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    氣質(zhì)聯(lián)用法檢驗(yàn)流行毒品甲卡西酮

    2019-05-27 07:08:40苗翠英胡龍龍錢尊磊
    關(guān)鍵詞:分析

    苗翠英, 胡龍龍, 錢尊磊

    (中國(guó)人民公安大學(xué)刑事科學(xué)技術(shù)學(xué)院, 北京 100038)

    0 引言

    根據(jù)《2017年全國(guó)毒品形勢(shì)報(bào)告》:2017年,中國(guó)國(guó)家毒品實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)發(fā)現(xiàn)新精神活性物質(zhì)涵蓋合成大麻素類、卡西酮類、苯乙胺類、哌嗪類等除植物類外所有類別。合成大麻素類和卡西酮類包含的物質(zhì)數(shù)量最多,生產(chǎn)濫用問(wèn)題突出。2017年破獲制造、販賣甲卡西酮案件291起,濫用問(wèn)題主要集中在西北地區(qū)。根據(jù)《2016年國(guó)家藥物濫用檢測(cè)年度報(bào)告》:2016年度甲卡西酮的濫用總數(shù)(707例)是2015年度(246例)的2.9倍,占比增加0.2個(gè)百分點(diǎn)。甲卡西酮濫用者主要來(lái)自山西(693例),占甲卡西酮濫用者總數(shù)的98.0%,河南、河北、新疆、江蘇四省也有上報(bào)病例。

    近年來(lái)毒品形勢(shì)報(bào)告說(shuō)明,甲卡西酮在我國(guó)的濫用日益猖獗,在山西省尤為突出,近年有向周邊地區(qū)擴(kuò)散的趨勢(shì)。甲卡西酮濫用人群逐年增多,新發(fā)生藥物濫用人群增加,必須引起足夠的重視。

    氣—質(zhì)聯(lián)用法是一種較為常見的儀器分析方法,經(jīng)過(guò)近半個(gè)世紀(jì)的優(yōu)化,如今檢驗(yàn)技術(shù)已經(jīng)成熟,常用于刑事科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域毒品及毒物分析,是目前檢驗(yàn)常見毒品的主要方法,也適宜用于甲卡西酮的儀器分析 。

    本文采用氣質(zhì)聯(lián)用法,對(duì)2018年上半年公安機(jī)關(guān)查處的12份疑似甲卡西酮樣品進(jìn)行檢驗(yàn)分析,通過(guò)其主要成分及其他成分分析,總結(jié)我國(guó)目前流行的甲卡西酮的主要特點(diǎn),為打擊相關(guān)毒品案件提供線索。

    1 甲卡西酮簡(jiǎn)介

    1.1 甲卡西酮的性質(zhì)

    甲卡西酮(英文名為Methcathinone),屬于苯丙胺類興奮劑,易通過(guò)麻黃堿合成。分子式C10H13NO。相對(duì)分子質(zhì)量163.22,其結(jié)構(gòu)中包含苯環(huán)、酮基和氨基,具有芳香性;含手性碳原子,具有旋光異構(gòu)體。

    甲卡西酮作為一種半合成化合物,屬于卡西酮類衍生物。從“阿拉伯草”(又稱恰特草,英文名稱為Khat)中可以提取被稱為“Hagigat”的卡西酮類物質(zhì),這是一種天然苯丙胺類生物堿[1]。甲卡西酮屬于卡西酮類精神活性物質(zhì),人們使用這類物質(zhì)的目的在于取得或保持某些特殊的心理、生理狀態(tài)[2]。濫用者往往認(rèn)識(shí)到這種物質(zhì)對(duì)機(jī)體存在損害,但是無(wú)法停止對(duì)其的繼續(xù)使用,也就是“成癮”。

    甲卡西酮鹽酸鹽多為白色粉末狀,外形似浴鹽。甲卡西酮粉末具有特別的氣味,類似香草味、漂白劑味、陳舊尿味或者魚腥味,故俗稱為“浴鹽”“喪尸藥”“光環(huán)”“香草的天空”等。

    1.2 甲卡西酮的管制

    在2005年,中國(guó)國(guó)家藥品食品監(jiān)督管理局、公安部、衛(wèi)生部聯(lián)合發(fā)布公告將甲卡西酮規(guī)定為第I類精神藥品進(jìn)行管制。在中國(guó)未經(jīng)批準(zhǔn),任何單位和個(gè)人不得進(jìn)行甲卡西酮的實(shí)驗(yàn)研究、生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和進(jìn)出口等活動(dòng)。

