乙?；到夂Ф嗵堑目寡趸?、吸濕/保濕性能探究

蔡婉靜,劉少偉,李 苒,秦 天,施曉予

(華東理工大學(xué)生物工程學(xué)院,國(guó)家生物反應(yīng)器重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200237)

海帶由于極易形成藻類(lèi)生態(tài)系統(tǒng),早已達(dá)到大規(guī)模的商業(yè)種植規(guī)模,其在東南亞地區(qū)的產(chǎn)量尤為豐富。據(jù)報(bào)道,至2016年底,我國(guó)的海帶年產(chǎn)量已高達(dá)140余萬(wàn)噸[1],占據(jù)我國(guó)海藻養(yǎng)殖面積的31%。其富含硫酸多糖,又被稱(chēng)為褐藻糖膠,是海帶主要的生物活性成分之一。海帶多糖獨(dú)特的硫酸根成分賦予其特殊的抗氧化、抗凝血、抗病毒能力。Peng等[2]的研究表明,從海帶提取的多糖表現(xiàn)出顯著的羥自由基和超氧自由基清除能力,將其制成天然的抗氧化劑或功能性食品原料,具有及其廣闊的市場(chǎng)前景。

據(jù)相關(guān)研究表明,海帶多糖的生物活性與其分子量、基團(tuán)種類(lèi)、硫酸基含量和多糖結(jié)構(gòu)密切相關(guān)[3]。改性修飾可以改變多糖的結(jié)構(gòu)構(gòu)象及其基團(tuán)種類(lèi),從而改善其生物活性[4]。根據(jù)原理,多糖的改性修飾可分為兩類(lèi)[5]:一種是通過(guò)物理或化學(xué)降解改變多糖的分子量大小,另一種是通過(guò)化學(xué)修飾引入新的官能團(tuán),從而改變其基團(tuán)種類(lèi)。目前,對(duì)海帶多糖改性常采用單一方法改性,只改變海帶多糖的分子量或者基團(tuán)種類(lèi),這種改性方式受其原理限制,對(duì)多糖生物活性的提升效果有限,而采用降解和引入基團(tuán)兩種改性方式聯(lián)合處理的改性研究目前尚未見(jiàn)報(bào)道。

為提高海帶多糖的抗氧化活性及吸濕/保濕能力,本文將超聲降解和醋酸酐法改性結(jié)合,聯(lián)合處理得到乙?；到夂Ф嗵?并對(duì)多糖體外抗氧化劑和吸濕/保濕活性進(jìn)行測(cè)定比較,以期開(kāi)發(fā)一款優(yōu)質(zhì)的食品抗氧化劑及生物美容原料。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

海帶 購(gòu)買(mǎi)自中國(guó)福建當(dāng)?shù)氐霓r(nóng)貿(mào)市場(chǎng);乙醇、醋酸酐、氫氧化鈉、鹽酸、硫酸、苯酚、氯化鋇、三氯乙酸、明膠、硫酸鉀、葡萄糖、過(guò)氧化氫、硫酸亞鐵、水楊酸、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、鐵氰化鉀、三氯化鐵、過(guò)硫酸銨、碳酸鈉 均為分析純,上海泰坦化學(xué)試劑有限公司;DPPH(1,1-二苯基-2-三硝基苯肼) TCL化成工業(yè)發(fā)展有限公司;甘油 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司。

DHG-9123A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 齊欣科學(xué)儀器(上海)有限公司;DL-5-B離心機(jī) 上海安亭科學(xué)儀器廠(chǎng);YB700-B多功能高速粉碎機(jī) 永康市鉑歐五金制品有限公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海申生科技有限公司;CP214C電子天平 奧豪斯儀器(上海)有限公司;85-2恒溫磁力攪拌器 馳久儀器(上海)有限公司;UV-2000紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 尤尼克儀器(上海)有限公司;FE-20精密pH計(jì) 奧豪斯儀器(常州)有限公司;NDJ-8S自動(dòng)粘度儀 捷護(hù)儀器(上海)有限公司;S-3400N SEM掃描電鏡 日立儀器(日本)有限公司;KH-250B超聲清洗儀 昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 乙?；到夂Ф嗵堑闹苽?/p>

