葛根藥材中銅測(cè)定測(cè)量結(jié)果不確定度研究

郭海波 ，高海鷹，陸 珞 *

（1.吉林省藥品檢驗(yàn)所，長(zhǎng)春130033；2.吉林省醫(yī)療器械檢驗(yàn)所，長(zhǎng)春130022；3.吉林省食品藥品審評(píng)中心，長(zhǎng)春130062）

對(duì)測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行評(píng)定是檢驗(yàn)工作同國(guó)際接軌的需要，也是滿足對(duì)實(shí)驗(yàn)室的要求。本文擬根據(jù) 《測(cè)量不確定度評(píng)價(jià)與表示》(JJF1059-1999)和相關(guān)文獻(xiàn)[1～3]，采用現(xiàn)代統(tǒng)計(jì)學(xué)理論對(duì)影響分析結(jié)果的因素進(jìn)行了討論分析，對(duì)原子吸收法測(cè)定中葛根藥材中的銅含量的測(cè)量不確定度進(jìn)行評(píng)定[4]，以了解測(cè)定過(guò)程中不確定度的主要來(lái)源，建立原子吸收法測(cè)定方法的評(píng)定方式，確保檢驗(yàn)結(jié)果的可靠性[5～6]。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1.1 主要儀器設(shè)備

電子天平 （梅特勒ML204）；原子吸收儀 （安捷倫）。

1.1.2 原料與試劑

葛根藥材(購(gòu)于吉林大藥房)；硝酸（北京化工廠色譜純）；水（自制超純水）。

1.1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

1.1.3.1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液

使用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供的1000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.1.2 銅溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線配制

得到濃度分別為 0.05、0.20、0.40、0.60、0.80μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制校準(zhǔn)曲線，調(diào)節(jié)儀器最佳工作狀態(tài)，注入待測(cè)樣品，由吸光度根據(jù)校準(zhǔn)曲線算出待測(cè)樣品的濃度。

1.2 測(cè)量方法

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)DB51/T 1910-2014規(guī)定的檢測(cè)程序進(jìn)行。

1.3 樣品的配制

1.3.1 稱取樣品

用電子天平稱取葛根藥材0.5g細(xì)粉。

1.3.2 樣品前處理

將樣品放入微波消解罐內(nèi)，加5ml優(yōu)級(jí)純硝酸，進(jìn)行微波消解，過(guò)濾后取出定容于25ml容量瓶。

2 銅含量的計(jì)算

式中：

X——試樣中銅的含量，單位為克每千克（μg/g）；

C——試樣溶液中銅濃度，單位為毫克（μg/ml）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

3 不確定度的來(lái)源

本測(cè)試方法的不確定度來(lái)源主要來(lái)自如下幾部分：

3.1 容量器具測(cè)量重復(fù)性帶來(lái)的不確定度分量

容量器具 標(biāo)準(zhǔn)不確定度 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度1ml單標(biāo)線吸管 0.0028 0.0028 2ml單標(biāo)線吸管 0.0024 0.0012 5ml單標(biāo)線吸管 0.0058 0.0058 25ml容量瓶 0.0128 0.00051 50ml容量瓶 0.0247 0.00049 100ml容量瓶 0.042 0.00042

合成上述單標(biāo)線吸管，容量瓶的重復(fù)測(cè)量的不確定度分量：6.6×10-3

3.2 樣品稱量引起的不確定度u(mx)/mx

3.2.1 電子天平校準(zhǔn)不確定度

從天平校準(zhǔn)證書(shū)上得到天平校準(zhǔn)的最大允許偏差為 0.2mg，認(rèn)為服從矩形分布，則 u(mx1)=0.2/（31/2）=0.115 mg。

