• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    秋季黃渤海C2~C5非甲烷烴海-氣通量與大氣反應(yīng)活性

    2019-06-06 08:38:54趙其然李建龍吳英璀張洪海姚慶禎楊桂朋
    中國環(huán)境科學(xué) 2019年5期
    關(guān)鍵詞:黃渤海異丁烷異戊二烯

    趙其然,李建龍,吳英璀,張洪海,2*,姚慶禎,2,楊桂朋,2,3

    ?

    秋季黃渤海C2~C5非甲烷烴海-氣通量與大氣反應(yīng)活性

    趙其然1,李建龍1,吳英璀1,張洪海1,2*,姚慶禎1,2,楊桂朋1,2,3

    (1.中國海洋大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山東 青島 266100;2.青島海洋科學(xué)與技術(shù)試點國家實驗室海洋生態(tài)與環(huán)境科學(xué)功能實驗室,山東 青島 266237;3.中國海洋大學(xué)海洋化學(xué)研究所,山東 青島 266100)

    分別運用吹掃捕集和三級低溫預(yù)濃縮系統(tǒng)與氣-質(zhì)聯(lián)用的方法,測定了2014年11月黃渤海表層海水和大氣中主要的C2~C5非甲烷烴(NMHCs)的濃度,研究其分布特征及海-氣通量,并評價了它們的大氣化學(xué)反應(yīng)活性.海水中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯的濃度平均值分別為53.0, 49.4, 26.4, 29.2, 186, 62.7, 35.6, 89.9, 42.4pmol/L.大氣中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯的體積分數(shù)平均值分別為0.043, 21, 0.36, 6.7, 7.5, 0.71, 0.12, 0.16, 0.085×10-9.大氣中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯和異丁烯具有較好的相關(guān)性,均與異戊二烯沒有相關(guān)性.海-氣通量的計算結(jié)果表明,近岸陸架海域可能是大氣中C2~C5NMHCs重要的源.通過計算C2~C5NMHCs的臭氧生成潛勢和OH?消耗速率,表明乙烯、丙烯、丙烷和正丁烷是黃渤海大氣C2~C5NMHCs的關(guān)鍵活性組分.

    非甲烷烴;分布;反應(yīng)活性;海-氣通量;黃渤海

    揮發(fā)性有機物(VOCs)是大氣對流層中重要的痕量活性物質(zhì),是臭氧(O3)生成過程中最重要的前體物,在O3的消除和產(chǎn)生以及二次有機氣溶膠(SOA)的形成過程中發(fā)揮重要的作用,還能與對流層中羥基自由基(OH?)發(fā)生反應(yīng),加速OH?消耗[1-3].非甲烷烴類(NMHCs)作為VOCs的重要組成部分,是全球碳循環(huán)的主要參與者之一.雖然NMHCs在大氣中含量較低,體積濃度范圍在10-9到低于檢測限[4],但可在紫外線的照射下和氮氧化物(NO)反應(yīng),生成一系列氣溶膠產(chǎn)物,甚至形成光化學(xué)煙霧.此外,一些NMHCs可與大氣中活潑自由基發(fā)生氧化反應(yīng),生成半揮發(fā)性和不揮發(fā)性產(chǎn)物,生成SOA,對灰霾具有重要貢獻[5-6].大氣中NMHCs的主要來源可分為:自然源(69%)和人為源(31%).人為源輸入的主要是C2~C4化合物.在自然源中,陸地植被的輸入占據(jù)主要地位, 海洋和微生物的輸入占據(jù)次要地位[7].

    海洋中NMHCs主要是由浮游植物生產(chǎn)釋放或溶解有機物(DOC)的光降解產(chǎn)生,而主要的去除途徑是通過海水與大氣之間的海-氣界面交換[8-9].根據(jù)海水中溶解的C2~C4化合物的調(diào)查數(shù)據(jù),估算得到C2~C4NMHCs由海洋到大氣的釋放量可達2.1Tg/a[6].一旦排放到大氣中,像短鏈的烯烴和異戊二烯等就會迅速參與一系列大氣光化學(xué)過程[10],對空氣質(zhì)量和氣候變化產(chǎn)生影響.國際上已有許多關(guān)于大洋海區(qū)NMHCs濃度分布、影響因素及海-氣通量等方面的研究[7,11-12],研究發(fā)現(xiàn)低緯度大洋海區(qū)NMHCs的濃度較高.有關(guān)海洋NMHCs的釋放及氣候環(huán)境效應(yīng)也成為當今海洋活性氣體領(lǐng)域中的熱點問題,通過對孟加拉灣[11]和西太平洋與東印度洋[13]NMHCs的研究發(fā)現(xiàn),溫度會影響植物對NMHCs的釋放量且碳數(shù)較高的NMHCs在O3生成中的大氣反應(yīng)活性較大.然而,目前國內(nèi)對NMHCs的研究主要集中于陸地上方大氣[2,14],我國近海海水及上方大氣NMHCs的報道較少[15-16].內(nèi)陸河流可以將豐富的營養(yǎng)物質(zhì)輸入近岸海域,使得近海在全球初級生產(chǎn)力中發(fā)揮重要的作用,從而對NMHCs的生產(chǎn)和釋放具有重要影響.本研究選取受人類活動影響顯著的黃渤海作為研究海域,對秋季黃渤海表層海水和大氣中常見的C2~C5NMHCs (乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯) 9種組分的分布特征、相互關(guān)系及海-氣通量進行分析,并評價了他們的大氣光化學(xué)反應(yīng)活性,為以后研究我國近海海域NMHCs的生物地球化學(xué)過程及環(huán)境氣候效應(yīng)奠定基礎(chǔ).

    1 材料與方法

    1.1 儀器與試劑

    GC-7890氣相色譜儀(美國Agilent公司),配有MSD-5975型質(zhì)譜檢測儀(配EI源和四級桿質(zhì)量分析器,美國Agilent公司);毛細管分離柱(Rt-Alumina BOND/KCl,30m×0.32mm×5μm,美國RESTEK公司);8900D三級低溫預(yù)濃縮系統(tǒng)(美國Nutech公司);2101DS采樣罐清洗系統(tǒng)(美國Nutech公司);2202A動態(tài)稀釋儀(美國Nutech公司);2.5L蘇碼不銹鋼采樣罐(美國Nutech公司);吹掃捕集預(yù)濃縮系統(tǒng)(實驗室自行設(shè)計).

