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    再論染料工業(yè)如何由大做強(qiáng)(待續(xù))

    2019-06-26 13:01:50陳榮圻
    染整技術(shù) 2019年4期
    關(guān)鍵詞:分散染料活性染料印染

    陳榮圻

    1 染料行業(yè)發(fā)展?fàn)顩r與解讀

    1.1 染料產(chǎn)銷量

    中國染料工業(yè)協(xié)會每年公布染顏料產(chǎn)量、國內(nèi)消費(fèi)量、外銷量和進(jìn)口量的統(tǒng)計數(shù)據(jù),發(fā)表于每年上海染料行業(yè)協(xié)會和有機(jī)顏料年會論文集上,頗具權(quán)威性。表1是2007~2017年的染料年產(chǎn)量、內(nèi)銷量和外銷量。

    表1 2007~2017年的染料年產(chǎn)量、內(nèi)銷量和外銷量[1]

    我國染料年產(chǎn)量在2003~2005年徘徊在50 余萬t,2007年開始一躍超過 70 萬 t,2010年接近 80 萬 t,2010年世界染料產(chǎn)量166 萬t,我國染料年產(chǎn)量已占世界年產(chǎn)量的47.75%。2014年又上一個臺階,超過90 萬 t,2017年達(dá) 99 萬 t,創(chuàng)歷史新高,確立了我國在世界上最大染料生產(chǎn)國的地位。目前,我國可生產(chǎn)的染料品種達(dá)1 200 多個,經(jīng)常生產(chǎn)的品種超過600多個。2007年至2017年的十一年內(nèi)增長約32%。染料最強(qiáng)的西歐在2010年時只占世界總產(chǎn)量的7.2%,約12 萬t,2017年我國染料年產(chǎn)量已占世界總產(chǎn)量的2/3。2007年,美國亨斯邁(Huntsman)收購了瑞士汽巴(Ciba)公司;2013年10月,德國克萊恩(Clariant)將包括染料在內(nèi)的紡織化學(xué)品出讓給美國投資公司,以“昂高”品牌作為主營業(yè);德國德司達(dá)(Dystar)也已分崩離析,我國與西歐在染料工業(yè)方面此消彼長。我國生產(chǎn)各類染料以分散染料和活性染料為主,如圖1所示。

    圖1 2015~2017年各類染料產(chǎn)量情況圖

    由圖1可知,2017年分散染料年產(chǎn)量約 47 萬 t 左右,活性染料年產(chǎn)量約31 萬t,與世界2017年產(chǎn)量相吻合。近日,日本化纖協(xié)會公開發(fā)布新聞稿[2],《中國染協(xié)通訊》轉(zhuǎn)載了該新聞稿。

    2017年,世界主要纖維產(chǎn)量9 371 萬t,比上年增加6%,自2014年來創(chuàng)歷史新高。化學(xué)纖維6 694萬t,比上年增長4%,其中,合成纖維6 158萬t,再生纖維素纖維536 萬t。合成纖維中,滌綸長絲3 717 萬t,增長5%;短纖維 1 660 萬 t,增長 4%;錦綸 493 萬 t,增長6%。棉纖維由于種植面積擴(kuò)大,增長11%,為2 543萬t,中國增長7%。中國各種纖維于2017年為4 714萬t,占世界主要纖維總量的70%;其中,滌綸在我國比上年增長5%,錦綸增長12%。發(fā)展分散染料和活性染料為主要產(chǎn)品是理所當(dāng)然的事。

