GB 2763 農(nóng)殘檢測(cè)分析的全流程解決方案

安捷倫針提出了針對(duì)GB 2763農(nóng)殘檢測(cè)的最新解決方案 // 解決方案通過(guò)一次簡(jiǎn)單的QuEChERS樣品前處理，分別在GC/MS/MS和LC/MS/MS各進(jìn)一針樣品，可在一天內(nèi)實(shí)現(xiàn)篩查和確證GB 2763 監(jiān)管的大部分農(nóng)藥。

十九大報(bào)告提出：“實(shí)施食品安全戰(zhàn)略，讓人民吃得放心?！睘榱寺鋵?shí)這一戰(zhàn)略，不僅需要全方位地覆蓋《GB 2763-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（下稱GB 2763）監(jiān)管的 433 種農(nóng)藥，實(shí)現(xiàn)“無(wú)死角”監(jiān)管，而且需要加大抽檢監(jiān)測(cè)工作力度。關(guān)鍵要提升預(yù)警能力和監(jiān)管效能，以低成本實(shí)現(xiàn)風(fēng)險(xiǎn)早發(fā)現(xiàn)、早預(yù)警，使風(fēng)險(xiǎn)影響最小化。

GB 2763涉及165個(gè)農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)分析方法，可檢測(cè)其監(jiān)管的約340種農(nóng)藥，通常需要1個(gè)月的時(shí)間才能完成全部340種農(nóng)藥殘留檢測(cè)。為助力實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的高效預(yù)警和監(jiān)管，安捷倫開發(fā)了目前市場(chǎng)唯一分析GB 2763監(jiān)管的農(nóng)藥并充分利用GC/MS/MS和LC/MS/MS聯(lián)動(dòng)優(yōu)勢(shì)的全流程解決方案，成為農(nóng)藥殘留預(yù)警監(jiān)管的利器。本解決方案通過(guò)一次簡(jiǎn)單的QuEChERS 樣品前處理，分別在GC/MS/MS和LC/MS/MS各進(jìn)一針樣品，可在一天內(nèi)實(shí)現(xiàn)篩查和確證GB 2763監(jiān)管的大部分農(nóng)藥。

分析全流程解決方案

■一次QuEChERS 樣品前處理

■分別在GC/MS/MS和LC/MS/MS一針進(jìn)樣GB 2763分析方法

■提供“交鑰匙”全流程培訓(xùn)

■混合標(biāo)準(zhǔn)樣品

及時(shí)預(yù)警GB 2763監(jiān)管的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)

圖1 橙子中 10 ppb 農(nóng)藥殘留加標(biāo) GC/MS/MS 質(zhì)譜疊加圖。

GB 2763為433種農(nóng)藥設(shè)定了 4140項(xiàng)最大殘留限量、涉及165個(gè)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法，檢測(cè)其中監(jiān)管的 340種農(nóng)藥，以GC(45%)、GC/MS (26%)、HPLC (15%) 和LC/MS/MS (14%) 為主。其中的119個(gè)檢測(cè)方法僅檢測(cè)一種農(nóng)藥殘留，以GC和HPLC方法為主。如果實(shí)驗(yàn)室需要預(yù)警檢測(cè)超過(guò)300種農(nóng)藥殘留，需要用到100多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，配置多臺(tái)儀器，耗費(fèi)大量人力和物力（耗材、標(biāo)準(zhǔn)品等），通常需要花費(fèi)1個(gè)月才能得到結(jié)果。因此，迫切需要有效覆蓋GB 2763 監(jiān)管農(nóng)藥殘留的高效全流程檢測(cè)解決方案，在一天內(nèi)得到分析結(jié)果，為風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警和有效監(jiān)管提供決策和行動(dòng)保障。

使高效快速的農(nóng)藥殘留檢測(cè)成為可能

食品基質(zhì)非常復(fù)雜，且種類繁多，GB 2763 對(duì)農(nóng)藥殘留限量規(guī)定嚴(yán)格，很多農(nóng)藥的MRL低至10 μg/kg，為準(zhǔn)確的定性定量分析帶來(lái)巨大挑戰(zhàn)。若采用GC和HPLC分析，很難克服復(fù)雜的基質(zhì)干擾，并且對(duì)多數(shù)農(nóng)藥的平均靈敏度低，分析前處理方法過(guò)于繁雜，每個(gè)方法僅僅分析幾種農(nóng)藥，效率低成本高，GC/MS/MS和LC/MS/MS分析技術(shù)在GC、HPLC對(duì)復(fù)雜樣品的色譜分離能力基礎(chǔ)上，加上三重四極桿質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM)可顯著提高抗基質(zhì)干擾能力，有效地提高檢測(cè)靈敏度。QuEChERS也最大程度地簡(jiǎn)化了樣品前處理過(guò)程，從而使高效快速地農(nóng)藥殘留檢測(cè)成為可能。