    NMHCs標準氣體,美國Sigma-Aldrich公司;無水Mg(ClO4)2,分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;固體NaOH,分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;液氮、高純N2和高純He,青島天源配氣有限公司.

    1.2 樣品采集

    于2014年11月7日~26日(秋季)隨“東方紅2號”科學(xué)考察船對黃渤海進行現(xiàn)場調(diào)查,共設(shè)40個采樣站,其中在19個站位采集大氣樣品,盡管大氣樣品數(shù)量相對偏少,導(dǎo)致研究結(jié)果可能具有一定的偶然性,但站位分布相對均勻,可以代表黃渤海的濃度水平,同時需要在以后的調(diào)查研究中加強觀測,獲取更加豐富的數(shù)據(jù)資料.調(diào)查海域與站位分布如圖1所示.

    圖1 秋季黃、渤海海域大氣和海水采樣站位

    海水樣品由12L Niskin Rosette采水器采集,用硅膠管引入120mL棕色玻璃瓶中,潤洗2次.注入過程避免氣泡和渦流的存在,待水滿溢出大約玻璃瓶體積的1/3后,滴加兩滴飽和HgCl2溶液抑制生物活動和潛在的降解作用[17-18],壓蓋密閉、低溫避光保存.采集的樣品待返回陸地實驗室后盡快完成測定.現(xiàn)場海洋環(huán)境參數(shù)由直讀式溫鹽深儀CTD (Seabird 911plus,美國Sea-Bird Scientific)在樣品采集時間同步讀出.

    大氣NMHCs樣品由洗凈真空的蘇碼采樣罐采集.采樣罐事先在實驗室用高純N2清洗干凈并抽成真空密封,置于船體頂層甲板(距離海平面大約10m),迎著風(fēng)向(防止船體排放污染)進行采樣,大氣樣品采集完畢返回陸地實驗室后用預(yù)濃縮儀和GC-MSD聯(lián)用進行測定.

    1.3 樣品分析與數(shù)據(jù)計算

    1.3.1 海水與大氣樣品濃度分析 海水樣品采用吹掃捕集技術(shù)來實現(xiàn)NMHCs的預(yù)濃縮,再使用GC-MSD聯(lián)用進行分析[19-20].首先用氣密性好的玻璃注射器準確抽取100mL水樣注入氣提室,通入50mL/min的高純He鼓泡將水樣中的NMHCs吹出,依次經(jīng)過裝有無水Mg(ClO4)2的干燥管除水和裝有固體NaOH的玻璃管去除CO2,后進入浸泡在液氮(-178℃)的1/16不銹鋼捕集管進行富集.富集過程結(jié)束后,關(guān)閉吹掃氣,將不銹鋼捕集管迅速放入沸水(100℃)中加熱解析,用高純He做載氣將解析出的NMHCs送入GC-MSD進行檢測.

    大氣樣品NMHCs濃度使用三級預(yù)濃縮系統(tǒng)(美國Nutech 8900)與GC-MSD相結(jié)合的方式進行分析.該系統(tǒng)準確從蘇瑪罐中抽取200mL大氣樣品,依次經(jīng)過三級捕集管,分別除去水分、CO2和低溫濃縮.為獲得良好的分離效率和峰形,將濃縮的NMHCs瞬時加熱到200℃解析,用高純He作為載氣將NMHCs轉(zhuǎn)移至GC-MSD進行測定.

    GC-MSD分析條件如下:將富集解析的NMHCs以1.8mL/min流速載入毛細管分離柱中,程序升溫條件為初始溫度為80℃,保持5min;以10℃/ min升溫至120℃,保持1min;以30℃/min升至160℃,保持3min;檢測器溫度150℃,離子源溫度230℃,EI工作電壓70eV.

    1.3.2 NMHCs的海-氣通量計算 海-氣界面氣體交換采用如下公式獲得:

    =×(w-a·) (1)

    式中:為海-氣通量,nmol/(m2·d);為氣體交換常數(shù), cm/h;w和a分別為海水表層和海洋大氣中非甲烷烴的濃度,為亨利系數(shù);海-氣交換通量根據(jù)Wanninkhof[21]模型計算:

    =0.312(c/660)-0.5(2)

    式中:為水面上方10m處的風(fēng)速,m/s;c為施密特常數(shù),c=(/),為海水的動力粘度,為待測氣體的擴散系數(shù),主要與溫度有關(guān).

    =×0(3)

    =1.052+1.300×10-3+5.000×10-62-5.000×10-73(4)

    = (7.4×10-8(b)0.5)/(Ba0.6) (5)

    式中:0為蒸餾水的運動粘度;是海水的溫度,℃;b是水的摩爾質(zhì)量,g/mol,是海水溫度,K;B是水的動力粘度;a是物質(zhì)沸點時的摩爾體積,cm3·g/mol,計算過程中用到的公式及參數(shù)由已發(fā)表的文獻[22-23]可得.

    1.3.3 O3生成潛勢分析 大氣中NMHCs的種類非常復(fù)雜,反應(yīng)生成O3的量取決于NMHCs的在大氣中的濃度、被氧化的速率、具體的氧化機理等因素[24].Carter[25]提出VOCs增量反應(yīng)性(IR,gO3/ gVOCs)的概念,其定義為在給定氣團的VOCs中,加入或去除單位被測VOCs所產(chǎn)生的O3濃度的變化,通過改變VOCs轉(zhuǎn)化生成O3的能力,即臭氧生成潛勢(OFP).其算公式如下:

    OFP=C×MIR(6)

    式中:OFP為物質(zhì)的OFP, μg/m3;MIR為物質(zhì)的最大臭氧增量反應(yīng)活性,gO3/gVOCs,MIR從文獻[26]中查得.

    1.3.4 NMHCs的OH?消耗速率 大氣中的NMHCs能夠參與對流層的光化學(xué)反應(yīng),主要是能夠和大氣中的OH?反應(yīng),OH?是大氣中很活潑的氧化劑,其壽命最大只有幾秒,是大氣化學(xué)反應(yīng)的驅(qū)動力[27-28].OH?消耗速率可以反映這9種物質(zhì)對光化學(xué)反應(yīng)的貢獻,其計算公式如下:

    LOH=C×KOH(7)

    式中:LOH為VOCs中物質(zhì)的OH?消耗速率,s-1;C為物質(zhì)的摩爾濃度,mol/m3;KOH為物質(zhì)與OH的反應(yīng)速率常數(shù),m3/(mol·s),C2~C5NMHCs的KOH可由文獻查得[29-30].