    1.2 染料產(chǎn)能大幅增長時必然會產(chǎn)生幾個矛盾

    1.2.1 產(chǎn)能過剩,產(chǎn)品檔次不高

    有數(shù)據(jù)顯示,2016年全國染料總產(chǎn)能為133 萬t,主要來自2013~2015年規(guī)劃擴(kuò)建的項(xiàng)目,2016~2017年基本無新增產(chǎn)能[3]。按照如此大的產(chǎn)能,2018年總產(chǎn)量可以輕而易舉地超過100萬t。但將面臨一些矛盾,從染料價格可以看到,進(jìn)口染料為8.81美元/kg,而出口染料為 5.368 美元/kg,兩者相差 1.64 倍,可見我國染料屬于中檔為主的中低檔水平。當(dāng)前,中國特色社會主義進(jìn)入了新時代,我國經(jīng)濟(jì)增長將由高速度轉(zhuǎn)向高質(zhì)量,供給側(cè)改革將成為新常態(tài)。如何從中低檔產(chǎn)品變?yōu)橹懈邫n產(chǎn)品是本研究的主題。

    1.2.2 突出的生態(tài)環(huán)保問題

    第二個矛盾是40年改革開放,重經(jīng)濟(jì)增長,忽視生態(tài)環(huán)保,現(xiàn)在是償還所欠老賬的時候了。尤其染料行業(yè)是一個傳統(tǒng)行業(yè),生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量廢水,嚴(yán)重的污染已成為我國染料行業(yè)發(fā)展的羈絆。2015~2016年,國內(nèi)環(huán)保改革不斷收緊,對于染料行業(yè)的影響巨大;2017年,全國第二次污染源普查,中央環(huán)保督察全覆蓋。2012年11月召開的中共十八大提出,環(huán)境保護(hù)力度要以解決人民健康和突出環(huán)境問題為重點(diǎn)。2017年召開的中共十九大和2018年3月召開的全國人民代表大會政府工作報告都重申上述觀點(diǎn),并要加強(qiáng)環(huán)境治理力度。2014年,全國人大常委會表決通過25年前的《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》修正案,經(jīng)四審的新《環(huán)保法》被稱為史上最嚴(yán)的環(huán)保法,從重罰、關(guān)閉、法人拘留甚至判刑。

    染料行業(yè)一直被人詬病的是污染大,資源消耗大、廢水排放量大,嚴(yán)重?fù)p害生態(tài)環(huán)保。染料大省蘇、浙、魯?shù)南奁谕.a(chǎn)方案出臺,要求排放不達(dá)標(biāo)的企業(yè)停產(chǎn)關(guān)門。中國正打響生態(tài)環(huán)保保衛(wèi)戰(zhàn),重大污染將問責(zé)當(dāng)?shù)攸h政領(lǐng)導(dǎo),預(yù)計到2020年還我綠水青山。

    但是,目前觸目驚心的案例眾多,這里舉幾個案例曝光。2016年媒體爆料,由江蘇遷來的寧夏明盛染化有限公司竟然將3-氨基-4-甲氧基乙醚苯胺(分散染料中間體)的廢水排入鄰近的內(nèi)蒙古自治區(qū)騰格里沙漠腹地,由中衛(wèi)市法院責(zé)令永久性關(guān)閉,不得恢復(fù)生產(chǎn),并處罰金。其實(shí),隨著環(huán)保力度的加強(qiáng),一些地方政府“招商引資”,染料行業(yè)出現(xiàn)“產(chǎn)業(yè)大轉(zhuǎn)移”,自東向西、自南向北,重點(diǎn)在蘇北泰興(上海萬得、常州亞邦),加上原本在此生產(chǎn)靛藍(lán)的世界產(chǎn)量最大的泰豐化工有限公司,以及山東東營(安諾其生產(chǎn)基地)。在被曝光之前,騰格里沙漠南緣、黃河沿岸這一地區(qū)集中了“染料中間體”的幾乎所有產(chǎn)能[4]。2017年1月9日,《報刊文摘》爆料題名“外籍老總不敢干的事,國人敢干”;2017年1月5日,新華網(wǎng)刊登的朱達(dá)志文章反映,德國名企德司達(dá)被中國上市公司龍盛集團(tuán)收購后,其所屬德司達(dá)(南京)染料有限公司在夜間向運(yùn)河偷排質(zhì)量分?jǐn)?shù)59.34%的廢液2 698.1 t,偷排地點(diǎn)河網(wǎng)密度高,水系豐富,引起相鄰區(qū)域多個水廠被迫停產(chǎn)停水,被揚(yáng)州中院認(rèn)定構(gòu)成污染環(huán)境罪,判處罰金2 000 萬元[5]。前些年的閏土環(huán)保事件在全國引起軒然大波,因環(huán)保因素導(dǎo)致其在江蘇鹽城的染料企業(yè)在2016年被要求停產(chǎn)整頓。而后又出現(xiàn)江西省彭澤縣九江常宇化工有限公司、九江之江化工有限公司兩家企業(yè)超標(biāo)排放[6]。