一次QuEChERS樣品前處理，分別在GC/MS/MS和LC/MS/MS一針進(jìn)樣，分析超過(guò)450種農(nóng)藥針對(duì) GB 2763監(jiān)管的農(nóng)藥殘留分析。之前可能需要100多個(gè)方法，耗時(shí)1個(gè)月才能得到結(jié)果，現(xiàn)在只需要一次QuEChERS樣品前處理，分別在LC/MS/MS和GC/MS/MS一針進(jìn)樣，可檢測(cè)分析超過(guò)450種農(nóng)藥殘留，包含GB 2763監(jiān)管的大部分農(nóng)藥，使在一天內(nèi)就可得到滿意可靠的結(jié)果。這不僅滿足當(dāng)前預(yù)警和監(jiān)管需要，也為未來(lái)持續(xù)提高風(fēng)險(xiǎn)防控能力奠定堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。

圖2 7000D GC/MS/MS 方法所覆蓋農(nóng)藥在橙子中不同加標(biāo)水平下回收率分布。

圖3 7000D GC/MS/MS 方法所覆蓋農(nóng)藥在橙子中不同加標(biāo)水平下重復(fù)性分布。

圖4 6470 LC/MS/MS 方法所覆蓋農(nóng)藥在橙子中不同加標(biāo)水平下回收率分布。

圖5 6470 LC/MS/MS 方法所覆蓋農(nóng)藥在橙子中不同加標(biāo)水平下重復(fù)性分布。

優(yōu)異的回收率和重復(fù)性，靈敏度滿足GB 2763規(guī)定的農(nóng)藥最大殘留限量 (MRL)要求。GC/MS/MS和LC/MS/MS方法包括針對(duì)基質(zhì)優(yōu)化的MRM離子對(duì)參數(shù)、目標(biāo)物的保留時(shí)間、HPLC 和GC參數(shù)等，有效地克服基質(zhì)和其他化合物的干擾，保證方法優(yōu)異的回收率和重復(fù)性，靈敏度滿足 GB 2763規(guī)定的農(nóng)藥最大殘留限量(MRL)要求。經(jīng)過(guò)在蔬菜、水果、糧食和茶葉等多種基質(zhì)中的嚴(yán)格驗(yàn)證，該方法具有良好的普適性和可靠性。以橙子中的驗(yàn)證結(jié)果為例，GC/MS/MS和LC/MS/MS檢測(cè)的457種農(nóng)藥中，超過(guò)90%的農(nóng)藥在 10 μg/kg、20 μg/kg 和 50 μg/kg 標(biāo)準(zhǔn)添加回收率達(dá)到70%-120%超過(guò) 90%的農(nóng)藥在 10 μg/kg、20 μg/kg 和 50 μg/kg的重復(fù)性(RSD)優(yōu)于 10%，如圖1-5所示。

上述結(jié)果表明，僅通過(guò)一套簡(jiǎn)單的 QuEChERS 樣品前處理，運(yùn)用 GC/MS/MS 和 LC/MS/MS 聯(lián)動(dòng)平臺(tái)上各進(jìn)一針樣品可分析 457 *種農(nóng)藥，其中 371 * 種為 GB2763監(jiān)管的農(nóng)藥，一天內(nèi)就可得到大多數(shù) GB2763 監(jiān)管農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警的分析結(jié)果。

具體的解決方案

GB2763農(nóng)殘分析LC/MS/MS解決方案

第二代國(guó)標(biāo)農(nóng)殘分析儀在保留第一代國(guó)標(biāo) (GB 23200.113) 農(nóng)殘分析儀的基礎(chǔ)上，新增了如下方法：

■一針進(jìn)樣 GB 2763 分析方法

■ 3 個(gè)行業(yè)GC/MS/MS子方法（2018年市場(chǎng)監(jiān)管局農(nóng)藥殘留國(guó)抽、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部監(jiān)控計(jì)劃以及疾控系統(tǒng)國(guó)家食品污染物和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)涉及的農(nóng)藥殘留分析）。

第二代國(guó)標(biāo)農(nóng)殘分析儀保留了第一代國(guó)標(biāo)農(nóng)殘分析儀的特點(diǎn)。

■當(dāng)你需要按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法分析時(shí)，可選擇依照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法GB 23200.113兩針進(jìn)樣分析208種農(nóng)藥殘留，方法經(jīng)過(guò)工廠預(yù)先保留時(shí)間鎖定，可以柱中反吹，最大程度清除高沸點(diǎn)雜質(zhì)，減少離子源污染。

