環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的期間核查

王婕妤

[摘要]近年來(lái)，隨著環(huán)境監(jiān)測(cè)工作量的增加和環(huán)境管理水平的提升，大眾對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量要求越來(lái)越高，期間核查是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理中重要的管控方式之一。通過(guò)環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的探索和實(shí)踐，找到合適的期間核查方法，保障環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、有效。

[關(guān)鍵詞]期間核查;環(huán)境監(jiān)測(cè)

期間核查是在兩次相鄰的定期檢定之間的時(shí)間內(nèi)對(duì)儀器設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢定，以判定它們是否保持著校準(zhǔn)或檢定時(shí)的準(zhǔn)確度和精密度，保證監(jiān)測(cè)結(jié)果的可靠性。在國(guó)家認(rèn)可的合格評(píng)定準(zhǔn)則CNAS-CL01：2006中，期間核查被認(rèn)為是可信度最高的既簡(jiǎn)單又實(shí)用的方法。

一、期間核查的對(duì)象

對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室來(lái)說(shuō)，期間核查的對(duì)象主要有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和儀器設(shè)備。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是指附有權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的文件并根據(jù)有效程序獲得的具有溯源性、不確定度等特性值的物質(zhì)。目前大多數(shù)環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室使用的均是購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。儀器設(shè)備包括現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)設(shè)備和實(shí)驗(yàn)內(nèi)儀器，由于現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)設(shè)備經(jīng)常攜帶運(yùn)輸，使用環(huán)境多變，難以維持其校準(zhǔn)狀態(tài)的可持續(xù)性，所以要進(jìn)行核查;實(shí)驗(yàn)室內(nèi)儀器包括電子分析天平、分光光度計(jì)和滴定管等小型常用設(shè)備，原子吸收分光光度計(jì)、氣相色譜儀、氣相色譜質(zhì)譜儀、液相色譜儀和離子色譜儀等大型儀器。

二、期間核查的時(shí)機(jī)

對(duì)于未開(kāi)封的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)只要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)上規(guī)定的儲(chǔ)存方法和環(huán)境條件進(jìn)行保存，有效期內(nèi)可以免于期間核查;當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)經(jīng)過(guò)配制成為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液時(shí)，由于介質(zhì)揮發(fā)、物質(zhì)分解、產(chǎn)生異構(gòu)體等問(wèn)題，會(huì)對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果產(chǎn)生影響，應(yīng)將其列為日常標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查的重點(diǎn)并可以按先密后疏的原則找出此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的間隔點(diǎn)來(lái)確定核查間隔：固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性好且有效期長(zhǎng)，只要按要求保存，可每半年進(jìn)行一次期間核查，但對(duì)于含有不穩(wěn)定成分的固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可根據(jù)情況縮短核查間隔。不是所有儀器設(shè)備都要進(jìn)行期間核查，不涉及計(jì)量的采樣設(shè)備、玻璃器皿等性能比較穩(wěn)定的一般不需要期間核查。通常情況下，實(shí)驗(yàn)室儀器在兩次檢定間隔時(shí)間的中期進(jìn)行期間核查，特殊情況的期間核查根據(jù)需要而定，如突發(fā)污染事件中監(jiān)測(cè)結(jié)果要作為仲裁證據(jù)，氣、水、溫度、濕度等條件發(fā)生較大變化剛剛恢復(fù)后，監(jiān)測(cè)人員在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)儀器性能有所懷疑時(shí)，儀器設(shè)備經(jīng)過(guò)運(yùn)輸和搬遷，儀器發(fā)生故障修理后都應(yīng)進(jìn)行期間核查。

三、期間核查的方法

（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查方法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查有以下幾種方法：采用質(zhì)控樣來(lái)核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，例如購(gòu)買(mǎi)的硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液已經(jīng)打開(kāi)并在冰箱中存放兩個(gè)月，可以對(duì)硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋配置標(biāo)準(zhǔn)曲線，質(zhì)控樣品的測(cè)定值在理論真值范圍內(nèi)，即判定所使用的硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液可信：采用直接標(biāo)定其濃度的標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)室配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行有效的核查，例如每次進(jìn)行COD分析時(shí)，都要用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定硫酸亞鐵銨溶液：采用新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)評(píng)價(jià)舊的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通常采用新舊標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別測(cè)定，看同一濃度的吸光度或熒光強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差的值應(yīng)控制在10%以內(nèi)。