1.2.1.1 海帶多糖的制備 采用水提醇沉法[6]制備海帶多糖。將海帶在80 ℃下熱風(fēng)干燥2 h,磨粉后過(guò)60目篩。將海帶粉與蒸餾水按1∶50的料液比混合,80 ℃水浴條件下震蕩提取4 h。提取結(jié)束后3500 r/min離心15 min,取上清液,減壓濃縮至原體積1/3,加入95%乙醇直至溶液中乙醇濃度為30%,靜置過(guò)夜(12 h)后3500 r/min離心15 min取上清液。在上清液中加入95%乙醇至溶液中乙醇濃度為70%,離心取沉淀,用95%乙醇充分洗滌后,于烘箱中50 ℃熱風(fēng)干燥至恒重,即得海帶多糖(LP)。

1.2.1.2 降解海帶多糖的制備 稱(chēng)取2 g LP,充分分散于200 mL蒸餾水中。將混合均勻的多糖溶液轉(zhuǎn)移至300 mL錐形瓶中,將錐形瓶置于超聲清洗儀中,在水浴溫度50 ℃、功率150 W的條件下超聲處理4 h。超聲處理結(jié)束后,待其冷卻至室溫,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至原體積1/3,按1.2.1.1醇沉、離心、洗滌、烘干后,即得降解海帶多糖(DLP)。

1.2.1.3 乙酰化降解海帶多糖的制備 采用醋酸酐法[7]制備乙?；到夂Ф嗵?。稱(chēng)取2 g DLP,將其分散于200 mL NaOH溶液(pH=9.0)中,待多糖充分溶解后,分4次加入80 mL醋酸酐,在加入過(guò)程逐滴加入NaOH溶液(pH=9.0),控制反應(yīng)液pH在8.0～8.5之間。將反應(yīng)液在磁力攪拌條件下充分?jǐn)嚢?0 min,而后置于40 ℃水浴條件下反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后,待反應(yīng)混合液冷卻至室溫后,逐滴加入HCl溶液(1.0 mol/L)直至反應(yīng)液pH至7.0。3500 r/min離心10 min除去不可溶物質(zhì)后,將所得上清液經(jīng)濃縮、醇沉、離心、多次洗滌、干燥后,制備得到乙?；到夂Ф嗵?ADLP)。

1.2.2 多糖化學(xué)組成測(cè)定 總糖含量采用苯酚-硫酸法測(cè)定[8],標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn):Y=11.649X+0.0092(R2=0.9991)。硫酸基團(tuán)含量采用明膠-氯化鋇法測(cè)定[9],標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn):Y=0.6117X+0.3633,(R2=0.9993)。乙酰基取代度測(cè)定采用中和滴定法[10],取代度(DS)計(jì)算公式如下:

式(1)

其中,W為多糖樣品中乙?；鶊F(tuán)含量。

1.2.3 理化性質(zhì)測(cè)定

1.2.3.1 溶解能力測(cè)定 多糖的溶解能力測(cè)定參照Kong等[11]提出的方法,以多糖完全溶解所需時(shí)間表征。量取50 mL蒸餾水置于燒杯中,加入0.01 g多糖樣品,將混合物置于磁力攪拌器上攪拌溶解(150 r/min),直至多糖最終完全溶解。

1.2.3.2 相對(duì)粘度測(cè)定 多糖溶液相對(duì)粘度的測(cè)定參照Wu[12]提出的方法。使用自動(dòng)粘度儀分別測(cè)定樣品液(1 mg/mL)和去離子水的粘度,相對(duì)粘度即為樣品溶液粘度和去離子水粘度的比值。

1.2.3.3 pH測(cè)定 將多糖配制成1 mg/mL的溶液,在室溫條件下(25～30 ℃)使用FE-20精密pH計(jì)測(cè)定樣品液pH。

1.2.4 表觀(guān)結(jié)構(gòu)觀(guān)測(cè) 多糖樣品的表觀(guān)結(jié)構(gòu)采用S-3400N SEM掃描電鏡進(jìn)行測(cè)量。將多糖樣品用研缽研碎后,用導(dǎo)電膠粘貼于鋁制置樣臺(tái)之上,噴金后進(jìn)行電鏡檢測(cè)。