■安捷倫專利微板流路控制(CFT)和保留時(shí)間鎖定(RTL)技術(shù)進(jìn)一步減少維護(hù)保養(yǎng)，提高效率并節(jié)省時(shí)間。

■配備農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以輕松快速建立精確校準(zhǔn)定量方法。

■提供從樣品前處理到報(bào)告的專家現(xiàn)場(chǎng)全流程培訓(xùn)，依照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法快速啟動(dòng)分析工作。

■詳細(xì)直觀的視頻操作指南的學(xué)習(xí)、操作和應(yīng)用提供極大便利

■包含1161種化合物的 MRM數(shù)據(jù)庫(kù)可以快速建立GB 2763方法之外的農(nóng)藥殘留分析方法。

安捷倫微板流路控制(CFT) 反吹減少離子源污染，延長(zhǎng)色譜柱壽命。食品樣品基質(zhì)復(fù)雜，高沸點(diǎn)化合物進(jìn)樣后會(huì)殘留在柱頭，干擾分析物并降低色譜性能。安捷倫專利超惰性微板流路控制(CFT)反吹技術(shù)，具有高惰性、低熱容、低死體積的特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)現(xiàn)代氣相色譜極限柱溫下的無(wú)泄漏毛細(xì)管連接和精確的反吹氣流切換，以去除高沸點(diǎn)組分，減少離子源污染，顯著延長(zhǎng)色譜柱壽命，為目標(biāo)分析物提供穩(wěn)定的基線和保留時(shí)間。

保留時(shí)間鎖定(RTL)技術(shù)輕松快捷保證方法準(zhǔn)確性。保留時(shí)間對(duì)GC/MS/MS分析準(zhǔn)確性的影響很大，色譜柱的長(zhǎng)期使用和維護(hù)都可能導(dǎo)致保留時(shí)間偏移。如果要手動(dòng)將偏移的保留時(shí)間調(diào)回原始標(biāo)準(zhǔn)值，需要多次進(jìn)樣并不斷調(diào)節(jié)色譜條件，不僅會(huì)耗費(fèi)大量的時(shí)間，且難以保證所有化合物的保留時(shí)間校正的準(zhǔn)確一致性。

安捷倫第五代EPC和數(shù)字電路技術(shù)，以1/1000 psi的精度進(jìn)行壓力調(diào)節(jié)，將各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間精確鎖定，確保國(guó)標(biāo)農(nóng)殘分析儀在不同的實(shí)驗(yàn)室都能具有高度一致性，不受操作者和場(chǎng)所限制，因此也可放心進(jìn)行方法移植并得到高質(zhì)量數(shù)據(jù)。分析儀在出廠前已進(jìn)行保留時(shí)間鎖定，當(dāng)保留時(shí)間出現(xiàn)偏移時(shí)，僅需用包含甲基毒死蜱的標(biāo)準(zhǔn)樣品運(yùn)行一針，就可自動(dòng)將所有目標(biāo)化合物的保留時(shí)間重新鎖回與標(biāo)準(zhǔn)方法完全一致。這不僅能大幅節(jié)省嘗試多次流量調(diào)整保留時(shí)間所需的時(shí)間和人力成本，而且經(jīng)重新鎖定的保留時(shí)間與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法更可實(shí)現(xiàn)完美匹配，使分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以輕松快速建立精確校準(zhǔn)定量方法。安捷倫將2套（每套10組）204個(gè)GB 23200.113農(nóng)藥殘留混合標(biāo)準(zhǔn)樣品免費(fèi)納入解決方案，免除自行訂購(gòu)和配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的煩惱，省時(shí)省力，使得分析工作能隨時(shí)迅速啟動(dòng)，可在最短的時(shí)間內(nèi)建立滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法的精確校準(zhǔn)?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)樣品分組根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法兩針進(jìn)樣的分組方式，按化合物性質(zhì)進(jìn)一步細(xì)分為10組，不僅方便靈活使用，而且更穩(wěn)定。安捷倫還可以通過(guò)第三方合作伙伴提供其他農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品，輕松快速建立GB 2763覆蓋的其他農(nóng)藥分析方法。