    這些環(huán)境違法行為被環(huán)保部環(huán)境督察局查處,并被法院判決。諸如此類事件已被多次曝光,案例不勝枚舉。染料是必不可少的化學(xué)品,高污染帽子已扣在染料行業(yè)上,所以有一項(xiàng)明文規(guī)定:包括染料、印染等高污染專業(yè)的科學(xué)家不能評選為兩院院士。2018年,染料行業(yè)慶百年誕辰,對120 個優(yōu)秀染料企業(yè)和個人進(jìn)行了表彰。其中,楊錦宗(已病故)被稱為中國染料第一位院士[7],其實(shí)不然,楊錦宗在大連理工大學(xué)從事染料專業(yè)教學(xué)與科研,而另一半時間在廈門大學(xué)從事精細(xì)化工教學(xué)和科研,因后者被評選為中國工程院院士。另一位是華東理工大學(xué)的田禾,他本應(yīng)是染(顏)料學(xué)者,但他長期從事將染(顏)料精細(xì)加工后應(yīng)用于激光光盤、彩色液晶顯示器、電子照相材料能量轉(zhuǎn)換與儲存材料(太陽能儲存用色素),成為功能性色素在高新技術(shù)中的應(yīng)用材料,所以被評選為中科院院士。楊錦宗、吳祖望(已病故)、周春隆同為筆者在大連工學(xué)院的師弟。吳祖望畢生從事染料教學(xué),在活性染料分子結(jié)構(gòu)和染料商品化方面進(jìn)行了創(chuàng)新性改革,建立活性染料眾多基礎(chǔ)理論,有很深的造詣。周春隆在有機(jī)染料合成、應(yīng)用及基礎(chǔ)理論方面有眾多創(chuàng)新性觀點(diǎn)并付之生產(chǎn)實(shí)踐,堪稱有機(jī)顏料權(quán)威。但遺憾的是,他們都是高污染的染(顏)料行業(yè)研究者,不能被評選為兩院院士。

    1.2.3 染料外銷問題

    2011年之前,外銷量基本上占總產(chǎn)量的20%以下。隨著印染行業(yè)各項(xiàng)成本增大,虧損面擴(kuò)大,行業(yè)逐步轉(zhuǎn)移到東南亞新興國家。2011年后,外銷量超過總產(chǎn)量的20%;2011~2017年,平均占總產(chǎn)量26.62%。但是,國家因染料為污染行業(yè),并不鼓勵多出口。早在2007年6月18日,財政部和國家稅務(wù)局就發(fā)文《關(guān)于調(diào)低部分商品退稅率的通知》,將染料和顏料作為“高污染、高能耗、高資源消耗”的產(chǎn)品之一,取消了14%的出口退稅。染料與顏料出口越多,代價是對國內(nèi)生態(tài)環(huán)保的損害越多。

    有人說出口可以創(chuàng)匯。自1988年改革開放以來,中國的對外貿(mào)易一直是鼓勵出口換匯。的確,在那個外匯極度缺少的年代,為了改變外匯嚴(yán)重不足的狀態(tài),當(dāng)時將堅持出口換匯作為我國對外貿(mào)易戰(zhàn)略的中心是歷史的必然;改革開放40年以來,這一戰(zhàn)略的實(shí)施取得了驕人的成就,中國不僅徹底改變了外匯短缺的狀況,更一躍成為世界上外匯儲備最多的國家;2018年初,我國外匯儲備已達(dá)到 3.14 億美元。與此同時,由于出口換匯的過度傾斜,中國付出的代價也不小,尤其是高污染產(chǎn)品在經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)、資源使用效率以及環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域都有體現(xiàn)。況且,進(jìn)出口相抵后,實(shí)際收入外匯只有19 億美元,核對如下(以2017年為例):