1.2.5 抗氧化能力測(cè)定

1.2.5.1 DPPH自由基清除能力測(cè)定 DPPH自由基清除能力的測(cè)定參照Cheng等[13]使用的方法,并采用常用抗氧化劑維生素C作為陽(yáng)性對(duì)照。各取2 mL不同濃度的多糖待測(cè)液及維生素C溶液加入試管,再加入2 mL DPPH自由基反應(yīng)液(6 mmol/L),混合均勻后于25 ℃避光條件下反應(yīng)30 min,在517 nm處測(cè)定吸光度。以2 mL甲醇與2 mL DPPH自由基反應(yīng)液的混合液作為對(duì)照實(shí)驗(yàn);2 mL甲醇與2 mL待測(cè)樣品液的混合液作為空白實(shí)驗(yàn)。DPPH自由基清除率按以下公式計(jì)算得到:

式(2)

式中:A1-待測(cè)樣品吸光度值;A2-空白實(shí)驗(yàn)組吸光度值;A0-對(duì)照實(shí)驗(yàn)組吸光度值。

1.2.5.2 羥基自由基清除能力測(cè)定 羥基自由基清除能力按照Yue等[14]使用的方法,并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行少量改動(dòng)。各取2 mL不同濃度的多糖待測(cè)液,依次加入2 mL FeSO4溶液(6 mmol/L)、2 mL水楊酸溶液(6 mmol/L)、2 mL過(guò)氧化氫溶液(6 mmol/L),混合均勻后于37 ℃水浴條件下反應(yīng)30 min,在510 nm處測(cè)定吸光度。將蒸餾水替代多糖樣品溶液的反應(yīng)液作為對(duì)照組,蒸餾水替代水楊酸的反應(yīng)液作為空白組。羥基自由基清除率按照下式進(jìn)行計(jì)算:

式(3)

其中:A1-待測(cè)樣品吸光度值;A2-空白實(shí)驗(yàn)組吸光度值;A0-對(duì)照實(shí)驗(yàn)組吸光度值。

1.2.5.3 總還原能力測(cè)定 總還原能力的測(cè)定參照Cheng等[13]使用的方法,并進(jìn)行了部分改動(dòng)。分別吸取2 mL不同濃度的待測(cè)多糖溶液,加入0.5 mL磷酸緩沖液(pH=7.4)、1.5 mL鐵氰化鉀(0.3%),混合均勻后置于50 ℃水浴條件下反應(yīng)10 min。反應(yīng)完成后,取出2 mL反應(yīng)液置于不同試管中,加入0.5 mL三氯化鐵溶液,靜置反應(yīng)5 min后,于700 nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。將蒸餾水替代磷酸緩沖液、鐵氰化鉀、三氯化鐵的反應(yīng)液作為空白組。

1.2.6 吸濕/保濕能力測(cè)定 參考Li等[15]在研究中采用的方法,并以常用保濕劑甘油[16]作為陽(yáng)性對(duì)照。

1.2.6.1 吸濕能力測(cè)定 取0.100 g待測(cè)多糖樣品、甘油置于扁形稱(chēng)量瓶中,將其放入置有飽和硫酸銨溶液(RH81%)和飽和碳酸鈉溶液(RH43%)的干燥器內(nèi),室溫下放置,并在2、4、8、12、24、36 h后測(cè)定樣品重量。吸濕能力按照公式(4)計(jì)算:

式(4)

其中:Wn-不同時(shí)間段樣品的重量;W0-樣品的初始重量。

1.2.6.2 保濕能力測(cè)定 取0.100 g待測(cè)多糖樣品、甘油置于扁形稱(chēng)量瓶中,并分別加入樣品質(zhì)量3倍的去離子水,轉(zhuǎn)動(dòng)稱(chēng)量瓶直至樣品將水分完全吸收。將稱(chēng)量瓶放入裝有干燥完全的硅膠的干燥室內(nèi)(RH,10%),于室溫下放置,并在2、4、8、12、24、36 h后測(cè)定樣品重量。保濕能力按照公式(5)計(jì)算:

式(5)

其中:Wn-不同時(shí)間段樣品的重量;W0-含水樣品的初始重量。

1.3 數(shù)據(jù)處理

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果采用Excel 2013和SPSS 21軟件處理。每組實(shí)驗(yàn)設(shè)置三個(gè)平行樣本,實(shí)驗(yàn)結(jié)果以實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均值(Mean)±標(biāo)準(zhǔn)差(SD)的形式表示。數(shù)據(jù)的顯著性差異檢驗(yàn)采用t檢驗(yàn)法。