    采用Excel 2016軟件進行數(shù)據(jù)計算及處理,采用Surfer 13軟件繪圖.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 表層海水中NMHCs的水平分布

    秋季黃渤海調(diào)查海域海水中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯的濃度變化范圍分別為1.22~305 (53.0±61.1), 1.22~180 (49.4±39.4), 1.44~99.7 (26.4±24.0), 0.830~ 116 (29.2±25.7), 6.35~574 (186±163), 2.94~219 (62.7±54.1), 1.27~111 (35.6±27.3), 2.12~463 (89.9± 94.9), 1.02~142 (42.4±30.9) pmol/L.這9種物質(zhì)在調(diào)查海域中大致呈現(xiàn)近岸高于外海的分布特征.研究表明[31],這幾種物質(zhì)的濃度主要與浮游植物生物量有關(guān).黃渤海是受陸源影響較大的陸架海域,人為活動輸入大量的營養(yǎng)物質(zhì),有利于近岸浮游植物的生長,使得生產(chǎn)力水平較高,進而在浮游植物生產(chǎn)、消亡過程中可產(chǎn)生較多的NMHCs氣體,因而呈現(xiàn)出近岸較高、外海較低的分布特征.

    秋季黃渤海海水中這幾種物質(zhì)的平均濃度與愛爾蘭西海岸(乙烷:39、乙烯:45pmol/L)的調(diào)查結(jié)果[32]相當,可能與兩地均為受城市工業(yè)生產(chǎn)及內(nèi)陸河流輸入影響較大的陸架海域有關(guān);均高于北太平洋海域[33](乙烷:6.70、丙烷:10.0、乙烯:62.2、丙烯:31.0pmol/L).這可能是由于太平洋為開放的大洋海域,受陸源影響較小,從而導(dǎo)致濃度較低.本航次異戊二烯的濃度高于春季黃渤海[34]的調(diào)查結(jié)果(15.4pmol/L),Chl-作為浮游植物生物量的重要指標,可以直觀地反映調(diào)查海域的初級生產(chǎn)力水平[15].本航次Chl-的濃度(0.76 μg/L)低于春季黃渤海調(diào)查結(jié)果(1.59μg/L),但異戊二烯的濃度較高,這可能與不同季節(jié)浮游植物的種類組成有關(guān)[35-36].研究表明[37-38],多種硅藻、甲藻能直接產(chǎn)生異戊二烯,春季黃渤海表層海水中硅藻、甲藻的種類低于秋季.這可能是引起上述現(xiàn)象的原因之一.

    2.2 大氣中C2~C5NMHCs的濃度分布

    調(diào)查海域大氣中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯及異戊二烯的體積分數(shù)變化范圍分別為0.014~0.18 (0.043±0.041), 3.1~ 139 (21±33), 0.053~2.4 (0.36±0.57), 0.97~53 (6.7± 12), 1.1~35 (7.5±8.5), 0.11~2.1 (0.71±0.65), 0.050~ 0.29 (0.12±0.074), 0.28~0.099 (0.16±0.063), 0.014~ 0.41 (0.085±0.098)×10-9.這幾種物質(zhì)的平均體積分數(shù)均略高于西太平洋和東印度洋[13](丙烷: 0.24、異丁烷:0.070、正丁烷:0.19、乙烯:0.42、丙烯:0.60×10-9)的調(diào)查結(jié)果,可能由于黃渤海是受工業(yè)影響的沿海地區(qū),西太平洋、東印度洋是開放的大洋海域引起的結(jié)果差異.異丁烷、1-丁烯的平均體積分數(shù)遠小于中國西北內(nèi)陸[13](1.53、2.43×10-9),這是因為西北內(nèi)陸受陸源排放的影響使得大氣中異丁烷、1-丁烯含量較高.

    秋季黃渤海大氣中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯及異戊二烯的濃度分布如圖2所示,除異戊二烯外,這8種物質(zhì)均大致呈現(xiàn)出由東南向西北遞增的規(guī)律趨勢.這與之前公布的西太平洋、東印度洋及孟加拉灣海域的研究結(jié)果一致[13,39].結(jié)合美國國家海洋與大氣局(NOAA)大氣資源實驗室的HYSPLIT4模型,計算采樣期間代表性站位的72h空氣質(zhì)點后向軌跡圖3可得,來自亞歐大陸上方氣團的長距離輸送貢獻研究海域上空大氣中C2~C5烷烴的濃度,這可能是造成烷烴體積分數(shù)呈現(xiàn)由南到北不斷增加趨勢的原因.異戊二烯在黃海南部出現(xiàn)較高值,可能是因為黃海南部浮游植物的生產(chǎn)力水平較高,產(chǎn)生大量的異戊二烯,通過海-氣界面擴散到上方大氣中.此外,結(jié)合SPSS(統(tǒng)計產(chǎn)品與服務(wù)解決方案)軟件對黃渤海大氣樣品中9種組分進行相關(guān)性分析,結(jié)果如表1所示,表明除異戊二烯以外,其它8種NMHCs均有較好的相關(guān)性.這可能是由于異戊二烯在大氣中的存活時間很短(1~5h)[40],來自內(nèi)陸空氣團的遠距離輸送對其體積分數(shù)影響較小,受海-氣界面交換影響較大.

    表1 黃、渤海大氣9種C2~C5NMHCs組分的相關(guān)性分析

    注:**.相關(guān)性在0.01水平上顯著;*.相關(guān)性在0.05水平上顯著.

    2.3 C2~C5NMHCs海-氣通量

    盡管陸生植被被認為是C2~C5NMHCs排放的主要來源[7],但是由于烯烴的壽命較短,氣團無法將烯烴從大陸上空經(jīng)過長距離輸送到海洋上空.因此,海洋內(nèi)部動植物或光化學(xué)降解產(chǎn)生的烯烴對海洋上空烯烴的分布有著重要的影響.研究表明[6,37,41-42],海洋浮游植物可以產(chǎn)生大量的烯烴,通過海-氣交換進入到大氣中,這是大氣中C2~C5烯烴的主要來源.同樣,海洋也是大氣中C2~C5烷烴的重要來源.為確定海洋作為大氣源的貢獻,計算了9種代表性C2~ C5NMHCs的海-氣交換通量.