    1.3 甲卡西酮的作用

    甲卡西酮的作用類似于甲基安非他明,初次服用效果不強(qiáng)烈,有欣快感。服用甲卡西酮能夠產(chǎn)生的效果包括:欣快、敏銳性增加、瞳孔擴(kuò)大、呼吸加快、心率上升等。長(zhǎng)期使用會(huì)引起精神空虛、抑郁,導(dǎo)致性功能減退和性欲增加、認(rèn)知能力缺失[3]。

    1.4 甲卡西酮的藥物治療

    現(xiàn)階段國(guó)內(nèi)治療甲卡西酮所引起的精神障礙所使用的藥物大多是非典型抗精神病藥物。常用的非典型抗精神病藥物為奧氮平和利培酮。甲卡西酮藥理學(xué)效應(yīng)與單胺類神經(jīng)遞質(zhì)的刺激、釋放、抑制和再攝取有關(guān)。研究表明,這兩種藥物通過(guò)選擇性地阻斷中腦邊緣系統(tǒng)多巴胺D受體和5-HT受體而產(chǎn)生抗精神病作用。這兩種藥物的臨床有效率大于90%,具有較好的療效。不良反應(yīng)分別是出現(xiàn)嗜睡、體重增加、靜止性震顫、無(wú)法長(zhǎng)時(shí)間靜坐、肌強(qiáng)直。由于此種藥物所造成的不良反應(yīng),患者可以耐受[4]。

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 材料與方法

    2.1.1 儀器與設(shè)備

    氣相色譜—質(zhì)譜儀:(Agilent Technologies,GC System,美國(guó)安捷倫公司)7890A型氣相色譜儀配備5795C型質(zhì)譜儀。

    電子分析天平:梅特勒電子天平(XS105,DualRange)最大稱量范圍(Max)41 g/120 g,可讀性(d=)0.01 mg/0.1 mg,線性0.2 mg,內(nèi)部砝碼校準(zhǔn)(Fact)全自動(dòng)校準(zhǔn)技術(shù),接口RS232C。

    2.1.2 試劑與材料

    檢材:取自近年全國(guó)范圍內(nèi)各地涉毒案件查獲的部分甲卡西酮類毒品,共12份。

    標(biāo)樣:甲卡西酮0.1 mg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液(由公安部物證鑒定中心提供)。

    試劑:甲醇(HPLC級(jí),分析純,Product of Canada)

    2.1.3 檢驗(yàn)條件

    色譜柱選擇:DB-5MS(30 m×0.25 μm×0.25 μm);柱溫程序:初始溫度60 ℃,15 ℃/min梯度升溫至280 ℃,并保持此溫度運(yùn)行31 min;離子源溫度:230 ℃;四級(jí)桿溫度:150 ℃;壓力:8.231 7 psi;分流比:20∶1;分流流量:20 mL/min;全掃描模式。

    2.1.4 樣品及處理方法

    取12份樣品適量分別置于試劑瓶中。取適量樣品置于試劑管內(nèi)(6~8 mg),加入10 mL甲醇溶解,制成檢材溶液。分別取適量樣品檢材溶液(約1 mL)注入試劑瓶中,將12份樣品的試劑瓶置于氣相色譜—質(zhì)譜儀的樣品盤上,在電腦中輸入樣品編號(hào)待檢。各樣品的信息見表1。

    表1 樣品統(tǒng)計(jì)表

    3 結(jié)果分析

    3.1 主要成分分析

    本文對(duì)12份樣品進(jìn)行檢驗(yàn),檢驗(yàn)結(jié)果顯示均含有甲卡西酮成分,同時(shí)樣品中還含有咖啡因、對(duì)苯二酚、2-苯基-DL-丙氨酸或3-氨基-2-羥基-3-苯基丁酰胺。檢驗(yàn)結(jié)果見表2。

    檢驗(yàn)的12份樣品中均檢測(cè)出甲卡西酮的成分,說(shuō)明現(xiàn)階段市面上所出現(xiàn)的甲卡西酮的毒品中均含有甲卡西酮,不存在以甲卡西酮之名販賣其他物質(zhì)的現(xiàn)象。