GB2763農(nóng)殘分析LC/MS/MS解決方案

與第二代國(guó)標(biāo)農(nóng)藥殘留分析儀配套的GB2763農(nóng)殘分析LC/MS/MS方法經(jīng)過(guò)上述安捷倫LC/MS/MS平臺(tái)驗(yàn)證，可通過(guò)一套簡(jiǎn)單的 QuEChERS樣品前處理，一針樣品可分析331種農(nóng)藥。其中317*種為GB 2763監(jiān)管的農(nóng)藥，還包含實(shí)用的3個(gè)行業(yè)LC/MS/MS子方法（2018年市場(chǎng)監(jiān)管局農(nóng)藥殘留國(guó)抽、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部監(jiān)控計(jì)劃以及疾控系統(tǒng)國(guó)家食品污染物和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)涉及的農(nóng)藥殘留分析）。

創(chuàng)新的Ultivo LC/MS/MS的體積比同類儀器小70%，可將同一空間中的實(shí)驗(yàn)室容量提高近三倍，降低人工和實(shí)驗(yàn)室空間成本。如下特色創(chuàng)新技術(shù)可更進(jìn)一步提高效率。

■高效的質(zhì)譜分析：自動(dòng)調(diào)諧50%的速度提升（優(yōu)化響應(yīng)并延長(zhǎng)儀器正常運(yùn)行時(shí)間）與智能診斷回讀功能，使你的質(zhì)譜分析更加快速和高效。

■直觀的操作設(shè)計(jì)：“Quant-My-Way”軟件嚴(yán)格遵循客戶的工作流程，最大限度降低出錯(cuò)可能性，第一次分析即可獲得正確的結(jié)果。

■更短的維護(hù)時(shí)間：VacShield真空盾可節(jié)省質(zhì)譜維護(hù)保養(yǎng)時(shí)間。

MassHunter 軟件系統(tǒng)操作簡(jiǎn)便，效率更高。MassHunter 軟件適用于所有的安捷倫GC/MS、GC/MS/MS、LC/MS/MS儀器。你可以輕松利用以前積累的MassHunter軟件操作經(jīng)驗(yàn)，更快上手，節(jié)省培訓(xùn)學(xué)習(xí)時(shí)間和費(fèi)用。MassHunter軟件的新功能可使你的操作更簡(jiǎn)便，效率更高。利用Quant-My-Way工具選擇定制你的MassHunter定量分析操作界面。它能夠幫助你簡(jiǎn)化分析流程，并為你的每次分析提供特定功能，同時(shí)最大程度減少不需要的功能，使方法和工作列表交互變得更簡(jiǎn)單。強(qiáng)大的數(shù)據(jù)處理和報(bào)告生成功能可以自動(dòng)生成目標(biāo)農(nóng)藥是否超標(biāo)的報(bào)告，在第一時(shí)間知道哪些農(nóng)藥殘留超標(biāo)，并及時(shí)上報(bào)，指導(dǎo)進(jìn)一步的預(yù)警和監(jiān)管行動(dòng)。

一次QuEChERS樣品前處理輕松滿足超過(guò)450種農(nóng)藥的檢測(cè)要求。GB 2763涉及165個(gè)檢測(cè)方法，樣品前處理方法不盡相同，每個(gè)樣品前處理都可能需要1-5小時(shí)，需要的試劑和耗材也不相同，是一筆很大的成本費(fèi)用，且費(fèi)時(shí)費(fèi)力。因此，簡(jiǎn)便易行的樣品前處理對(duì)多農(nóng)藥殘留檢測(cè)至關(guān)重要。方案僅需一次樣品前處理，得到的樣品凈化溶液可直接用LC/MS/MS檢測(cè)；另一部分經(jīng)過(guò)溶劑置換，可用于GC/MS/MS檢測(cè)，能夠最大程度地節(jié)省人力和物力成本，也極大地縮短了檢測(cè)時(shí)間，將檢測(cè)GB 2763農(nóng)藥殘留的速度提高數(shù)十倍。

Agilent Bond Elut QuEChERS試劑盒具有以下優(yōu)勢(shì)：

■針對(duì)不同基質(zhì)的提取和凈化鹽包：實(shí)現(xiàn)最佳的前處理效率。

■省時(shí)便利：預(yù)稱重?zé)o水鹽包可縮短萃取時(shí)間。

■簡(jiǎn)單可靠：采用陶瓷均質(zhì)子分散樣品，確保萃取一致性。

■更高的重現(xiàn)性：多步驟QA和QC程序具有一致性、可靠性和穩(wěn)定性。

樣品前處理方法簡(jiǎn)便，可以幫助你得到很好的回收率。以橙子基質(zhì)為例，在10 ng/g、50 ng/g添加水平下超過(guò) 90%的農(nóng)藥回收率在70%-120%之間。 ■