    表2 黃海和渤海上空大氣中C2~C5NMHCs的OFP和OH×消耗速率

    調(diào)查海域乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯的海-氣通量分別1.22~305 (53.0±61.1), 1.22~180 (49.4±39.4), 1.44~99.7 (26.4±24.0), 0.830~116 (29.2±25.8), 6.35~575 (186±164),2.94~219 (62.7±54.1),1.27~111 (35.6±27.3), 2.12~463 (89.9±94.9), 1.02~142 (42.4± 30.9)nmol/(m2d).將本研究結(jié)果與愛爾蘭沿岸地區(qū)[43]的C2~C5NMHCs海-氣通量進行比較,調(diào)查結(jié)果相當且均為正值,說明陸架近海海域是大氣中NMHCs重要的凈源.

    2.4 NMHCs的大氣化學(xué)反應(yīng)活性

    目前研究NMHCs大氣反應(yīng)活性主要有2種方法:一是結(jié)合MIR分析OFP;二是計算LOH.由于兩種計算方法存在較好的相關(guān)性和互補性[44],因此本研究采用兩者結(jié)合的方式來評價秋季黃渤海中NMHCs的大氣反應(yīng)活性.本航次黃渤海大氣中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯的OFP計算結(jié)果分別為0.02, 20.2,1.2,19.9,84.2,15.5,3.0,2.5,2.7μg/m3.如表2所示,比較大氣中C2~C5NMHCs的MIR可知,烯烴的MIR均高于烷烴,但由于丙烷和正丁烷在研究海域的體積分數(shù)較大,使得其OFP較大,對黃渤海O3的生成貢獻較大.總體而言,雖然烷烴含量豐富,但烯烴對O3生成的貢獻大于烷烴的貢獻,這與內(nèi)陸大氣研究結(jié)果相同[2,5,24].乙烯、丙烯、丙烷和正丁烷是黃渤海大氣中C2~C5NMHCs化學(xué)反應(yīng)活性較大的4種物質(zhì).

    調(diào)查海域大氣中NMHCs的LOH計算結(jié)果表明,乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯和異戊二烯LOH分別為5.00×10-28, 1.08× 10-24, 3.40×10-26, 7.60×10-25, 2.85×10-24, 8.30×10-25, 1.70×10-25, 3.60×10-25, 3.8×10-25s-1.上述結(jié)果與已得結(jié)論一致:乙烯、丙烯、丙烷和正丁烷是研究海域C2~C5NMHCs的關(guān)鍵活性組分,很大程度上影響黃渤海大氣的光化學(xué)反應(yīng)過程.

    3 結(jié)論

    3.1 秋季黃渤海表層海水中C2~C5NMHCs濃度均較大,而且大致呈現(xiàn)近岸高外海低的分布特征,主要與浮游植物的生物量有關(guān).

    3.2 秋季黃渤海大氣中乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、丙烯、1-丁烯和異丁烯的體積分數(shù)呈現(xiàn)出由南向北不斷增加的趨勢,而異戊二烯在黃海南部出現(xiàn)較高值.大氣中C2~C5烷烴的體積分數(shù)受陸源輸入影響較大,異戊二烯的體積分數(shù)主要與海-氣界面交換有關(guān).

    3.3 海-氣通量結(jié)果表明我國陸架海域是大氣中C2~C5NMHCs重要的釋放源.

    3.4 通過比較黃渤海大氣9種組分的O3生成潛勢和OH?消耗速率,表明乙烯、丙烯、丙烷和正丁烷是研究海域C2~C5NMHCs的關(guān)鍵活性組分,對大氣化學(xué)特性影響較大.

    [1] Carpenter L J, Archer S D, Beale R. Ocean-atmosphere trace gas exchange [J]. Chemical Society Reviews, 2012,41(19):6473-506.

    [2] 張俊剛,王躍思,王 珊,等.京津地區(qū)大氣中非甲烷烴(NMHCs)質(zhì)量濃度水平和反應(yīng)活性研究[J].環(huán)境科學(xué)研究,2008,21(5):158-162.Zhang J G, Wang S Y, Wang S, et al. Ambient mass concentration and reactivity of non-methane hydrocarbons (NMHCs) in Beijing and Tianjin cities [J]. Research of Environmental Sciences,2008,21(5): 158-162.

    [3] Chameides W L, Fehsenfeld F, Rodgers J M, et al. Ozone precursor relationships in the ambient atmosphere [J]. Journal of Geophysical Research: Atmospheres, 1992,97(D5):6037-6055.

    [4] Al Madhoun W A, Ramli N A, Yahaya A S, et al. Temporal distribution of non-methane hydrocarbon (NMHC) in a developing equatorial island [J]. Air Quality Atmosphere & Health, 2016,9(3):303-310.

    [5] 楊笑笑,湯莉莉,胡炳鑫,等.南京城區(qū)夏季大氣VOCs的來源及對SOA的生成研究--以亞青和青奧期間為例[J].中國環(huán)境科學(xué), 2016,36(10):2896-2902.Yang X X, Tang L L, Hu B X, et al. Source apportionment of volatile organic conpounds VOCs in summertime Nanjing and their potential contribution to secondary organic aerosols (SOA)[J].China Environment Science, 2016,36(10):2896-2902.

    [6] Plass-Dülmer C, Koppmann R, ratte M, et al. Light nonmethane hydrocarbons in seawater [J]. Global Biogeochemical Cycles, 1995, 9(1):79-100.

    [7] Kansal A. Sources and reactivity of NMHCs and VOCs in the atmosphere: A review [J]. Journal of Hazardous Materials, 2009, 166(1):17-26.

    [8] Ratte M, Bujok O, Spitzy A, et al. Photochemical alkene formation in seawater from dissolved organic carbon: Results from laboratory experiments. J Geophys Res [J]. Journal of Geophysical Research Atmospheres, 1998,103(D5):5707-5717.

    [9] Gist N, Lewis A C. Seasonal variations of dissolved alkenes in coastal waters [J]. Marine Chemistry, 2006,100(1/2):1-10.

    [10] Donahue N M, Prinn R G. Nonmethane hydrocarbon chemistry in the remote marine boundary layer [J]. Journal of Geophysical Research Atmospheres, 1990,95(D11):18387-18411.

    [11] Sahu L K, Lal S, Venkataramani S. Seasonality in the latitudinal distributions of NMHCs over Bay of Bengal [J]. Atmospheric Environment, 2011,45(14):2356-2366.

    [12] Jia C, Mao X X, Huang T, et al. Non-methane hydrocarbons (NMHCs) and their contribution to ozone formation potential in a petrochemical industrialized city, Northwest China [J]. Atmospheric Research, 2016, 169(117):225-236.

