全氟化合物在食品中的污染情況及檢測方法研究進(jìn)展

鄭 翌,冷桃花,潘煜辰,陳貴宇,秦 宇,顧宇翔

(上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院,上海 200233)

全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)化學(xué)結(jié)構(gòu)上通常含有一個(gè)疏水的烷基鏈和一個(gè)親水的功能基團(tuán)(如羧酸和磺酸),烷基鏈一般由4～18個(gè)全氟化的碳鏈構(gòu)成;主要包括全氟羧酸(perfluorocarboxylic acids,PFCAs)、全氟磺酸(perfluorinated sulfonic acids,PFSAs)等,其中全氟辛酸(perfluorooctanoic acid,PFOA)和全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate,PFOS)是目前應(yīng)用最廣泛的兩種全氟有機(jī)物。PFCs于20世紀(jì)50年代被3M公司開發(fā)出,由于氟具有最大的電負(fù)性,使得C-F鍵具有強(qiáng)極性,因此PFCs能夠經(jīng)受強(qiáng)的紫外光照、加熱、化學(xué)作用、微生物以及代謝作用而很難降解[1-2];這樣特殊的結(jié)構(gòu)和性能使其具備顯著的疏水、疏油性、較好的表面活性和非常穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),因此被廣泛應(yīng)用于紡織品、皮革、阻燃劑和表面活性劑等諸多領(lǐng)域[3]。然而,大量含PFCs商品的研發(fā)、生產(chǎn)、使用和處置,使其通過多種途徑遷移至環(huán)境介質(zhì)及生物體內(nèi)[4-5],并且被發(fā)現(xiàn)的種類也越來越多,隨著研究的深入,其已被證明對生態(tài)環(huán)境及人類健康構(gòu)成了威脅。

本文對PFCs的危害、國內(nèi)外已出臺的限制規(guī)定以及食品中的PFCs污染水平進(jìn)行了綜述,通過分析食品中PFCs檢測技術(shù)的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢,為后續(xù)研究和風(fēng)險(xiǎn)評估提供參考。

1 全氟辛酸和全氟辛烷磺酸等全氟化合物的危害

2004年“杜邦特氟龍”事件爆發(fā)后,國際社會開始高度關(guān)注全氟化合物,由于PFCs難以被新陳代謝、水解、光解、生物降解,導(dǎo)致它會在環(huán)境中持久存在,而且PFCs不同于其它持久性有機(jī)污染物疏水的特性,其在水中的溶解度比較大,能在水體中長期大量存在[4,6],導(dǎo)致高生物富集性,使處于食物鏈最頂端的人類存在健康風(fēng)險(xiǎn)[7]。攝入過多PFOS與PFOA可引起癌癥[8]、甲狀腺毒性[9]、免疫系統(tǒng)毒性[10-11]、生殖毒性[12]等病癥。研究表明,孕期母親PFCs暴露對新生兒及嬰兒生理、心理發(fā)育均存在近期及可能的遠(yuǎn)期危害效應(yīng)[13],因此建議育齡期婦女盡量減少與其相關(guān)的一次性紙質(zhì)包裝食品、室內(nèi)外灰塵等途徑的接觸。

此外,PFCs的前體物質(zhì)也是生物體內(nèi)PFCs污染的主要來源[14]。如PFOS的前體物質(zhì)包括N-甲基全氟辛基磺酰胺和N-乙基全氟辛基磺酰胺,二者為原料可以繼續(xù)合成前體物質(zhì)N-甲基全氟辛基磺酰氨基乙醇和N-乙基全氟辛基磺酰氨基乙醇[15]等化合物。PFCs前體物質(zhì)分布范圍廣泛[16-17],在自然條件下可通過不同方式富集于生物體內(nèi)并轉(zhuǎn)化為毒性更大和半衰期更長的PFCs,而且前體物質(zhì)自身或所轉(zhuǎn)化的中間體也具有類激素作用、細(xì)胞毒性等生物學(xué)毒性[14]。

2 國內(nèi)外全氟辛酸和全氟辛烷磺酸等全氟化合物法規(guī)

2009年斯德哥爾摩公約第四次締約方大會決定將PFOS及其鹽類與全氟辛烷磺酰氟列入公約附件B(限制類)。2015年斯德哥爾摩締約方大會通過了PFOA及其鹽類和相關(guān)化合物的附件D審查(持久性有機(jī)污染物特性篩選),決定在其附件E審查時(shí)應(yīng)納入可降解為PFOA的鹽類和相關(guān)化合物。目前不少全氟化合物的毒理學(xué)性質(zhì)尚不清楚,雖然目前公約主要考慮PFOS和PFOA,但是普遍認(rèn)為應(yīng)該有更多PCFs屬于持久性有機(jī)污染物。