    以上數(shù)據(jù)基本上與海關(guān)統(tǒng)計一致。如今,國家外貿(mào)進(jìn)出口約4萬億美元,出口主要是水力、染料、核能成套發(fā)電設(shè)備、智能手機(jī)、機(jī)器人、電腦、高鐵、船舶、智能機(jī)械等高科技、高附加值產(chǎn)品,改革開放前的紡織品、服裝等低檔消屈居低項(xiàng),相應(yīng)的染料創(chuàng)匯甚微,但環(huán)保代價卻很高。

    隨著美國、歐盟、日本等主要服裝、紡織品進(jìn)口國家對中國服裝、紡織品的需求呈下降趨勢,中國在全球紡織品和服裝市場所占份額從2015年的38.6%下降到2016年的35.8%,并將繼續(xù)下降。因?yàn)槿玖?、印染行業(yè)的環(huán)保壓力、勞動力等成本一直在上升,目前,中國勞動力最低工資是東南亞國家的兩倍多,紡織品和服裝出口的下降必將影響染料行業(yè),幸好國內(nèi)消費(fèi)正在上升。

    中美爆發(fā)貿(mào)易戰(zhàn)對紡織品和服裝影響較小,因?yàn)樗鼈儗γ绹某隹谖⒉蛔愕馈,F(xiàn)在,中國的紡織品出口主要在東南亞國家,例如,孟加拉國從中國的進(jìn)口自2005年的39%上升到2015年的47%。類似趨勢將出現(xiàn)在柬埔寨、越南、馬來西亞和一帶一路其他發(fā)展中國家。就目前的情況,中國有涉及紡織品生產(chǎn)最完整的一條供應(yīng)鏈,從合成纖維制造、棉花種植、紡織品或坯布,印染用染料、助劑和其他紡織品、化學(xué)品一應(yīng)俱全。

    紡織品不會成為夕陽行業(yè),因?yàn)橐?yīng)14 億人的衣著、床上用品、裝飾用品等家用紡織品及其他用品;隨著中產(chǎn)階級的崛起,收入增加,消費(fèi)水平提高,哪里少得了紡織品,染料也少不了。應(yīng)從戰(zhàn)略角度好好規(guī)劃一下,增加染料內(nèi)銷,外銷、投資應(yīng)轉(zhuǎn)向一帶一路新興國家,在那里設(shè)廠,提供裝備、技術(shù)支持及人員培訓(xùn);反過來,應(yīng)關(guān)閉國內(nèi)一些污染嚴(yán)重、技術(shù)不過硬的染料廠,而不是在國內(nèi)轉(zhuǎn)移,更不能搞游擊染料廠。

