菜籽油中鄰苯二甲酸酯來(lái)源分析

王蘭蘭　王奧　唐德紅

【摘要】鄰苯二甲酸酯類(lèi)是人類(lèi)全球性，持久性人工合成有毒有機(jī)污染物，屬于環(huán)境類(lèi)激素，是一組普遍使用的人工合成的同系有機(jī)化合物，主要用作增塑劑和軟化劑。目前，我國(guó)檢測(cè)食品中鄰苯二甲酸酯類(lèi)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)主要有GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，食品接觸材料及制品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定方法主要是GB 31604.30—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和遷移量的測(cè)定》。

【關(guān)鍵詞】菜籽油 鄰苯二甲酸酯 來(lái)源

菜籽油是我國(guó)主要的食用植物油之一，有文獻(xiàn)報(bào)道，在對(duì)市售菜籽油中16種鄰苯二甲酸酯的含量進(jìn)行測(cè)定，PAEs的檢出率高達(dá)93.9%，且殘留量較高，其中尤以DBP和DEHP的檢出率最高。為了分析和探討菜籽油中鄰苯二甲酸酯的污染來(lái)源、特點(diǎn)及污染規(guī)律，并能為生產(chǎn)企業(yè)提出指導(dǎo)其生產(chǎn)加工過(guò)程和降低菜籽油中鄰苯二甲酸酯污染風(fēng)險(xiǎn)的措施，我們將生產(chǎn)企業(yè)的原材料以及在生產(chǎn)環(huán)節(jié)中與菜籽油有接觸的所有塑料類(lèi)制品作為抽樣檢測(cè)對(duì)象。

1材料與方法

1.1實(shí)驗(yàn)材料

油菜籽：產(chǎn)自貴州遵義當(dāng)?shù)兀?個(gè)批次。生產(chǎn)工藝中與菜籽油接觸的相關(guān)材料：編織袋、PE油桶、PET瓶、鋁塑復(fù)合封口墊、連體蓋（PET瓶配套用）、蓋子（PE油桶配套用），輸油用PVC管道。16種鄰苯二甲酸酯類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)品。乙腈、正己烷、二氯甲烷、丙酮：色譜純；固相萃取柱：Cleanert PAE：500mg/500mg/6ml。

Tracel300—TSQ8000EVO氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)賽默飛世爾科技公司；分析天平：感量0.1mg，梅特勒—托利多儀器（上海）有限公司；超聲水浴鍋；離心機(jī)；渦旋儀；氮吹儀。

1.2試驗(yàn)方法

油菜籽及菜籽油中鄰苯二甲酸酯檢測(cè)：按照標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》第二法外標(biāo)法進(jìn)行檢測(cè)（方法定量限D(zhuǎn)INP為：9.0mg/kg，DBP為：0.3 mg/kg，其他化合物為0.5mg/kg）。食品接觸材料及制品中鄰苯二甲酸酯檢測(cè)：按照標(biāo)準(zhǔn)GB 31604.30—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和遷移量的測(cè)定》（方法定量限D(zhuǎn)INP為：50.0mg/kg，其他化合物為5.00mg/kg）。

輸油用PVC管道中模擬油遷移試驗(yàn)：將經(jīng)過(guò)檢測(cè)的空白試驗(yàn)用油灌入新購(gòu)PVC管道中，將裝有油的管道分別放置于25℃和40℃的環(huán)境中靜止存放48h，再將管道中菜籽油進(jìn)行混合，取樣進(jìn)行鄰苯二甲酸酯檢測(cè)。

2結(jié)果與討論

2.1油菜籽鄰苯二甲酸酯污染情況

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，所供檢測(cè)的4個(gè)油菜籽樣品均檢出鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），含量均<0.1 mg/kg，均低于檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的方法定量限，未檢測(cè)出其他鄰苯二甲酸酯組分。其檢出組分含量遠(yuǎn)低于“衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號(hào)”中鄰苯二甲酸酯物質(zhì)允許最大殘留量。結(jié)果表明，油菜籽中在種植或者貯藏的過(guò)程中受到了鄰苯二甲酸酯污染，但其中還有鄰苯二甲酸酯含量很低，不是菜籽油中鄰苯二甲酸酯污染的主要來(lái)源。