2008年歐盟食品安全局食物鏈污染物科學(xué)專家組把0.03 mg/(kg·d)(b.w.)作為未觀察到損害作用水平(NOAEL)值[18],再乘以不確定性因子200得出人均每天可承受PFOS攝入量為150 ng/(kg·d),PFOA 1500 ng/(kg·d)。此外還有多個(gè)機(jī)構(gòu)對PFOA和PFOS的居民每日的耐受攝入量進(jìn)行了規(guī)定[7]。2011年歐盟發(fā)布調(diào)查報(bào)告,認(rèn)為水產(chǎn)動(dòng)物源性食品中PFCs殘留水平明顯高于陸源性動(dòng)物食品,進(jìn)而提出水產(chǎn)動(dòng)物源性食品常態(tài)化監(jiān)控PFCs的建議。2017年歐盟發(fā)布法規(guī)(EU)2017/1000[19],正式將PFOA新增為第68項(xiàng)REACH法規(guī)限制物質(zhì),2020年7月4日之后,除豁免情況外,當(dāng)PFOA及其鹽類含量≥25 μg/kg,PFOA相關(guān)物質(zhì)單項(xiàng)或者多項(xiàng)總含量≥1000 μg/kg時(shí)不得生產(chǎn)或投放市場。

聯(lián)合國經(jīng)濟(jì)合作和發(fā)展組織提出過關(guān)于限制使用PFOS和PFOA的導(dǎo)則,美國國家環(huán)保局將PFOA定義為人類可能致癌物。根據(jù)中國《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》[20],涂料等用途的PFOS將全部淘汰,用于消防和全封閉體系電鍍等用途的PFOS尚未列入名單中。

3 全氟辛酸和全氟辛烷磺酸等全氟化合物在食品中的污染情況

1968年就有報(bào)道在人體血液中檢測到了有機(jī)氟[21],此后隨著檢測技術(shù)的進(jìn)步,全世界范圍內(nèi)的水資源、生態(tài)環(huán)境樣品、野生動(dòng)物和人體內(nèi)都已經(jīng)檢測到PFCs的存在[5-6,16-17]。目前,生物體內(nèi)的PFCs的確切來源尚不完全清楚,但膳食是途徑之一[22-23]。2012年,歐盟對歐洲13個(gè)國家2006～2012 年間全氟化合物檢測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn),膳食攝入能導(dǎo)致人體具有暴露PFCs的潛在風(fēng)險(xiǎn),并且兒童的暴露水平是成人的2～3倍[24],因此分析食品中的PFCs污染狀況具有重要的意義。

3.1 水產(chǎn)品及其制品

結(jié)構(gòu)中末端不同的親水基團(tuán)使得不同種類PFCs的理化性質(zhì)各異,從而在水中和沉積物中的含量情況不一致,使不同生活習(xí)性的水生生物的富集能力存在差異[23,25]。美國從164個(gè)城市河流取樣點(diǎn)和157個(gè)近岸大湖取樣點(diǎn)檢測的魚類樣品表明,PFOS的檢出頻率最高[23],其次是全氟癸酸、全氟十一酸和全氟十二酸。城市河流樣品和大湖樣品的最大PFOS含量分別為127、80 μg/kg。Vassiliadou等[26]對地中海魚類和貝類進(jìn)行了PFCs分析,除沙丁魚、貽貝和魷魚外,所有樣品均檢出PFCs。污染物以PFOS為主,含量最高的是棒鱸,達(dá)20.4 μg/kg,其余樣品含量低于5.66 μg/kg。Domingo等[27]對西班牙加泰羅尼亞地區(qū)水產(chǎn)品的研究中檢出了7種PFCs,各種魚、甲殼和貝類中至少檢出一種PFCs,平均含量最高的PFOS為2.70 μg/kg,PFOA平均含量為0.074 μg/kg,其中最高的是蝦(0.098 μg/kg)和鱈魚(0.091 μg/kg)。