3.2.2 樣品稱量重復(fù)性不確定度

從校準(zhǔn)證書(shū)上得到天平的重復(fù)性誤差為0.1mg，認(rèn)為服從矩形分布，則u(mx2)=0.1/(31/2)=0.058 mg。

第二，由于家庭部門負(fù)債水平的下降會(huì)更好地激勵(lì)居民消費(fèi)，由此，在居民收入增速下降的背景下，必然會(huì)造成居民儲(chǔ)蓄存款下降，進(jìn)而使得信貸資金的供給減少、價(jià)格上升，導(dǎo)致投資尤其是缺乏多樣化融資手段的私營(yíng)企業(yè)投資增速下降。因此，控制家庭部門負(fù)債率，還需要與促進(jìn)民間投資的手段，如加大稅費(fèi)減免力度、減少行政干預(yù)、改善營(yíng)商環(huán)境等相結(jié)合，以避免對(duì)已經(jīng)處于增長(zhǎng)困境的私營(yíng)投資產(chǎn)生更進(jìn)一步地?fù)p害。

3.2.3 樣品稱量的相對(duì)不確定度

天平稱樣時(shí)用清零法或減差法，重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)計(jì)算兩次，則

3.3 樣品定容引起的不確定度u(Vx)/Vx

實(shí)驗(yàn)中使用的25.0ml容量瓶為A級(jí)，根據(jù)國(guó)家計(jì)量檢定系統(tǒng)它的允許偏差為±0.03ml，認(rèn)為服從矩形分布，則

3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引起的不確定度u(C0)/C0

3.4.1 銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供，其證書(shū)給出標(biāo)準(zhǔn)物的擴(kuò)展不確定度為4μg/ml，k=2，按均勻分布考慮u(C)=4/2=2，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(Crel)=u(C)/c=2/1000=0.002。

3.4.2 銅標(biāo)準(zhǔn)使用液由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋而成，由移液管和容量瓶引入的不確定度應(yīng)計(jì)算在內(nèi)，根據(jù)國(guó)家計(jì)量檢定系統(tǒng)A級(jí)1.0 ml移液管允許偏差為±0.007ml，A級(jí)2.0 ml移液管允許偏差為±0.010ml，A級(jí)5.0 ml移液管允許偏差為±0.015ml，A級(jí)50.0ml容量瓶的允許偏差為±0.05ml，A級(jí)100.0ml容量瓶的允許偏差為±0.10ml，我們認(rèn)為服從矩形分布，則

3.4.3 標(biāo)準(zhǔn)使用液引起的不確定度為

3.5 校準(zhǔn)曲線擬合的不確定度

銅校準(zhǔn)曲線方程表示為：y=bx+a

式中：x—試樣中銅的濃度(ug/mL)；

y— 吸光度；

b— 曲線的斜率，b=0.02451；

a— 曲線的截距，a=0.00129。

校準(zhǔn)曲線各標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)下吸光度測(cè)量值

銅濃度(μg/ml) 吸光度值 由曲線計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)液的濃度0.05 0.003 0.070 0.20 0.007 0.233 0.40 0.012 0.437 0.60 0.016 0.600 0.80 0.020 0.763

本次實(shí)驗(yàn)，對(duì)m進(jìn)行2次吸光度測(cè)量，x0=(0.233+0.233)/2=0.233μg/ml，則 u1(m)計(jì)算公式表示為：

式中：

X=0.410μg/ml（校準(zhǔn)曲線上個(gè)點(diǎn)濃度平均值）；

P=2，對(duì)樣品進(jìn)行2次測(cè)量；

N=5，校準(zhǔn)曲線濃度點(diǎn)總量次數(shù)，5個(gè)點(diǎn)每點(diǎn)測(cè)1次；

SR=0.000916

將上述各值代入公式（4）得出：

u1(m)=0.033μg/ml；

u1(m)/m=0.033/0.233=0.142。

4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算

標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u(x)=0.142×11.72 mg/Kg=1.66 mg/Kg

5 擴(kuò)展不確定度

U=ku(x)，取 k=2，則

U=ku(x)=2×1.66 mg/Kg=3.32mg/Kg

6 不確定度報(bào)告

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)DB51/T 1910-2014規(guī)定的檢測(cè)程序進(jìn)行，最后測(cè)量出本次中藥材葛根中銅含量為：X=(11.72±3.32)mg/Kg；k=2：P=95%

7 結(jié)論

在檢驗(yàn)檢測(cè)中充分分析和識(shí)別過(guò)程中的不確定來(lái)源，本文較為全面地評(píng)定了原子吸收法測(cè)定中藥材葛根中的銅含量的測(cè)量不確定度。