    [13] Saito T, Yokouchi Y, Kawamura K. Distributions of C2-C6, hydrocarbons over the western North Pacific and eastern Indian Ocean [J]. Atmospheric Environment, 2000,34(25):4373-4381.

    [14] 陳小方,張嘉妮,張偉霞,等.化工園區(qū)揮發(fā)性有機物排放清單及其環(huán)境影響[J].中國環(huán)境科學(xué), 2017,37(11):4062-4071. Chen X F, Zhang J N, Zhang W X, et al.VOCs emission inventory of a chemical industry park and its influence on atmospheric environment [J]. China Environment Science, 2017,37(11):4062-4071.

    [15] Li J L, Zhang H H, Yang G P. Distribution and sea-to-air flux of isoprene in the East China Sea and the South Yellow Sea during summer [J]. Chemosphere, 2017,178:291-300.

    [16] Li J L, Zhai X, Zhang H H, et al. Temporal variations in the distribution and sea-to-air flux of marine isoprene in the East China Sea [J]. Atmospheric Environment, 2018,187:131-143.

    [17] Matsunaga S, Mochida M, Saito T, et al. In situ measurement of isoprene in the marine air and surface seawater from the western North Pacific [J]. Atmospheric Environment, 2002,36(39):6051-6057.

    [18] Kurihara M, Iseda M, Ioriva T, et al. Brominated methane compounds and isoprene in surface seawater of Sagami Bay: Concentrations, fluxes, and relationships with phytoplankton assemblages [J]. Marine Chemistry, 2012,134-135(8):71-79.

    [19] Baker B, Bai J H, J ohnson C, et al. Wet and dry season ecosystem level fluxes of isoprene and monoterpenes from a southeast Asian secondary forest and rubber tree plantation [J]. Atmospheric Environment, 2005,39(2):381-390.

    [20] 張洪海,李建龍,楊桂朋,等.吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定天然水體中異戊二烯的研究[J]. 分析化學(xué), 2015,(3):333-337. Zhang H H, Li J L, Yang G P, et al. Purge-trap gas chromatography and mass spectrometric method for analysis of isoprene in natural waters [J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2015,(3):333- 337.

    [21] Duan J, Tan J, Yang L, et al. Concentration, sources and ozone formation potential of volatile organic compounds (VOCs) during ozone episode in Beijing [J]. Atmospheric Research, 2008,88(1):25- 35.

    [22] Tran S, Bonsang B, Gros V, et al. A survey of carbon monoxide and non-methane hydrocarbons in the Arctic Ocean during summer 2010: assessment of the role of phytoplankton [J]. Biogeosciences, 2013, 10(3):1909-1935.

    [23] Wanninkhof R. Relationship between wind speed and gas exchange over the ocean [J]. Journal of Geophysical Research Oceans, 1992, 97(C5):7373-7382.

    [24] 虞小芳,程 鵬,古穎綱,等.廣州市夏季VOCs對臭氧及SOA生成潛勢的研究[J].中國環(huán)境科學(xué), 2018,38(3):830-837. Yu X F, Cheng P, Gu Y G, et al. Formation potential of ozone and secondary organic aerosol from VOCs oxidation in summer in Guangzhou, China [J]. China Environmental Science, 2018,38(3): 830-837.

    [25] Carter W P L. Development of ozone reactivity scales for volatile organic compounds [J]. Air & Waste, 1994,44(7):881-899.

    [26] Carter W P L. Development of the SAPRC-07 chemical mechanism and updated ozone reactivity scales [R]. Center for Environmental Research and Technology, et al. 2007.

    [27] 趙 靜,張桂玲.大氣和海水中非甲烷烴類的研究進展[J].浙江海洋學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版), 2009,28(2):205-213. Zhao J, Zhang G L. A review on non-methane hydrocarbons in air and seawater [J].Journal of Zhejiang Ocean University(Natural Science), 2009,28(2):205-213.

    [28] Donahue N M, Prinn R G. In situ nonmethane hydrocarbon measurements on SAGA 3 [J]. Journal of Geophysical Research Atmospheres, 1993,98(D9):16915-16932.

    [29] Atkinson R. Atmospheric degradation of volatile organic compounds [J]. Chemical Reviews, 2003,103(12):4605.

    [30] Duan J, Tan J, Yang L, et al. Concentration, sources and ozone formation potential of volatile organic compounds (VOCs) during ozone episode in Beijing [J]. Atmospheric Research, 2008,88(1):25- 35.

    [31] Mckay W A, Turner M F, Jones B M R, et al. Emissions of hydrocarbons from marine phytoplankton-Some results from controlled laboratory experiments [J]. Atmospheric Environment, 1996,30(14):2583-2593.

    [32] Broadgate W J, Malin G, Kupper F C, et al. Isoprene and other non-methane hydrocarbons from seaweeds: a source of reactive hydrocarbons to the atmosphere [J]. Marine Chemistry, 2004, 88(1):61-73.

    [33] Tsurushima N, Watanabe S, Tsunoqai S, et al. Determination of light hydrocarbons dissolved in seawater [J]. Talanta, 1999,50(3):577-583.

    [34] 吳英璀,李建龍,王 健,等.春季黃、渤海中異戊二烯的濃度空間分布與海-氣通量[J].中國環(huán)境科學(xué), 2018,38(3):893-899. Wu Y C, Li J L, Wang J, et al. Spatial distribution and sea-to-air flux of isoprene concentration in the Yellow Sea and the Bohai Sea in spring [J]. China Environment Science, 2018,38(3):893-899.

    [35] Shaw S L, Chisholm S W, Prinn R G. Isoprene production by Prochlorococcus, a marine cyanobacterium, and other phytoplankton [J]. Marine Chemistry, 2003,80(4):227-245.

    [36] Broadgate W J, Liss P S, Penkett S A. Seasonal emissions of isoprene and other reactive hydrocarbon gases from the ocean [J]. Geophysical Research Letters, 1997,24(21):2675- 2678.

    [37] Colomb A, Aurelie, Yassaa N, et al. Screening volatile organic compounds(VOCs) emissions from five marine phytoplankton species by head space gas chromatography/mass spectrometry(HS-GC/MS) [J]. Journal of Environment Monitoring Jem, 2008,10(3):325.

    [38] 劉述錫,樊景鳳,王真良,等.北黃海浮游植物群落季節(jié)變化[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報, 2013,(7):1173-1181.Liu S X, Fan J F, Wang L Z, et al. The seasonal changes of phytoplankton community in North Yellow Sea [J]. Ecology and Environmental Sciences, 2013(7):1173-1181.