從國內(nèi)來看,青藏高原、丹江口和漢江的淡水魚中PFCs含量不高[28-29],其中青藏高原魚類的PFOS為未檢出～7.54 μg/kg;PFOA為未檢出～1.86 μg/kg;丹江口和漢江魚類為的PFOS為未檢出～1.11 μg/kg;PFOA為未檢出～3.17 μg/kg。長江流域5個(gè)省份10個(gè)城市27種水產(chǎn)品中黃鱔PFOS的檢出比例最高[30],為78.95%;河蟹中PFOS含量水平最高,達(dá)6.29 μg/kg;PFOS的含量范圍整體較PFOA高,前者為未檢出～11.53 μg/kg,后者為未檢出～2.18 μg/kg。北京市水源地的魚體中PFCs也存在不同程度的檢出[31],PFOS、PFOA、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸和全氟十二酸的檢出率達(dá)到100%,其中PFOS和長鏈PFCAs是魚體中的主要污染物,PFCs總量濃度為1.70～14.32 μg/kg,肉食性魚類中PFOS含量大多高于雜食性魚類。

上述研究表明,國內(nèi)外水生生物體內(nèi)廣泛存在PFCs,平均含量在μg/kg級別,以PFOS最為普遍。水產(chǎn)品在生長過程中體內(nèi)會不斷富集PFCs,其在水產(chǎn)品中的含量具有隨食物鏈生物累積放大的效應(yīng)。由于近年來各種飲食和健康節(jié)目和宣傳都建議人們少吃畜禽肉,多吃水產(chǎn)品,使得水產(chǎn)品在人類飲食上所占的比重加大,經(jīng)由水產(chǎn)品攝入導(dǎo)致的人體PFCs暴露量增加,雖然尚未達(dá)到對人體健康具有風(fēng)險(xiǎn)的水平,但有必要加強(qiáng)監(jiān)控。

3.2 乳及乳制品

通過向母牛喂養(yǎng)含PFCs污染物的飼料的方法,可以研究牛奶中PFCs的含量變化情況,Kowalczyk等[32]飼養(yǎng)的奶牛日平均采食全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、PFOS、PFOA的量分別為3.4、4.6、7.6和2.0 μg/kg體重。結(jié)果表明,隨著喂養(yǎng)時(shí)間的延長,PFCs在牛奶中的濃度也隨之增加,其中濃度最高的是PFOS;飼喂結(jié)束時(shí),牛奶中PFOS含量為14 μg/kg,其次為全氟己烷磺酸2.5 μg/kg,而另外兩種幾乎不分泌到牛奶中。

我國市售牛奶普遍存在全氟化合物的污染問題[33],檢出最多的是PFOS,PFOA和全氟十一酸,含量范圍分別為未檢出～127.0、未檢出～431.9、未檢出～15.95 ng/L;此外,還檢測出3種全氟化合物前體物質(zhì),分別為1H,1H,2H,2H-全氟己基磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛基磺酸和lH,1H,2H,2H-全氟辛基-2-磷酸鹽,含量水平低于PFCs,分別為3.75、未檢出～2.49、未檢出～24.56 ng/L。母乳中也存在全氟化合物前體物質(zhì)的人體暴露[34],在1237個(gè)樣品中檢測出3種全氟化合物前體物質(zhì),為2H-全氟-2-辛烯酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛基磺酸和lH,1H,2H,2H-全氟辛基-2-磷酸鹽,含量范圍分別為未檢出～47.46、未檢出～70.68、未檢出～35.08 ng/L。

由于牛奶普遍被PFCs所污染,由其制成的乳制品中必然也會存在這些成分,曹民等[35]報(bào)道在嬰幼兒乳制品中總PFCs濃度為35.3～282.8 ng/kg,中位數(shù)為223 ng/kg;成人乳制品中總PFCs含量為58.3～306.8 ng/kg,中位數(shù)為231.1 ng/kg。

上述研究表明,乳及乳制品中PFCs的含量水平明顯低于水產(chǎn)品,含量在ng/kg 級別,但由于嬰幼兒僅攝入乳制品且代謝、解毒能力弱,因此可能存在一定的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