2 結(jié)果與分析

2.1 多糖化學(xué)組成及理化性質(zhì)分析結(jié)果

2.1.1 多糖化學(xué)組成分析 如表1所示,隨著改性進(jìn)程的逐步深入,多糖樣品的總糖含量逐步減少,說(shuō)明超聲降解及乙酰化改性處理造成了多糖鏈的部分降解[17],從而引起多糖樣品中的總糖含量降低。經(jīng)過(guò)超聲降解處理過(guò)后,ADLP、DLP的硫酸基團(tuán)含量較LP略有上升,這可能是因?yàn)橐阴；男约俺暯到饬瞬糠侄嗵?，且?guī)缀鯖](méi)有破壞海帶多糖的硫酸基團(tuán)。ADLP的乙?；鶊F(tuán)取代度(DS)達(dá)0.360,表明醋酸酐法已成功將乙?；鶊F(tuán)引入DLP中。

表1 三種多糖樣品的主要成分分析Table 1 Main component analysis of three polysaccharide samples

2.1.2 理化性質(zhì)分析 由圖1可看出,LP、DLP、ADLP的水溶液pH分別為5.51±0.01、6.20±0.01、6.51±0.01,表明三種多糖均為中性物質(zhì),且在弱酸性溶液中穩(wěn)定。LP、DLP、ADLP的溶解所需時(shí)間分別為(6.52±0.03)、(4.97±0.09)、(0.841±0.01) min(圖1),表明降解及乙?；男跃芴岣吆Ф嗵堑娜芙饽芰?同時(shí),DLP和ADLP溶解能力的提高,暗示其生物活性能力也會(huì)相對(duì)應(yīng)的提升[18]。LP、DLP以及ADLP的相對(duì)粘度值分別為(1.567±0.030)、(1.435±0.006)、(1.153±0.003)(如圖1),ADLP的相對(duì)粘度為三者中最低。多糖的相對(duì)粘度與其分子鏈長(zhǎng)度、柔韌性、以及分子鏈內(nèi)部的相互作用力有關(guān)[19],較低的相對(duì)粘度間接表明ADLP的分子鏈長(zhǎng)度是最低的,這一方面歸功于ADLP的部分多糖鏈被乙?；噭┙到?另一方面是因?yàn)橐阴；鶊F(tuán)的引入導(dǎo)致多糖鏈的充分伸展,導(dǎo)致多糖粘度下降[20]。

圖1 海帶多糖樣品的溶解能力、pH及相對(duì)粘度Fig.1 Solubility,pH and relative viscosity of Laminaria japonica polysaccharide samples

2.1.3 表觀(guān)/微觀(guān)形態(tài)分析 由圖2可以看出,LP、DLP在外觀(guān)形態(tài)上都呈現(xiàn)不規(guī)則的塊狀形態(tài),且兩者的表面都較為光滑,DLP比LP稍顯松散一些;相較于LP、DLP的塊狀形態(tài),ADLP呈現(xiàn)更為松散的粉末形態(tài)。三種多糖樣品的掃描電鏡圖如圖3所示,在放大5000倍的情況下,LP的表面呈現(xiàn)光滑橢圓形態(tài),并粘附有少量較小的LP;DLP的表面較LP更為粗糙,表明超聲降解處理成功降解了部分多糖;而ADLP的表面更為粗糙并且呈現(xiàn)一定的孔狀結(jié)構(gòu),這使得其具有更優(yōu)異的水溶性以及更大的比表面積,并使多糖鏈中的活性基團(tuán)能充分暴露并與自由基接觸反應(yīng),從而提升了多糖的生物活性[21];與LP相比較，未經(jīng)改性處理的LP,其表面更為光滑,且不具有多孔結(jié)構(gòu),這與其較低的水溶能力以及較高的相對(duì)粘度相一致。

圖2 海帶多糖樣品的表觀(guān)圖像Fig.2 Photograph of Laminaria japonica polysaccharide samples注:A-海帶多糖LP;B-降解海帶多糖DLP;C-乙?；到夂Ф嗵茿DLP；圖3同。

圖3 海帶多糖樣品的掃描電鏡圖(5000×)Fig.3 SEM images of Laminaria japonica polysaccharide samples(5000×)

2.2 抗氧化性能分析結(jié)果

以三種多糖為研究對(duì)象,并以常用抗氧化劑維生素C為陽(yáng)性對(duì)照,利用DPPH自由基、羥基自由基、總還原能力反應(yīng)體系評(píng)估三種多糖樣品的抗氧化能力。