    1.2.4 反對價格壟斷

    近年來,染料價格先抑后揚(yáng)。2005年,染料價格受市場需求疲軟的持續(xù)影響,主要是下游印染行業(yè)不景氣,造成懸崖式下跌,分散黑ECT 300%曾跌至1.6萬元/t,活性黑 WNN 200%也跌到 1.8 萬元/t,跌幅超過50%,直到2015年8月才有所好轉(zhuǎn)。和2006年初相比,各種染料漲幅在30%以上,安諾其銷量較大的分散黑300%已經(jīng)從2005年初的18 元/kg 上漲到38 元/kg,漲幅111%;其他產(chǎn)品與年初相比也上漲了30%以上。湖北楚源的活性染料中間體對位酯,2017年底成交價為4.2萬元/t,較年初的1.5萬元/t上漲了180%,勢必造成活性染料價格上漲。分散染料價格近日也上漲了 3 000 元,漲幅達(dá)13%,平均價格上漲至2.6 萬元/t。上市公司安諾其、閏土、龍盛等染料大企業(yè)2006年的業(yè)績甚佳。龍盛2006年因染料價格企穩(wěn)回升,從一季度的34.13%攀升至三季度的39.77%,接近該公司的歷史最高。當(dāng)然,染料價格上漲與中間體有關(guān),分散染料重要中間體間苯二胺從2017年初的7 160元/t漲到目前的8 846元/t,漲幅23.5%;活性染料重要中間體H酸也從2007年初的2.9萬元/t上漲到目前的3.3萬元/t,漲幅13.8%[8]。上漲數(shù)據(jù)來源于國家統(tǒng)計局歷年發(fā)布的“全國染料行業(yè)運(yùn)行分析報告”及中國染料工業(yè)協(xié)會歷年發(fā)布的“行業(yè)信息”及“染料類上市公司的歷年季報”。染料或原料中間體漲價還與染料企業(yè)員工工資上漲、環(huán)保壓力增大有關(guān);除上以外,定價權(quán)在幾家大企業(yè)。分散染料由浙江龍盛、閏土、吉華和江蘇亞邦共同占有70%的市場份額;活性染料由湖北華麗(即楚源)、浙江龍盛、閏土等企業(yè)占有較大市場份額,也就是說上述這些是壟斷價格。所謂壟斷就是同類產(chǎn)品的企業(yè)相互本應(yīng)是競爭者,但一些大型企業(yè)通過他們之間的商議和串通,排除了競爭,共同抬高價格,嚴(yán)重?fù)p害下游企業(yè)和消費(fèi)者的利益?,F(xiàn)在的問題是壟斷屬于哪一個政府機(jī)構(gòu)監(jiān)管,如何監(jiān)管,不能放任自流。過去,染料價格決定于下游即印染行業(yè)是否景氣,海外需求是否旺盛,如果加上價格壟斷,將使染料定價由大企業(yè)壟斷,造成價格混亂,必需糾正為市場決定。

    當(dāng)前,大企業(yè)當(dāng)務(wù)之急是如何使產(chǎn)品附加值提高。過去,西歐染料企業(yè)大幅削弱;如今,世界上最大的染料企業(yè)在中國,這些大企業(yè)應(yīng)大力增加染料創(chuàng)新研究投資,引領(lǐng)中國染料業(yè)在供給側(cè)改革中取得成功,用這樣的方式贏利,而不是通過壟斷價格獲得贏利,也就是染料企業(yè)與下游企業(yè)和消費(fèi)者獲得雙贏。染料市場亟需供需改善,使染料價格得以企穩(wěn),才是染料企業(yè)發(fā)展之路。近幾年,印染行業(yè)的日子并不好過,染料大幅漲價,賽過在傷口上撒鹽。下一節(jié)將介紹2017年中國印染行業(yè)的發(fā)展情況,使上游染料行業(yè)有所了解,以利兩個行業(yè)共同發(fā)展。

    1.3 與印染行業(yè)的關(guān)系

    中國經(jīng)濟(jì)早已不再像幾年前那樣依賴出口了,現(xiàn)在,出口在國民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)總值所占的比例只有20%,而是以內(nèi)銷為主,特別是紡織品與服裝,內(nèi)銷已超過一半以上,先要滿足14 億人民衣著和紡織品的需求。經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)進(jìn)一步優(yōu)化,2017年,印染八大數(shù)產(chǎn)品出口226.76 億 m,占總產(chǎn)量 524.59 億 m 的 43.23%。出口主要銷往東南亞發(fā)展中國家,今后,隨著一帶一路倡議的實(shí)施,紡織品和服裝企業(yè)將轉(zhuǎn)移到這些國家。出口到發(fā)達(dá)國家和地區(qū),要求越來越高,出口量和單價逐年下降,如歐盟單價下降4.52%,美國下降5.99%,中國香港下降7.18%。隨著中美貿(mào)易戰(zhàn)的打響,美國額外增加關(guān)稅25%,預(yù)測銷往美國的紡織品和服裝將持續(xù)下降。