3.3 肉及肉制品

據(jù)報(bào)道[35],雞肉中PFCs的主要污染物是PFOA、全氟戊酸和全氟壬酸,平均值分別為0.0579、0.0584和0.0134 μg/kg。在江西省5個(gè)畜禽主產(chǎn)區(qū)市售豬、雞、鴨肉和肝臟樣品中[36],豬肝PFOA的污染水平最高,平均0.24 μg/kg,其次為雞肝的0.14 μg/kg,豬肉、雞肉、鴨肉均未檢出PFOA;PFOS僅在豬肝中檢出,均值為0.20 μg/kg。北京市售豬和雞產(chǎn)品的研究也報(bào)道了相似的結(jié)果[37],豬肝中總PFCs含量最高(3.438 μg/kg),其次為豬腎(0.508 μg/kg),然后依次為豬心(0.167 μg/kg)、雞肝(0.098 μg/kg)、雞心(0.050 μg/kg)、豬肉(0.018 μg/kg)和雞肉(0.012 μg/kg)。飼喂PFOS污染的飼料后,牛肝臟、腎臟中全氟己烷磺酸殘留的量分別達(dá)到61、98 μg/kg,而肌肉中基本未檢出[32]。

肉類中的PFCs含量較低的原因是動(dòng)物體所攝入的PFCs易與體內(nèi)的蛋白質(zhì)產(chǎn)生結(jié)合[37],在動(dòng)物內(nèi)臟等蛋白含量較高的組織中殘留,而非脂肪組織和肌肉組織中,這導(dǎo)致喜食內(nèi)臟類食品的消費(fèi)會攝入較多PFCs。相對水產(chǎn)品而言,肉類及內(nèi)臟中PFCs的含量普遍要低1～2個(gè)數(shù)量級,不會對人體造成即時(shí)危害。

3.4 蔬菜

在北京果蔬樣品中檢出了5種PFCs[5],其中水果樣品中總PFCs含量為103.8～227.8 ng/kg,中位數(shù)為170.7 ng/kg;蔬菜樣品中總PFCs含量為67.3～170.7 ng/kg,中位數(shù)為113.4 ng/kg。趙玉樂等[38]對江蘇的50種蔬菜進(jìn)行了測定,在10個(gè)樣品中檢出了全氟丁烷羧酸,含量為0.4～11.5 μg/kg;兩個(gè)樣品檢出了全氟庚烷羧酸,含量為0.1～0.2 μg/kg;27個(gè)樣品檢出了PFOA,含量為0.3～3.7 μg/kg;僅有一個(gè)樣品檢出了0.5 μg/kg全氟己基磺酸。Ji等表明[39],居民對馬鈴薯的日常消費(fèi)量與人體血液中PFOA的暴露水平呈線性關(guān)系。

蔬菜中PFCs的含量也低于水產(chǎn)品,但蔬菜中的PFCs可通過食物鏈的富集和放大,最終也可能給人類帶來一定的風(fēng)險(xiǎn)。

3.5 其它產(chǎn)品

我國沿海9個(gè)省/市1060份雞蛋樣品中PFCs檢出率接近50%[40],檢出的PFCs以中短鏈為主,以PFOS、PFOA、全氟戊酸、全氟壬酸為主,占總量的82%。各省市雞蛋樣品中的殘留受環(huán)境影響較大,由于江蘇是我國重要的氟工業(yè)基地,因此江蘇雞蛋樣品殘留最高,達(dá)1.24 μg/kg,浙江最低,為0.124 μg/kg。國外有研究在爆米花類食品中發(fā)現(xiàn)了較高濃度的PFCs[41-42],推測是來源于食品包裝材料的遷移。

4 食品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸等全氟化合物的檢測

4.1 全氟化合物檢測標(biāo)準(zhǔn)

由于多類食品中檢測到了PFCs的污染,因此近年來相關(guān)檢測技術(shù)的研究成為了一個(gè)熱點(diǎn)。目前國家和行業(yè)檢測PFCs的標(biāo)準(zhǔn)有不少,如GB 31604.35-2016《食品接觸材料及制品全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定》、SN/T 3694.7-2014《進(jìn)出口工業(yè)品中全氟烷基化合物測定》、QB/T 4554-2013《鞋類化學(xué)試驗(yàn)方法全氟辛烷磺酸鹽和全氟辛酸的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》等,但食品領(lǐng)域的只有2個(gè),分別為SN/T 3544-2013《出口食品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸鹽的測定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》和GB 5009.253-2016《動(dòng)物源性食品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定》,前者適用于魚、蝦、蛋,后者適用于動(dòng)物源性食品。標(biāo)準(zhǔn)的缺乏給監(jiān)管部門對植物性樣品以及PFOS和PFOA以外的PFCs風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測帶來了困難。目前食品中多種PFCs同時(shí)測定的方法主要集中于文獻(xiàn)報(bào)道,因此將文獻(xiàn)方法進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化也是今后的一個(gè)重點(diǎn)方向。