    在12個(gè)樣品中,甲卡西酮色譜峰最高者為查獲地為河南濮陽(yáng)的樣本J,表明該樣品中甲卡西酮的相對(duì)含量較高。由于該樣品純度極高,結(jié)合以往報(bào)道的案件分析河南省與山西省之間存在甲卡西酮販賣的地下通道,故懷疑河南省存在制造甲卡西酮毒品的團(tuán)伙,且該團(tuán)伙工藝成熟,能制造純度極高的甲卡西酮,提示河南省相關(guān)部門應(yīng)加大監(jiān)管力度,及時(shí)發(fā)現(xiàn)此類團(tuán)伙,避免高純度的甲卡西酮流向社會(huì),造成更大的危害。甲卡西酮色譜峰最低者為查獲地為山西長(zhǎng)治市的樣本A,說(shuō)明該樣品中甲卡西酮的相對(duì)含量較低,低于30%。山西省不同地區(qū)查獲的樣本,甲卡西酮含量相差較大,多數(shù)高于50%。

    表2 樣品檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表

    3.2 其他成分分析

    在12份檢材中,除檢出甲卡西酮外,還檢出4種成分,分別是咖啡因和對(duì)苯二酚、2-苯基-DL-丙氨酸、3-氨基-2-羥基-3-苯基丁酰胺,其中咖啡因、對(duì)苯二酚在7個(gè)檢材中檢出,且為同時(shí)檢出,咖啡因的色譜峰面積由大到小的排序?yàn)闃颖綡、L、A、I、B、G、C;2-苯基-DL-丙氨酸在10個(gè)檢材中檢出;3-氨基-2-羥基-3-苯基丁酰胺在2個(gè)檢材中檢出。相似的其他成分的存在提示現(xiàn)階段市面上流通的甲卡西酮類毒品包含的雜質(zhì)具有相似性。

    3.2.1 咖啡因的作用分析

    咖啡因是一種中樞神經(jīng)系統(tǒng)的興奮藥,適量服用咖啡因時(shí)有以下作用:增強(qiáng)大腦皮層和機(jī)體的興奮度;提升機(jī)體的警覺度,使得機(jī)體維持持久工作的能力;增強(qiáng)識(shí)別能力,縮短反應(yīng)時(shí)間。過(guò)量服用時(shí)會(huì)引起機(jī)體焦慮煩躁、失眠、易怒等。除此之外咖啡因與藥品之間會(huì)發(fā)生復(fù)雜的藥動(dòng)力學(xué)相互作用,例如一些感冒藥中也添加了感冒藥成分,使得藥物引起的頭痛效果減輕,增加其吸收??Х纫蚺c藥物的相互作用現(xiàn)階段的研究還不充分,目前咖啡因在臨床上主要作為中樞神經(jīng)興奮藥,對(duì)心腦血管有正性作用,還能促進(jìn)胃酸分泌、利尿及治療偏頭痛等效果,在機(jī)體的多個(gè)系統(tǒng)中發(fā)揮重要作用。分析認(rèn)為樣品中存在的咖啡因?yàn)槿藶樘砑?,其作用在于加?qiáng)甲卡西酮的吸收、提高甲卡西酮的作用效果,增加甲卡西酮的生理作用。

    3.2.2 對(duì)苯二酚的作用分析

    對(duì)苯二酚,分子式為C6H6O2,又稱氫醌,多為白色結(jié)晶,具有毒性。成人誤服1 g即出現(xiàn)頭痛、頭暈、耳鳴、面色蒼白等癥狀,誤服5 g致死。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,對(duì)苯二酚在Ⅲ類致癌物清單之中。主要用于制取黑白顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、橡膠防老劑、穩(wěn)定劑和抗氧劑。

    對(duì)苯二酚是一種工業(yè)用料,具有毒性。對(duì)機(jī)體不會(huì)產(chǎn)生麻醉作用和興奮作用,無(wú)成癮性。在甲卡西酮毒品中添加此類物質(zhì)不會(huì)增加甲卡西酮的效果,相反會(huì)增加服用該毒品帶來(lái)的危害性,易導(dǎo)致機(jī)體中毒,造成嚴(yán)重?fù)p傷。

    根據(jù)對(duì)苯二酚相對(duì)含量統(tǒng)計(jì)結(jié)果如表3所示,對(duì)苯二酚在各樣品中的含量差異較大,最高相對(duì)含量為50.07%,最低相對(duì)含量為3.82%。相對(duì)含量為50.07%、31.46%、30.49%、12.09%、9.77%、5.20%、3.82%的檢材,對(duì)應(yīng)其甲卡西酮相對(duì)含分別為3.80%、13.2%、10.30%、52.80%、51.40%、42.30%、65.20%,對(duì)苯二酚相對(duì)含量越高,甲卡西酮相對(duì)含量越低。

    根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析認(rèn)為,樣品中存在的對(duì)苯二酚存在二種可能。一是人為主動(dòng)添加,其主要作用在于增加樣品的重量,稀釋甲卡西酮的濃度,用于降低成本,進(jìn)一步批發(fā)零售。二是非人為添加,而是合成過(guò)程或生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的雜質(zhì),根據(jù)其相對(duì)含量分析,說(shuō)明生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)水平存在較大差距。筆者認(rèn)為,人為添加的可能性更大。