    染料行業(yè)與下游的印染行業(yè)唇齒相依,必須深入了解印染行業(yè)目前和將來的景況及需求。2017年我國印染行業(yè)景況簡述資料來源于國家統(tǒng)計局及中國印染行業(yè)協(xié)會[9]。2017年,印染企業(yè)500 萬元以上項(xiàng)目,固定資產(chǎn)完成投資410.78 億元,同比減少7.14%。2014年以后,受國內(nèi)外市場需求不足、生產(chǎn)成本上漲、融資困難等因素影響,印染行業(yè)投資增速持續(xù)放緩,2016年投資增速下落至同比增長2.94%,2017年投資增速進(jìn)一步回落,多年來首次出現(xiàn)負(fù)增長(-7.14%)。

    2017年,印染行業(yè)虧損面擴(kuò)大,虧損額增加,規(guī)模以上印染企業(yè)虧損戶數(shù)達(dá)240 家,虧損面13.86%,較2016年同期擴(kuò)大 1.79%,虧損總額 16.74 億元,較 2016年同期增加12.01%,較2016年同期增長9.8%。原因是原料成本(染料、助劑及其他化學(xué)品)上漲50%以上,染料不斷上漲對印染行業(yè)賽過傷口上撒鹽;勞動力用工上漲10%;工業(yè)用電接近越南、美國的2 倍;印染企業(yè)在生態(tài)環(huán)保建設(shè)和運(yùn)行增加大量開支,單“煤改氣”一項(xiàng),成本就上漲50%左右。

    2017年,規(guī)模以上印染企業(yè)印染布產(chǎn)量524.59億m,同比減少1.71%,增速較2016年同期回落6.45%。實(shí)現(xiàn)主營業(yè)收入3 571.80 億元,同比增加6.56%,增速較 2016年同期增加 5.84%。實(shí)現(xiàn)利潤總額 189.18 億元,同比增加11.64%,增速較2016年同期增加6.21%。以上數(shù)據(jù)觀察,一方面是減產(chǎn),另一方面因原料、染料價格上漲、用工工資上漲、生態(tài)環(huán)保建設(shè)和運(yùn)行支出增加,利潤反而增加,豈不矛盾。

    其實(shí),近五年來,市場結(jié)構(gòu)不斷調(diào)整,內(nèi)銷持續(xù)向好,印染行業(yè)于 2017年,內(nèi)銷比重達(dá)87.28%,較2016年同期增長0.71%,較2011年同期增長4.64%。這一方面得益于人民實(shí)際收入保持較高增長;同時,印染企業(yè)加大新纖維面料、多組分纖維面料和功能性面料的研究與開發(fā)力度加大,供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革深入推進(jìn),滿足了人們不斷升級的消費(fèi)需求。內(nèi)銷中,印染面料屬于中間產(chǎn)品,相當(dāng)大的部分是通過深加工服裝或家紡產(chǎn)品而進(jìn)入市場,或間接出口至歐美日發(fā)達(dá)國家。

    反過來,2017年印染布進(jìn)口數(shù)量僅10.42億m,同比減少1.89%,增速比2016年同期提高7.56%,進(jìn)口金額 19.70 億美元。2017年出口金額 229.54 億美元,兩者相抵,僅創(chuàng)匯219.12億美元。

    因此,2017年印染行業(yè)運(yùn)行質(zhì)效基本良好,運(yùn)行質(zhì)量保持相對穩(wěn)定,盈利能力穩(wěn)中有進(jìn)。這對染料、印染助劑行業(yè)的發(fā)展十分有利。

    2 印染行業(yè)對上游染料行業(yè)新品種的需求

    目前,我國經(jīng)濟(jì)質(zhì)量效益持續(xù)提高,供給側(cè)結(jié)構(gòu)改革深入推進(jìn),內(nèi)需結(jié)構(gòu)持續(xù)改革,創(chuàng)新活力明顯增強(qiáng)。這些同樣在染料行業(yè)實(shí)現(xiàn),新染料的研發(fā)需根據(jù)印染行業(yè)和服裝家用行業(yè)的需求,一般是根據(jù)新的合成纖維開發(fā)、新提出的色牢度要求和合纖、天然纖維混紡或交織紡織品的質(zhì)量而研發(fā)新型染料,也是染料創(chuàng)新立項(xiàng)研發(fā)的依據(jù)。