4.2 全氟化合物檢測前處理方法

由于PFCs分布廣泛,很多情況下其含量又是處于痕量水平,所以對前處理要求較高,現(xiàn)在應(yīng)用于食品基質(zhì)的前處理手段主要有液液萃取、離子對液液提取、固相萃取等。溶劑提取是最簡便的方法,但容易同時(shí)提取出雜質(zhì),給后續(xù)的儀器測定帶來較大的基質(zhì)干擾,現(xiàn)在已基本不會單獨(dú)采用。離子對液液提取的原理是利用離子對試劑與待測PFCs離子通過靜電吸引力結(jié)合形成的電中性化合物,此物質(zhì)具有疏水性,從而能被有機(jī)溶劑萃取;該方法多用于生物樣品[43],行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 3544-2013也有采用,優(yōu)點(diǎn)是操作簡單,缺點(diǎn)是脂質(zhì)等共萃取物干擾大,有機(jī)溶劑再提取時(shí)由于溶劑的改變或揮發(fā),易導(dǎo)致的目標(biāo)物損失。固相萃取法是利用填料與樣品中的雜質(zhì)相互作用,吸附雜質(zhì)從而達(dá)到降低基質(zhì)干擾的目的,現(xiàn)已成為實(shí)驗(yàn)室最常用的前處理方法之一,應(yīng)用在了魚類、蛋類等產(chǎn)品PFCs測定領(lǐng)域[44-46],雜質(zhì)去除效果要遠(yuǎn)好于溶劑提取和離子對萃取,并且可以濃縮樣品中的待測物質(zhì),有效降低檢出限?；|(zhì)分散固相萃取和QuEChERS方法[47-50],通過將吸附劑投入提取液中萃取雜質(zhì)然后再離心分離的方式,將普通固相萃取的提取、洗脫程序簡化為一步,優(yōu)點(diǎn)是樣品量低、提取率和檢測效率高,常用的吸附劑有碳黑、C18等,也有如GB 5009.253-2016一樣混合使用幾種吸附劑。綜合以上的分析,固相萃取尤其是基質(zhì)分散固相萃取方式,是目前最適合食品中PFCs檢測的前處理方法。

此外,痕量PFCs檢測過程中對本底的控制也是難點(diǎn),聚四氟乙烯是一類在實(shí)驗(yàn)器材中廣泛使用的材料,目前很多質(zhì)譜檢測儀器中的管路會使用上述材料,這類含氟的化合物對于測定的準(zhǔn)確度存在影響,所以在樣品的采集、存儲、前處理以及分析過程中應(yīng)該盡量避免使用該材料。同時(shí)由于PFCs類化合物會不同程度地吸附在玻璃儀器的表面而很難去除,所以應(yīng)該采用不銹鋼、聚乙烯或者聚丙烯材料的器具。

4.3 全氟化合物的儀器檢測方法

由于PFCs不具有紫外吸收和熒光性質(zhì),不能用紫外檢測器或熒光檢測器進(jìn)行檢測,目前普遍采用的是質(zhì)譜檢測器或生物標(biāo)記的方式,食品中PFCs的檢測方法有氣相色譜-質(zhì)譜法[51]、生物法[52-53]和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[44-50]。

由于PFCs沸點(diǎn)高,無法對其直接氣化進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜法檢測,因此需要進(jìn)行衍生化處理,衍生化雖然能夠提高靈敏度,但是會帶來其它干擾物,且步驟繁瑣,在實(shí)際操作中需著重考慮衍生條件及衍生效率,因此對復(fù)雜食品基質(zhì)中PFCs的測定很少采用這種方式。

生物法是基于PFOS和PFOA在體內(nèi)的作用途徑是通過過氧化物酶增值激活受體(PPAR)的α受體所介導(dǎo)的原理建立的[53],該方法通過檢測PFOS和PFOA激活的PPAR受體上熒光探針的信號強(qiáng)度來進(jìn)行定量,特異性較強(qiáng)。目前此項(xiàng)研究集中在環(huán)境水樣的分析,今后有望應(yīng)用在飲用水中PFCs的批量篩選中,但生物法尚未見報(bào)道能適用于其它基質(zhì)的食品。