    表3 各樣品中對(duì)苯二酚的相對(duì)含量統(tǒng)計(jì)表

    *本文中相對(duì)含量是指使用面積歸一化法(目標(biāo)峰面積/樣品峰面積總和×100%)對(duì)樣品中某一物質(zhì)的含量進(jìn)行估算。

    3.2.3 關(guān)于2-苯基-DL-丙氨酸、3-氨基-2-羥基-3-苯基丁酰胺的分析

    由12份樣品的氣質(zhì)聯(lián)用法檢驗(yàn)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),每一份樣品中都含有2-苯基-DL-丙氨酸或3-氨基-2-羥基-3-苯基丁酰胺,這兩種物質(zhì)總是伴隨甲卡西酮存在。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析認(rèn)為:這兩種物質(zhì)為甲卡西酮制備過(guò)程的中間產(chǎn)物,是一種過(guò)渡態(tài)物質(zhì)。

    3.2.4 其他成分分析對(duì)案件定罪量刑的影響

    在12份檢材中檢出咖啡因的共有7個(gè)樣本。咖啡因被收錄入2013年度麻醉藥品與精神藥品品種目錄,作為II類精神藥品受到監(jiān)管。甲卡西酮和咖啡因均為國(guó)家管制的精神藥品,但二者的量刑存在差距。2016年4月由最高人民法院發(fā)布的《最高人民法院關(guān)于審理毒品犯罪案件適用法律若干問(wèn)題的解釋》第1條明確規(guī)定:走私、販賣、運(yùn)輸、制造、非法持有甲卡西酮200 g以上;咖啡因200 kg以上的,應(yīng)當(dāng)認(rèn)定為刑法第三百四十七條第二款第一項(xiàng)、第三百四十八條規(guī)定的“其他毒品數(shù)量大”。第2條規(guī)定:走私、販賣、運(yùn)輸、制造、非法持有甲卡西酮40 g以上不滿200 g;咖啡因40 kg以上不滿200 kg的,認(rèn)定為“其他毒品數(shù)量較大”[5]。根據(jù)《中華人民共和國(guó)刑法》(2017修正)第347條規(guī)定:對(duì)于走私、販賣、運(yùn)輸、制造“其他毒品數(shù)量大的”處十五年有期徒刑、無(wú)期徒刑或者死刑,并處沒收財(cái)產(chǎn);對(duì)于“其他毒品數(shù)量較大的”處七年以上有期徒刑,并處罰金[6]。該法第348條也有相應(yīng)規(guī)定??Х纫蚨ㄐ虡?biāo)準(zhǔn)數(shù)量遠(yuǎn)高于甲卡西酮。

    甲卡西酮和咖啡因均為國(guó)家管制的精神藥品,但二者的量刑存在差距,因此,對(duì)于案件中查獲的甲卡西酮進(jìn)行定性定量分析,是檢察起訴、審理、量刑此類案件的重要證據(jù),應(yīng)嚴(yán)格按照國(guó)家的相關(guān)規(guī)定,根據(jù)案件中樣本的定性定分析結(jié)果進(jìn)行量刑。

    在本次實(shí)驗(yàn)的12份檢材中,除河南濮陽(yáng)查獲1份外其余11份均查獲自山西省,其中7份來(lái)自長(zhǎng)治市、2份來(lái)自大同市、1份來(lái)自襄垣市、1份來(lái)自太原市。此11份查獲自6個(gè)販毒團(tuán)伙。由此可見山西省的甲卡西酮濫用情況仍十分嚴(yán)峻,該省份存在多個(gè)毒品團(tuán)伙,警方面臨的禁毒形勢(shì)十分嚴(yán)峻,應(yīng)引起足夠的重視。

    根據(jù)《2016年國(guó)家藥物濫用檢測(cè)年度報(bào)告》,甲卡西酮存在濫用人群擴(kuò)散的現(xiàn)象,且絕大多數(shù)新發(fā)生藥物濫用者發(fā)生在西北地區(qū)。提示西北地區(qū)有關(guān)部門應(yīng)關(guān)注這一現(xiàn)象,遏制甲卡西酮濫用人群的增長(zhǎng),防止濫用現(xiàn)象擴(kuò)散;同時(shí)建議相關(guān)部門加大宣傳力度,告知濫用毒品的危害,尤其注意青少年、無(wú)業(yè)青年等群體。

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