    2.1 再生性新纖維的開發(fā)與染料的關(guān)系

    在二十世紀(jì)三四十年代,合成纖維開創(chuàng)了紡織纖維的新紀(jì)元,相繼有多種合成纖維問世,然后,相應(yīng)的染料開始研發(fā)。染料的發(fā)展歷來與新型纖維的開發(fā)緊密聯(lián)系。1935年和1938年開發(fā)出錦綸66和錦綸6,1944年出現(xiàn)了1∶2 型金屬絡(luò)合染料(中性染料);1941年開發(fā)出聚酯纖維(PET),1953年,在醋酯纖維上用的染料基礎(chǔ)上,合成了滌綸纖維染色(或印花)用的分散染料;1942年開發(fā)出腈綸纖維,1953年工業(yè)化生產(chǎn),1955年在堿性染料的基礎(chǔ)上出現(xiàn)了腈綸用的陽離子染料(Color Index,仍歸屬于堿性染料)。

    黏膠纖維(人造纖維的主要品種)是由黏膠紡制的再生纖維素纖維的總稱,是以棉絨等纖維素為原料,早在1891年由美國紡織化學(xué)品家Gross、貝文及比德爾發(fā)明。普通黏膠纖維具有強(qiáng)度低、濕模量低、耐堿性差和尺寸穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),而且制作過程中需用二硫化碳、硫酸鋅、硫酸、燒堿等多種化學(xué)品。

    Polynosic(中國注冊商品名Richel 纖維)是由日本東洋紡的一種再生纖維素,選用上好木材做成木漿粕,干強(qiáng)力大于黏膠纖維,濕強(qiáng)大于黏膠纖維、低于棉纖維。由于具有特殊的全芯結(jié)構(gòu)而使其原纖化(原纖化等級為3級),其原纖化指數(shù)隨溫度的升高、pH的提高、時間的延長而提高,不符合織物的要求風(fēng)格。只能用低溫型活性染料染色,但得色量降低。所以,采用現(xiàn)有活性染料不是最佳選擇,應(yīng)研究適合這種纖維的活性染料。

    1993年,美國Cour Tauldo 公司以毛櫸、桉樹(易生長木材)制成木漿粕,以N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)為溶劑紡絲而得的再生纖維素;1989年,其被人造絲及合成纖維國際標(biāo)準(zhǔn)局(BISFA)命名為Lyocell[9](Lyocell 源于希臘語“l(fā)yein”意為“溶解”Cour Tauldo 公司的商品名Tencel,我國稱之為“天絲棉”。普通型的Tencel 在濕加工過程中,在機(jī)械力作用下,容易發(fā)生原纖化,原纖化等級為4 級)。其原因是Tencel 纖維具有較高的軸向取向度,微原纖間的空隙沿纖維軸向高度伸張。微原纖間的橫向結(jié)合力較弱,而且濕態(tài)下的纖維高度膨化,更加減弱了這種結(jié)合力,導(dǎo)致Tencel面料制成的服裝多次洗滌和穿著時摩擦產(chǎn)生嚴(yán)重的厚纖化,容易起毛、起球,嚴(yán)重影響服裝的外觀。為改善這種狀態(tài),加入N,N,N-三丙烯酸均三嗪(THAT),被稱為Tencel A100 纖維[10-11],并以纖維素酶去除初級厚纖化。盡管可用多種纖維素纖維用染料染色,但最好使用三活性基活性染料(C.I.活性紅228)及部分Cibacron S型活性染料。實(shí)際上這類三活性基活性染料是一種特殊的交聯(lián)劑,能與Tencel纖維大分子發(fā)生不同程度的交聯(lián),因此,具有一定程度的防原纖化作用,使染色后的紡織面料較光潔。以上兩種纖維都可以制成桃皮絨風(fēng)格面料。以上兩種再生纖維都是木質(zhì)纖維非纖維素纖維,現(xiàn)在用的活性染料不適宜這類纖維的染色。