2.2.1 DPPH自由基清除能力 從圖4可以看出,除LP外,其他幾種樣品對(duì)DPPH自由基清除率的影響均隨樣品濃度的增加呈現(xiàn)一定的劑量效應(yīng)關(guān)系,即抗氧化能力隨著濃度的升高而逐漸提高。如表2所示,根據(jù)擬合的回歸方程,計(jì)算各樣品的半數(shù)抑制率IC50,IC50越小表示其抗氧化能力越強(qiáng)。結(jié)果顯示,DLP、ADLP DPPH自由基清除能力的IC50分別為9.070、6.060 mg/mL,由此可知,在一定的濃度范圍內(nèi),三種多糖對(duì)DPPH自由基清除能力從大到小依次為:ADLP>DLP>LP,但三種多糖的DPPH自由基清除能力均弱于抗氧化劑維生素C。

圖4 海帶多糖樣品對(duì)DPPH自由基的清除能力Fig.4 DPPH radical scavenging abilities of Laminaria japonica polysaccharide samples

表2 海帶多糖樣品的抗氧化能力評(píng)價(jià)Table 2 Evaluation of antioxidant capacities of Laminaria japonica polysaccharide samples

LP及ADLP的DPPH自由基清除能力均強(qiáng)于普通海帶多糖LP,說(shuō)明超聲降解及乙?；幚砭捎行嵘Ф嗵堑目寡趸钚浴＝到馓幚砜墒苟嗵擎溄到?增加了多糖鏈數(shù)量,使得多糖鏈末端的還原端數(shù)量增多,從而提升了多糖的供氫能力，這與Xu等[22]以黑醋栗降解多糖為研究對(duì)象的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致。此外,改性引入的乙?；芑罨嗵擎溨械漠愵^碳,使得多糖的供氫能力提升,繼而提升ADLP的DPPH自由基清除活性[23]。

2.2.2 羥基自由基清除能力 從圖5中可以看出,三種海帶多糖的羥基自由基清除活性也呈現(xiàn)比較明顯的劑量效應(yīng)關(guān)系。DLP、ADLP的IC50分別為7.159、4.808 mg/mL(表2),表明三種多糖對(duì)·OH自由基的清除活性從高至低依次為ADLP、DLP、LP,其中ADLP在溶液濃度為9 mg/mL時(shí),其羥基自由基清除活性高達(dá)84.75%,但三種多糖的羥基自由基清除活性均低于維生素C(p<0.05)。

圖5 海帶多糖樣品對(duì)羥基自由基的清除能力Fig.5 Hydroxyl radical scavenging abilities of Laminaria japonica polysaccharide samples

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,降解及乙?；^(guò)程均能有效提升海帶多糖的羥基自由基清除活性,這與在DPPH自由基清除活性實(shí)驗(yàn)中觀(guān)測(cè)得到的結(jié)果一致。羥基自由基的清除主要有兩種機(jī)制[24]:(a)清除羥基自由基:抗氧化劑通過(guò)提供氫(H)離子將羥基自由基還原;(b)抑制羥基自由基產(chǎn)生:抗氧化劑與能活化H2O2的過(guò)渡金屬離子(如Fe2+)螯合,從而抑制Fenton反應(yīng)中羥基自由基的產(chǎn)生。超聲降解處理提升海帶多糖的羥基自由基清除活性,可能是由于降解處理使得多糖鏈斷裂,使得多糖鏈末端的還原端數(shù)量增加,從而提升多糖的羥基自由基清除能力。而乙酰化處理提升海帶多糖的羥基自由基清除活性的機(jī)制,則可能是由于改性引入的乙?；鶊F(tuán)能與Fe2+離子螯合,抑制H2O2活化,從而抑制羥基自由基的產(chǎn)生,這與Shao等[25]在對(duì)滸苔多糖進(jìn)行乙酰化改性后觀(guān)測(cè)得到的結(jié)果一致。

2.2.3 總還原能力 從圖6可看出,三者的總還原能力同樣呈現(xiàn)明顯的劑量效應(yīng)關(guān)系。當(dāng)樣品濃度達(dá)9 mg/mL時(shí),LP、DLP、ADLP的吸光度分別達(dá)到1.174、1.237、2.207?？傮w來(lái)說(shuō),三種海帶多糖的總還原能力從大到小依次為ADLP>DLP>LP,且ADLP的總還原能力顯著高于DLP與LP(p<0.05),而DLP與LP的總還原能力沒(méi)有顯著差異(p>0.05)。