現(xiàn)階段PFCs檢驗(yàn)方法中應(yīng)用最廣泛的是液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法,其與氣相色譜質(zhì)譜法相比不需要衍生化,簡化了操作步驟;與生物法相比,適用范圍廣泛,包括水產(chǎn)品、肉制品、蛋、內(nèi)臟等[49-50],而且通常在檢測過程中加入同位素內(nèi)標(biāo),使結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠,各種食品中PCFs的檢測方法簡要比較可見表1。目前液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法已經(jīng)較為成熟,所使用色譜柱基本為C18柱[45-46,48],流動(dòng)相通常為乙酸銨-甲醇梯度洗脫,都采用ESI源、負(fù)離子、MRM模式檢測,檢出限普遍達(dá)到10-2～10-3μg/kg級別,回收率在60%～120%之間,能夠滿足絕大多數(shù)食品中PFCs檢測的需求。今后該方法主要的研究方向是繼續(xù)拓展應(yīng)用領(lǐng)域,比如之前報(bào)道很少涉及的植物性食品、嬰幼兒食品和嬰幼兒輔助食品等。

表1 食品中PCFs的典型檢測方法Table 1 Typical methods of determination of PCFs in food

4.4 全氟化合物檢測方法的發(fā)展方向

與液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法相比,液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜法具有高選擇性和高靈敏度,可將共流物和基質(zhì)干擾盡可能地減小,進(jìn)而有助于消除復(fù)雜基質(zhì)干擾造成的假陽性結(jié)果,多用于分析復(fù)雜基質(zhì)樣品;缺點(diǎn)是線性范圍偏窄,擁有該設(shè)備的機(jī)構(gòu)相對不多,使全國范圍內(nèi)推廣應(yīng)用受限。目前紡織品的PFCs檢測已有使用液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜法的報(bào)道[54],對于復(fù)雜基質(zhì)食品中痕量PFCs的測定完全可以借鑒該項(xiàng)技術(shù),利用其精確質(zhì)量數(shù)匹配和標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索進(jìn)行快速篩查,并使用保留時(shí)間和多級特征碎片離子進(jìn)行定性確證,具有簡便、高效、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。而且隨著我國經(jīng)濟(jì)水平的不斷提高,液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀也會越來越普及,不再會制約該項(xiàng)技術(shù)的應(yīng)用。

此外,目前國外對于食品中PFCs和其前體物質(zhì)的檢測,有的文獻(xiàn)采用了不同的前處理方法分開實(shí)施[55],有的文獻(xiàn)雖然對魚和貽貝中 14 種 PFCs和10 種前體物質(zhì)能同時(shí)進(jìn)行提取,但分別采用了不同液相色譜流動(dòng)相進(jìn)行測定[56];國內(nèi)相關(guān)研究也多是采用不同條件分別測定乳制品中PFCs及其前體物質(zhì)[33-34],尚未實(shí)現(xiàn)真正意義上的同時(shí)檢測。而且上述方法中部分目標(biāo)物的檢出限為較高,不利于食品中痕量污染物的檢出。今后食品中PFCs和其前體物質(zhì)檢測的前處理技術(shù)需要著重研究能同時(shí)提取、相同儀器條件測定的技術(shù),從而提高檢測效率,還能兼顧各個(gè)組分的檢出限和回收率。

5 結(jié)論與展望

隨著對PFCs及其前體物質(zhì)研究的深入,越來越多環(huán)境和生物體樣品中的PFCs污染被發(fā)現(xiàn),今后各國對其使用的限制會更加嚴(yán)格。雖然從目前的暴露風(fēng)險(xiǎn)情況分析,只有水產(chǎn)品中PFCs的含量相對較高,正常飲食不會對人體造成健康問題。但持續(xù)監(jiān)控食品中全氟化合物及其前體物質(zhì)的含量水平仍然十分必要。為滿足復(fù)雜食品基質(zhì)中PFCs測定的需求,今后的研究可以基于基質(zhì)分散固相萃取-液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜的檢測技術(shù),通過其所提供的準(zhǔn)確分子質(zhì)量推斷出待測組分的分子結(jié)構(gòu),從而高效地進(jìn)行PFCs的確證與定量分析;還可以基于目前處于發(fā)展初期的生物受體結(jié)合技術(shù),通過增強(qiáng)結(jié)合的特異性以及復(fù)雜食品基質(zhì)的適應(yīng)性,應(yīng)用于PFCs的快速篩查;在樣品前處理領(lǐng)域,可以采用液相微萃取的技術(shù),通過優(yōu)化萃取解吸溶劑種類、鹽析效果、萃取及洗脫條件,從而達(dá)到更高的富集度,有利于痕量PFCs的檢測。