    2.2 新型聚酯纖維

    與常用的聚酯纖維(PET)不同,新型聚酯纖維有聚對苯二甲酸-1,3-丙二醇酯(PTT)纖維和聚對苯二甲酸-1,4-丁二醇(PBT)纖維。

    PTT 的制造技術(shù)早在1941年就已提出專利申請,但因當(dāng)時高質(zhì)量的1,3-丙二醇價格太貴,不宜作為紡織面料。直至1955年,1,3-丙二醇改變了生產(chǎn)路線,美國殼牌化學(xué)公司才于1996年建立第一個PTT生產(chǎn)廠。PTT纖維保持了PET的基本優(yōu)點(diǎn),即尺寸穩(wěn)定性、電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性,又具備PET 纖維所沒有的性能,如柔軟性、回彈性、蓬松性和低溫染色性等。PTT 長絲和短纖維非常適合應(yīng)用于各種高彈和手感柔軟的彈性針織物及機(jī)織物。

    PET、PTT 和PBT 的化學(xué)結(jié)構(gòu)有所不同,酯基所占比例順序?yàn)椋篜ET>PTT>PBT,所以,PTT 和PBT的疏水性高于PET;PBT 和PTT 的分子鏈較柔順,反映在初始模量,PET、PTT 和PBT 的初始模量分別為9.15 cN/dtex、2.58 cN/dtex 和 2.4 cN/dtex;PBT 已接近錦綸6(2.1 CN/dtex)。玻璃化溫度也因此不同,PET、PTT 和 PBT 分別為 69~81 ℃、45~65 ℃和 20~40 ℃,染色轉(zhuǎn)變溫度TD低,所以適合低溫染色。PTT和PBT 的上染速度比PET 快,所以上染快,易造成勻染性差。因?yàn)槭堑蜏厝旧?,擴(kuò)散系數(shù)比PET 低,染料不易擴(kuò)散到被染織物中[12-13],PTT在80~90 ℃時,上染速度已達(dá)到最大值,PBT 更低溫度時,上染速率就達(dá)到最大值。中低溫型分散染料在PTT、PBT纖維上的上染量都高于PET 纖維,所以浮色量高,不利于耐水洗色牢度、沾色牢度和耐摩擦色牢度。高溫型分散染料對PTT纖維染色溫度控制在110~120 ℃;PBT纖維更低,為100~110 ℃。當(dāng)染色超過120 ℃時,色澤深度(K/S值)反而降低,因?yàn)镻TT染色是放熱反應(yīng),溫度過高,反而降低染料對纖維的親和力;同時,因?yàn)橥溉拘蕴岣?,表面顏色變淺。[14]

    一般對合成纖維而言,如果某一種纖維容易染色,在一定條件下也容易從纖維上解吸,即“易進(jìn)易出”規(guī)律,使染色牢度下降。根本問題同樣是聚酯纖維PTT 和PBT 不能套用PET 染色常用的分散染料,或改變?nèi)旧に?。所以,印染行業(yè)使用PTT 和PBT時,染料行業(yè)需研究開發(fā)適用于PTT 和PBT 的專用分散染料。這樣就有利于合成纖維、印染和染料三個行業(yè)。

    借此機(jī)會,提出一個聚酯纖維生態(tài)環(huán)保的問題,聚酯在聚合過程中必須加入催化劑,幾乎95%以上用的是醋酸銻或乙二醇銻,每生產(chǎn)1 t PET需添加3×10-4(質(zhì)量比)的催化劑,滌綸織物要經(jīng)過堿退漿和堿減量,減量率平均在15%左右[15]。在上述處理過程中,滌綸織物、滌綸混紡和交織織物中的銻化合物隨之帶入廢水中。重金屬銻的化合物對人體健康有害,屬涉嫌致癌物,尤其會損害肝臟,盡管將其焚燒或埋于土壤中,但都會破壞生態(tài)環(huán)境。

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