圖6 海帶多糖樣品的總還原能力Fig.6 Reducing power of Laminaria japonica polysaccharide samples

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,超聲降解對(duì)于多糖的總還原能力沒(méi)有太大影響,而乙?；男钥梢杂行岣叨嗵堑目傔€原能力。這主要是因?yàn)橐阴；鶊F(tuán)的引入使得多糖鏈結(jié)構(gòu)變得更為舒展[26],賦予其更加優(yōu)異的水溶性從而能在更高濃度條件下發(fā)揮生物活性;另一方面,更為舒展的結(jié)構(gòu)使得多糖鏈中的活性基團(tuán)(如羥基)得到充分暴露,從而能與自由基充分接觸通過(guò)供氫作用達(dá)到還原效果[27]。

2.3 吸濕/保濕能力結(jié)果分析

2.3.1 吸濕能力 多糖的吸濕能力如圖7所示。樣品在兩種濕度條件下的吸濕能力均表現(xiàn)一致,從大到小依次為甘油>DLP>ADLP>LP。在低濕度(RH43%)條件下,所有多糖樣品的吸濕率都在前12 h內(nèi)迅速上升,并在12 h后逐漸達(dá)到平衡,達(dá)到平衡后,LP、DLP、ADLP及甘油的吸濕率分別為15.67%、19.33%、17.67%、28.67%;而在高濕度(RH81%)條件下,所有多糖樣品吸濕率則在24 h后達(dá)到飽和狀態(tài),LP、DLP、ADLP及甘油在飽和狀態(tài)下的吸濕率分別為21.00%、27.33%、26.33%、50.33%,ADLP的吸濕率比LP高出25.4%,表明ADLP較LP具有良好的吸濕能力。

圖7 海帶多糖樣品的吸濕能力(A-RH43%,B-RH81%)Fig.7 Moisture absorption capacities of Laminaria japonica polysaccharide samples(A-RH43%,B-RH81%)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,DLP和ADLP的吸濕能力顯著高于LP(p<0.05),表明超聲降解和乙?；男跃苡行г鰪?qiáng)海帶多糖的吸濕性。這一方面歸功于超聲降解處理能有效降低海帶多糖的分子量,增加海帶多糖鏈末端的吸收位點(diǎn)數(shù)量,從而增強(qiáng)其吸濕能力[28]。另一方面,這可能是由于乙?；男砸氲囊阴；鶊F(tuán)能與水形成氫鍵,從而提升海帶多糖的吸濕能力[25]。

2.3.2 保濕能力 從圖8中可以看出,三種多糖樣品和甘油在硅膠干燥環(huán)境(RH 10%)下,其保濕率在前12 h內(nèi)均迅速下降,在12 h后下降速度明顯變緩,并于24 h后達(dá)到平衡。在24 h后,LP、DLP、ADLP、甘油的保濕率分別為51.56%、53.51%、43.85%、42.19%。四者的保濕能力從大到小依次為DLP>LP>ADLP>甘油,三種多糖樣品的保濕能力均優(yōu)于甘油。結(jié)果表明,超聲降解能有效提升海帶多糖的保濕能力,而乙酰化改性對(duì)海帶多糖保濕能力略有下降。這可能是由于改性過(guò)程中使用的乙?；噭┢茐牧撕Ф嗵堑牟糠秩S結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致其持水能力下降[29]。

圖8 海帶多糖樣品的保濕能力(RH10%)Fig.8 Moisture retention capacities of Laminaria japonica polysaccharide samples at RH 10%

3 結(jié)論

本文采用超聲降解及乙酰化改性聯(lián)合處理海帶多糖,成功制備得到乙?；到夂Ф嗵茿DLP,并探究其抗氧化能力、吸濕/保濕能力變化。結(jié)果顯示ADLP的抗氧化能力明顯高于LP及DLP,表明超聲降解及乙?；男月?lián)合處理可有效提升海帶多糖的體外抗氧化能力。此外,ADLP表現(xiàn)出良好的吸濕/保濕能力,其吸濕能力優(yōu)于普通海帶多糖LP,保濕能力優(yōu)于常用保濕劑甘油。研究結(jié)果表明,經(jīng)由超聲降解和乙?；男月?lián)合處理得到的ADLP是一種可被應(yīng)用于食品保存或是生物美容的潛在待開(kāi)發(fā)物質(zhì)。