    [39] Sahu L K, Lal S, Venkataramani S. Seasonality in the latitudinal distributions of NMHCs over Bay of Bengal [J]. Atmospheric Environment, 2011,45(14):2356-2366.

    [40] Kameyama S, Yoshida S, Tanimoto H, et al. High-resolution observations of dissolved isoprene in surface seawater in the Southern Ocean during austral summer 2010-2011 [J]. Journal of Oceanography, 2014,70(3):225-239.

    [41] Plassdulmer C, Koppmann R, Rudolph J. Light hydrocarbons in the surface water of the mid-Atlantic [J]. Journal of Atmospheric Chemistry, 1992,15(3/4):235-251.

    [42] Bonsang B. The marine source of C2-C6, aliphatic hydrocarbons [J]. Journal of Atmospheric Chemistry, 1988,6(1/2):3-20.

    [43] Broadgate W J, Malin G, Kupper F C, et al. Isoprene and other non-methane hydrocarbons from seaweeds: a source of reactive hydrocarbons to the atmosphere [J]. Marine Chemistry, 2004,88(1): 61-73.

    [44] 羅 瑋,王伯光,劉舒樂,等.廣州大氣揮發(fā)性有機物的臭氧生成潛勢及來源研究[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2011,34(5):80-86. Luo W, Wang B G, Liu S L, et al. VOC ozone formation potential and emission sources in the atmosphere of Guangzhou [J]. Environmental Science & Technology,2011,34(5):80-86.

    Sea-air fluxes and atmospheric chemical reactivity of C2~C5non-methane hydrocarbon in the Yellow Sea and the Bohai Sea during autumn.

    ZHAO Qi-ran1, LI Jian-long1, WU Ying-cui1, ZHANG Hong-hai1,2*, YAO Qing-zhen1,2, YANG Gui-peng1,2,3

    (1.College of Chemistry and Chemical Engineering, Ocean University of China. Qingdao 266100, China;2.Laboratory for Marine Ecology and Chemistry and Environmental Science, Qingdao National Laboratory for Marine Science and Technology, Qingdao 266237, China;3.Institute of Marine Chemistry, Ocean University of China, Qingdao, 266100, China)., 2019,39(5):1838~1846

    Seawater and atmospheric concentrations of C2~C5non-methane hydrocarbons (NMHCs) were determined in the Yellow Sea and Bohai Sea during November 2014 with the preconcentration methods of purge-and-trap system and three-stage low-temperature preconcentration system combined with gas chromatography with mass spectrum detector. The sea-air fluxes of NMHCs and their atmospheric chemical reactivity were also studied. The average concentrations of ethane, propane, isobutane, n-butane, ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene and isoprene in the surface water were 53.0, 49.4, 26.4, 29.2, 186, 62.7, 35.6, 89.9 and 42.4pmol/L, respectively, and the average volume percentages in the atmosphere were 0.043, 21, 0.36, 6.7, 7.5, 0.71, 0.12, 0.16 and 0.085×10-9. Atmospheric concentrations of ethane, propane, isobutane, n-butane, ethylene, propylene, 1-butene and isobutylene exhibited strongcorrelations within each other in the atmosphere, and none of them correlated to isoprene. The study shows that the coast shelf seas of China might be an important sources of C2~C5NMHCs. Through the calculation of the ozone generation potential and OH? potential consumption rate of NMHCs, ethylene, propylene, propane and n-butane were found to be the key active components of C2~C5NMHCs in the atmosphere over the Yellow Sea and the Bohai Sea.

    non-methane hydrocarbon;distribution;photochemical reactivity;sea-air flux;Yellow Sea and Bohai Sea

    X131.1

    A

    1000-6923(2019)05-1838-09

    趙其然(1996-),女,山東泰安人,中國海洋大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院碩士研究生,主要從事海洋非甲烷烴的分布與通量研究.

    2018-10-15

    國家自然科學(xué)基金資助項目(41876082);中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(201762030);青島海洋科學(xué)與技術(shù)試點國家實驗室海洋生態(tài)與環(huán)境科學(xué)功能實驗室青年人才培育項目(LMEES-YTSP-2018-02-08)