2.2與菜籽油接觸的相關(guān)材料中鄰苯二甲酸酯含量情況分析

對(duì)編織袋、PE油桶、PET瓶、鋁塑復(fù)合封口墊、連體蓋（PET瓶用）、蓋子（PE油桶配套用）、PVC管道以及已使用半年的PVC管道取樣檢測(cè)鄰苯二甲酸酯含量，結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可知，PE油桶、PET瓶、鋁塑復(fù)合封口墊、連體蓋（PET瓶用）、蓋子（PE油桶配套用）其檢測(cè)結(jié)果均低于檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的方法定量限。2個(gè)編織袋樣品均檢出了DEHP，含量分別為：20.8mg/kg和95.7mg/kg，2個(gè)新PVC管道同時(shí)檢出了很高含量的DBP，分別為：25755mg/kg和24403mg/kg，DEHP也有檢出，其含量明顯低于DBP，分別為：21.8mg/kg和134.7mg/kg，而使用過(guò)半年的PVC管道中也檢出了高含量的DBP，其結(jié)果為：12013mg/kg，但未檢出DEHP。結(jié)果表明，在使用的包裝物PE油瓶，PET瓶以及其所使用的蓋子及鋁塑復(fù)合封口墊不是造成菜籽油中塑化劑超標(biāo)的原因；編織袋樣品檢出了DEHP，但其含量較低且編織袋一般用于盛裝油菜籽，與菜籽樣品的接觸面比較少，但在加工過(guò)程中有可能有編織袋的脫落物帶入油菜籽中，所以在加工過(guò)程中編織袋也是造成菜籽油受污染的途徑之一。

2.3PVC管道中模擬油遷移試驗(yàn)

為了解生產(chǎn)過(guò)程中塑化劑遷移能力，特將市售不含鄰苯二甲酸酯的菜籽油置于全新PVC塑料管道（市售，鄰苯二甲酸酯含量見(jiàn)表1），在25℃和40℃環(huán)境下靜置48小時(shí)，對(duì)比靜置前后菜籽油中塑化劑含量的變化。

由表2可知，DBP和DEHP極易從PVC塑料管道樣品中遷移至菜籽油。經(jīng)過(guò)48小時(shí)放置，菜籽油樣品中的DBP含量顯著升高，達(dá)到853.0 mg/kg～863.3mg/kg，是衛(wèi)生部規(guī)定限值的2843倍以上。DEHP含量也明顯升高，達(dá)到36.4 mg/kg～43.4 mg/kg，是衛(wèi)生部規(guī)定限值的72倍以上。在25℃和40℃下，塑化劑的遷移量差異不明顯。

3結(jié)論

從生產(chǎn)菜籽油的原料油菜籽以及加工過(guò)程中接觸到的塑料制品等作為研究對(duì)象，分析了可能造成菜籽油中塑化劑超標(biāo)的幾方面因素。研究得出以下結(jié)論：油菜籽本身鄰苯二甲酸酯含量很低，不是菜籽油中鄰苯二甲酸酯污染的主要來(lái)源；在生產(chǎn)過(guò)程接觸到的塑料制品中PVC管道和編織袋是菜籽油中鄰苯二甲酸酯的重要污染源。所以建議企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程時(shí)盡量減少產(chǎn)品接觸塑料制品類(lèi)用品，特別是PVC材質(zhì)類(lèi)的用品更是杜絕在生產(chǎn)中使用或接觸。在購(gòu)買(mǎi)相關(guān)包裝材料和用品是，選擇的材質(zhì)必須是食品用的，并且針對(duì)含油食品也適用。