（二）儀器設(shè)備期間核查方法

儀器設(shè)備的期間核查應(yīng)根據(jù)使用頻率、歷年檢定證書(shū)選擇示值變動(dòng)較頻繁的參數(shù)和量程，針對(duì)設(shè)備的具體特點(diǎn)從經(jīng)濟(jì)、實(shí)用、可靠、可行等方面綜合考慮選擇相應(yīng)的期間核查方法。

儀器設(shè)備的期間核查方法有：（1）多臺(tái)儀器比對(duì)法：運(yùn)用同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)2臺(tái)或以上同類(lèi)型測(cè)量設(shè)備對(duì)同一項(xiàng)目在相同條件下進(jìn)行測(cè)定，例如環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室都存在2臺(tái)或2臺(tái)以上的分光光度計(jì)、多功能噪聲分析儀、TSP采樣器等，可用比對(duì)的方法進(jìn)行期間核查;（2）一種通用且有效的方法是使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查：例如液相色譜、離子色譜、氣相色譜等分析有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，檢驗(yàn)測(cè)量值是否在證書(shū)給出的可接受濃度范圍內(nèi)，并對(duì)同～標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行連續(xù)多次進(jìn)樣分析來(lái)判斷儀器的精密度;（3）使用不同監(jiān)測(cè)方法比對(duì)：如溶解氧測(cè)定儀可使用碘量法進(jìn)行比對(duì)，流動(dòng)注射儀可以與國(guó)標(biāo)化學(xué)方法進(jìn)行比對(duì);（4）實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)法：利用不同實(shí)驗(yàn)室的同一類(lèi)型設(shè)備對(duì)同一分析項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)定，此法要注意監(jiān)測(cè)方法的可靠性以及比對(duì)實(shí)驗(yàn)室一般要求資質(zhì)或級(jí)別要高于本單位，可以借助國(guó)家能力驗(yàn)證的契機(jī)進(jìn)行期間核查;（5）自帶標(biāo)樣核查法：許多儀器設(shè)備購(gòu)買(mǎi)時(shí)配備了自帶的標(biāo)準(zhǔn)系列，如電子分析天平內(nèi)置的標(biāo)準(zhǔn)工作砝碼等，按儀器說(shuō)明書(shū)上的方法進(jìn)行校準(zhǔn)核查;（6）留樣再測(cè)試方法：選用保質(zhì)期較長(zhǎng)且其待測(cè)成分穩(wěn)定的留存樣品進(jìn)行分析測(cè)定，與原來(lái)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比對(duì)，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)儀器和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查，這樣在實(shí)際工作中既簡(jiǎn)化了操作，又節(jié)約了成本，例如土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥不易降解可以作為留樣對(duì)氣相色譜或氣相色譜質(zhì)譜儀進(jìn)行期間核查。

（三）期間核查方法舉例（氣相色譜儀）

氣相色譜是環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室中常用的大型儀器，它的檢定周期通常為2年，通常情況下每半年應(yīng)進(jìn)行一次期間核查，選取對(duì)儀器穩(wěn)定性影響較大的參數(shù)對(duì)儀器的穩(wěn)定性、分辨率、靈敏度等指標(biāo)進(jìn)行核查。分析環(huán)境樣品時(shí)氣相色譜常用檢測(cè)器有FID、ECD、FPD等，應(yīng)分別進(jìn)行核查。首先檢查系統(tǒng)是否可靠密封、有無(wú)漏氣現(xiàn)象。待儀器穩(wěn)定，記錄基線半小時(shí)，計(jì)算基線噪聲值和基線漂移值：用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)1ul有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，連續(xù)進(jìn)樣10次。評(píng)定依據(jù)：標(biāo)樣濃度值是否在證書(shū)給定濃度范圍內(nèi)：峰面積重復(fù)性RSD≤3%：FID在30分鐘內(nèi)的基線噪聲≤1×10-12 A/30min、基線漂移值≤1×10-11A/30min;ECD在30分鐘內(nèi)的基線噪聲≤2Hz、基線漂移值≤20Hz/30min; FPD在30分鐘內(nèi)的基線噪聲≤1×10-11A/30min、基線漂移值≤1×10-10A/30min。核查完畢，填寫(xiě)期間核查記錄。若經(jīng)核查發(fā)現(xiàn)異常情況，應(yīng)立即停用，查找原因，及時(shí)修復(fù)和整改，經(jīng)檢定或核查合格后方可投入使用。

四、結(jié)語(yǔ)

綜上所述，不同實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)自身的具體情況和資源條件選擇合適有效的期間核查方法并按計(jì)劃有序進(jìn)行，確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。