    *責(zé)任作者, 副教授, honghaizhang@ouc.edu.cn

    猜你喜歡
    黃渤海異丁烷異戊二烯
    黃渤海不同水層中浮游植物對灰霾添加的響應(yīng)
    C3/C4分離裝置異丁烷硫含量超標原因及對策
    煉油與化工(2021年3期)2021-07-06 11:12:52
    烷基化裝置中分餾塔的模擬計算與分析
    化工管理(2020年19期)2020-07-28 03:05:34
    出海
    休漁補網(wǎng)忙
    黃渤海區(qū)域衛(wèi)星云圖反演海面溫度設(shè)計初探夏光濱
    Biogenic isoprene emissions over China: sensitivity to the CO2inhibition effect
    一種室溫硫化聚異戊二烯橡膠的制備方法
    一種制備異戊二烯聚合物的方法
    石油化工(2015年9期)2015-08-15 00:43:05
    W/Ni比對NiO-WO3/γ-A12O3 催化劑異丁烷氧化脫氫性能的影響
    国精品久久久久久国模美| 国产精品三级大全| 亚洲欧美精品自产自拍| 捣出白浆h1v1| 亚洲国产精品国产精品| 丝袜在线中文字幕| 亚洲四区av| 91精品国产国语对白视频| 成人国语在线视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 日韩精品有码人妻一区| 最黄视频免费看| 一区在线观看完整版| 午夜日本视频在线| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 香蕉丝袜av| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲性久久影院| 国产xxxxx性猛交| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 一级毛片我不卡| 春色校园在线视频观看| xxxhd国产人妻xxx| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 在线观看美女被高潮喷水网站| 十分钟在线观看高清视频www| 99热网站在线观看| 日本wwww免费看| 亚洲国产av影院在线观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 免费观看a级毛片全部| 1024视频免费在线观看| 永久免费av网站大全| 精品国产露脸久久av麻豆| 欧美人与性动交α欧美软件 | 性色av一级| 亚洲五月色婷婷综合| 97精品久久久久久久久久精品| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 丰满少妇做爰视频| 视频中文字幕在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 午夜久久久在线观看| av天堂久久9| 黄片播放在线免费| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 欧美人与善性xxx| 99久久精品国产国产毛片| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 晚上一个人看的免费电影| 美女视频免费永久观看网站| 国产一级毛片在线| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 日韩电影二区| 伦精品一区二区三区| 久久久久久人妻| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品久久久久成人av| 高清欧美精品videossex| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| av女优亚洲男人天堂| 激情视频va一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲国产色片| 国产亚洲一区二区精品| 午夜精品国产一区二区电影| av线在线观看网站| 少妇精品久久久久久久| 三级国产精品片| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av在线观看美女高潮| 少妇 在线观看| 久久精品国产综合久久久 | 欧美日韩亚洲高清精品| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲欧美清纯卡通| 日韩免费高清中文字幕av| 国产1区2区3区精品| 国产麻豆69| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 午夜激情久久久久久久| 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美bdsm另类| 99热国产这里只有精品6| 国产精品久久久久久久电影| 插逼视频在线观看| videosex国产| 国产精品.久久久| 亚洲中文av在线| 国产探花极品一区二区| 人妻一区二区av| 考比视频在线观看| 亚洲三级黄色毛片| tube8黄色片| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲国产最新在线播放| 天美传媒精品一区二区| 国产精品女同一区二区软件| 搡老乐熟女国产| 搡老乐熟女国产| 伦理电影免费视频| 国产男女内射视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 99香蕉大伊视频| 大码成人一级视频| 精品午夜福利在线看| 少妇的逼好多水| 国产综合精华液| 久久97久久精品| 男男h啪啪无遮挡| 午夜福利视频精品| 国产精品嫩草影院av在线观看| 99热6这里只有精品| 久久久久精品性色| 一二三四在线观看免费中文在 | 韩国精品一区二区三区 | 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 一级毛片 在线播放| 一级毛片 在线播放| 黑人高潮一二区| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 夜夜爽夜夜爽视频| 午夜视频国产福利| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产又色又爽无遮挡免| 免费av不卡在线播放| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级,二级,三级黄色视频| 午夜日本视频在线| 亚洲美女黄色视频免费看| av免费观看日本| 搡老乐熟女国产| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 国产高清国产精品国产三级| 一二三四中文在线观看免费高清| 在线 av 中文字幕| 超碰97精品在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 不卡视频在线观看欧美| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲成色77777| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 伦精品一区二区三区| 亚洲久久久国产精品| 国产在线视频一区二区| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲一码二码三码区别大吗| 人成视频在线观看免费观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产黄色视频一区二区在线观看| 如何舔出高潮| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产毛片在线视频| 伊人亚洲综合成人网| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 制服人妻中文乱码| 99九九在线精品视频| 免费黄色在线免费观看| 久久精品夜色国产| 青春草国产在线视频| 如何舔出高潮| 内地一区二区视频在线| 97在线人人人人妻| tube8黄色片| 人妻 亚洲 视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 日韩av不卡免费在线播放| 日韩三级伦理在线观看| 久久影院123| 大香蕉97超碰在线| 内地一区二区视频在线| 国产不卡av网站在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲av福利一区| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产亚洲一区二区精品| 国产成人精品一,二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 中文欧美无线码| 国产av国产精品国产| 丝瓜视频免费看黄片| 老司机影院毛片| 国产麻豆69| av在线播放精品| 夫妻午夜视频| 亚洲欧美清纯卡通| 飞空精品影院首页| 国产亚洲一区二区精品| 久久久久久久久久成人| 交换朋友夫妻互换小说| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡 | 黑人高潮一二区| 最后的刺客免费高清国语| 水蜜桃什么品种好| 大片免费播放器 马上看| 国产精品久久久久久精品古装| 色5月婷婷丁香| 男女边摸边吃奶| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产亚洲一区二区精品| 蜜桃在线观看..| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 91在线精品国自产拍蜜月| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲久久久国产精品| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 久久久久久久大尺度免费视频| 一级爰片在线观看| 免费观看av网站的网址| 男人操女人黄网站| 久久久精品94久久精品| www日本在线高清视频| 999精品在线视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产在线免费精品| 伊人亚洲综合成人网| 高清av免费在线| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲人与动物交配视频| 国产在线一区二区三区精| 大香蕉久久网| 美女主播在线视频| 久久ye,这里只有精品| 成人无遮挡网站| 国产乱来视频区| 精品视频人人做人人爽| 男女啪啪激烈高潮av片| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 男女高潮啪啪啪动态图| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 美女中出高潮动态图| 少妇高潮的动态图| 26uuu在线亚洲综合色| 国国产精品蜜臀av免费| 韩国av在线不卡| 国产不卡av网站在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 97精品久久久久久久久久精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲内射少妇av| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲第一av免费看| 中文字幕人妻丝袜制服| 十分钟在线观看高清视频www| 最近手机中文字幕大全| 国产成人精品一,二区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 伦理电影免费视频| 黄色 视频免费看| 国产av精品麻豆| 欧美精品国产亚洲| 亚洲精品成人av观看孕妇| 中文字幕制服av| 韩国高清视频一区二区三区| 两个人免费观看高清视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 色视频在线一区二区三区| 韩国精品一区二区三区 | 男女国产视频网站| 天堂俺去俺来也www色官网| 一个人免费看片子| 精品熟女少妇av免费看| av一本久久久久| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 久久久久久久久久成人| 少妇人妻 视频| 国产精品久久久久成人av| 成人午夜精彩视频在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 色视频在线一区二区三区| 高清毛片免费看| 成年美女黄网站色视频大全免费| 午夜激情久久久久久久| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲欧洲国产日韩| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久精品国产a三级三级三级| 熟女电影av网| 免费av中文字幕在线| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 最近中文字幕2019免费版| 黑人高潮一二区| 亚洲五月色婷婷综合| 国产欧美亚洲国产| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 丝袜美足系列| 国产精品久久久av美女十八| 午夜日本视频在线| 精品午夜福利在线看| 三级国产精品片| 看十八女毛片水多多多| xxx大片免费视频| 国产精品久久久久久精品古装| 久久国产精品大桥未久av| 97在线视频观看| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| av在线观看视频网站免费| a 毛片基地| 中文字幕人妻丝袜制服| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 免费av不卡在线播放| 高清不卡的av网站| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 亚洲人成77777在线视频| 国产在线一区二区三区精| 最黄视频免费看| 另类精品久久| 香蕉国产在线看| 秋霞在线观看毛片| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产精品一二三区在线看| 视频在线观看一区二区三区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 超色免费av| 成年人午夜在线观看视频| 免费观看av网站的网址| 国内精品宾馆在线| 成人毛片60女人毛片免费| 大香蕉97超碰在线| 满18在线观看网站| 9热在线视频观看99| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲综合精品二区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 国产熟女欧美一区二区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 在线天堂最新版资源| 午夜91福利影院| 国产成人精品在线电影| 一级毛片我不卡| 欧美最新免费一区二区三区| 美国免费a级毛片| 成人亚洲欧美一区二区av| 99久久综合免费| 久久久久久久久久久免费av| av国产久精品久网站免费入址| 久久鲁丝午夜福利片| 久久热在线av| 国产一区二区三区综合在线观看 | 熟女电影av网| 国产精品熟女久久久久浪| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| av电影中文网址| 国产熟女欧美一区二区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产在视频线精品| 亚洲av日韩在线播放| 日本欧美国产在线视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 少妇人妻精品综合一区二区| 91国产中文字幕| 欧美丝袜亚洲另类| 美女主播在线视频| 久久精品国产a三级三级三级| 草草在线视频免费看| 99久久人妻综合| 日本vs欧美在线观看视频| 97在线人人人人妻| 精品午夜福利在线看| 夜夜爽夜夜爽视频| 丰满乱子伦码专区| 亚洲,欧美,日韩| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久久久精品人妻al黑| av卡一久久| 成人免费观看视频高清| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产有黄有色有爽视频| a级毛片黄视频| 永久免费av网站大全| 国产成人aa在线观看| 亚洲精品自拍成人| 亚洲av综合色区一区| 国产 一区精品| 久久久久久人人人人人| 中文字幕人妻熟女乱码| 啦啦啦啦在线视频资源| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 五月天丁香电影| 美女大奶头黄色视频| 曰老女人黄片| 只有这里有精品99| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 蜜臀久久99精品久久宅男| 一本久久精品| 亚洲av日韩在线播放| 成年人午夜在线观看视频| 成人免费观看视频高清| 天美传媒精品一区二区| 国产精品一区二区在线观看99| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久热这里只有精品99| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产 精品1| 女性生殖器流出的白浆| 久久久精品94久久精品| 亚洲国产成人一精品久久久| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产午夜精品一二区理论片| 中国三级夫妇交换| 精品人妻一区二区三区麻豆| 一区二区av电影网| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| av免费观看日本| 国产激情久久老熟女| 少妇人妻精品综合一区二区| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产成人免费无遮挡视频| 久久婷婷青草| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 黄色 视频免费看| 日韩人妻精品一区2区三区| 午夜老司机福利剧场| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | www.熟女人妻精品国产 | 国产成人精品婷婷| 久久精品国产亚洲av天美| 国产免费一级a男人的天堂| 七月丁香在线播放| 中文字幕免费在线视频6| 一区二区三区精品91| 少妇人妻精品综合一区二区| 熟女电影av网| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 少妇人妻 视频| 亚洲欧美清纯卡通| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲人成网站在线观看播放| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久久久久久国产电影| av免费观看日本| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 22中文网久久字幕| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 一级毛片我不卡| 捣出白浆h1v1| 天美传媒精品一区二区| 尾随美女入室| 国产片内射在线| 国产成人精品一,二区| 各种免费的搞黄视频| 精品一区二区三区视频在线| 国产激情久久老熟女| 在线观看人妻少妇| 精品国产一区二区久久| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 黑人高潮一二区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美bdsm另类| 国产精品久久久久久久久免| 国产黄频视频在线观看| 少妇 在线观看| 美女大奶头黄色视频| 国产精品熟女久久久久浪| 色网站视频免费| 国产1区2区3区精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 青青草视频在线视频观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 男女高潮啪啪啪动态图| 美女中出高潮动态图| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 三上悠亚av全集在线观看| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲精品456在线播放app| av播播在线观看一区| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产精品一区www在线观看| 男女下面插进去视频免费观看 | 欧美xxⅹ黑人| 最近手机中文字幕大全| 熟女电影av网| 一本大道久久a久久精品| 中文字幕人妻丝袜制服| 婷婷色综合www| 免费观看av网站的网址| 午夜福利影视在线免费观看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 成人无遮挡网站| 99国产综合亚洲精品| 成人无遮挡网站| 精品熟女少妇av免费看| 老司机影院成人| 边亲边吃奶的免费视频| 97精品久久久久久久久久精品| 国产黄色免费在线视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产极品天堂在线| 最近的中文字幕免费完整| 国产永久视频网站| 国产成人aa在线观看| a级毛片在线看网站| 少妇 在线观看| freevideosex欧美| 亚洲精品第二区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品自拍成人| 97人妻天天添夜夜摸| 国产成人精品在线电影| 日本av手机在线免费观看| av视频免费观看在线观看| 香蕉国产在线看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 美女福利国产在线| 插逼视频在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 黄色一级大片看看| av国产久精品久网站免费入址| 99re6热这里在线精品视频| 色哟哟·www| 热99久久久久精品小说推荐| 国产精品女同一区二区软件| 成年人免费黄色播放视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲成人av在线免费| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美精品人与动牲交sv欧美| a级毛色黄片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 一个人免费看片子| 2018国产大陆天天弄谢| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产国语露脸激情在线看| 国产乱人偷精品视频| 亚洲精品色激情综合| 久热这里只有精品99| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 色94色欧美一区二区| 高清欧美精品videossex| 制服丝袜香蕉在线| 水蜜桃什么品种好| 成人手机av| 欧美成人午夜免费资源| 99久久中文字幕三级久久日本| 男女无遮挡免费网站观看| 久久ye,这里只有精品| 久久久久精品人妻al黑| 9191精品国产免费久久| 精品熟女少妇av免费看| 久久久久精品性色| 亚洲精品,欧美精品| 免费黄网站久久成人精品| 中国三级夫妇交换| 秋霞伦理黄片| 天堂8中文在线网| 亚洲经典国产精华液单| 高清欧美精品videossex| a级毛片在线看网站| 另类精品久久| 精品久久久久久电影网| 天天影视国产精品| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲精品美女久久av网站| 日韩欧美精品免费久久| av网站免费在线观看视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产麻豆69| 国产又爽黄色视频| 免费av中文字幕在线| 免费看光身美女| 国产免费视频播放在线视频| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 97人妻天天添夜夜摸| 成人黄色视频免费在线看| 伊人久久国产一区二区| 亚洲内射少妇av| 99re6热这里在线精品视频| 男男h啪啪无遮挡| 国产免费一级a男人的天堂| 一边摸一边做爽爽视频免费| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲第一av免费看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产亚洲精品久久久com| 丝袜人妻中文字幕| 丝瓜视频免费看黄片| 高清av免费在线|