頂空溶劑吸收法-氣相色譜-FPD檢測(cè)丙森鋅在蘋果和土壤中的殘留

馮義志 潘金菊 齊曉雪 王曉玉 梁林 左伯軍

摘要 [目的]建立丙森鋅在蘋果和土壤中的殘留分析方法。[方法]樣品經(jīng)提取、凈化后，采用FPD檢測(cè)器檢測(cè)。[結(jié)果]添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05～5.00 mg/kg時(shí)，丙森鋅在蘋果和土壤中平均添加回收率分別為76.5%～92.9%和79.3%～88.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.3%～5.9%和5.8%～7.6%。丙森鋅在蘋果中的最低檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05 mg/kg。[結(jié)論]該方法快速簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確可靠。

關(guān)鍵詞 丙森鋅;蘋果;土壤;殘留

中圖分類號(hào)：TS255.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-3305（2019）06-001-02

DOI： 10.19383/j.cnki.nyzhyj.2019.06.001

Determination of Pro？鄄pineb Residue in Apple and Soil by Headspace Solvent Absorption？鄄Gas Chromatography？鄄FPD

FENG Yi-zhi? et al（Shandong Academy of Pesticide Sciences，Key Laboratory for Chemical Pesticide of Shandong Province，Jinan，Shandong 250033）

Abstract [Objective]An analytical method for determining propineb in apple and soil was developed. [Method]The sample was extracted and purified，and detected by FPD.[Result]When spiked at 0.05-5.00 mg/kg，the average recoveries of propineb in apple and soil were 76.5%～92.9% and 79.3%～88.6%，and the relative standard deviations were 1.3%～5.9% and 5.8%～7.6% respectively. The limits of quantification of propineb in apple were 0.05 mg/kg.[Conclusion]The method was fast，simple，accurate and reliable.

Key words? ?Propineb;Apple;Soil;Residue

丙森鋅（Propineb） 化學(xué)名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，是一種廣譜、速效的保護(hù)性殺菌劑，對(duì)蘋果褐斑病[1]、斑點(diǎn)落葉病[2]，黃瓜霜霉病[3]，番茄早疫病[4]，水稻胡麻葉斑病[5]和馬鈴薯晚疫病[6]等有較好的防治效果。

目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于丙森鋅的殘留檢測(cè)報(bào)道較少。胡秀卿等[7]通過(guò)檢測(cè)丙森鋅的酸解產(chǎn)物丙鄰二胺（PDA）的含量來(lái)計(jì)算丙森鋅在番茄中的殘留量，具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度;次年，又通過(guò)紫外分光光度法檢測(cè)丙森鋅酸解產(chǎn)物二硫化碳的量來(lái)確定黃瓜中丙森鋅的殘留量，該方法對(duì)黃瓜的最低檢出濃度為0.10 mg/kg[8]。2010年Banerjee等[9]也利用分光光度法檢測(cè)了印度茶葉中丙森鋅的殘留量，最低檢測(cè)濃度為0.1 mg/kg。Kazos等[10]利用GC？鄄MS和HPLC 2種方法分別檢測(cè)了空氣樣本中丙森鋅和丙撐硫脲的含量，最低檢出限分別為0.8～1.0和40～49 ng/m3。于傳宗等[11]用頂空氣相色譜法檢測(cè)了蘋果中的丙森鋅含量。秦曙等[12]通過(guò)正己烷吸收二硫代氨基甲酸鹽類農(nóng)藥酸解產(chǎn)生的二硫化碳，并使用FPD（S）測(cè)定正己烷中二硫化碳的含量，即得到二硫代氨基甲酸鹽類農(nóng)藥的殘留量。采用該方法對(duì)蘋果、葡萄等22種基質(zhì)中殘留的代森錳鋅、代森聯(lián)、丙森鋅和福美雙進(jìn)行了方法確證，添加水平為0.06～3.00 mg/kg時(shí)，平均回收率為72.0%～110.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8%～22.0%。

綜合以上分析方法優(yōu)缺點(diǎn)，筆者在密閉加熱的頂空瓶中用Sncl2？鄄HCl溶液酸解丙森鋅，用正己烷吸收反應(yīng)生成的二硫化碳?xì)怏w，使用FPD（S）測(cè)定正己烷中二硫化碳的含量，由此得到丙森鋅的殘留量。

1材料與方法

1.1試驗(yàn)材料

氣相色譜儀（GC？鄄2010），配FPD（S）檢測(cè)器;多功能食品加工機(jī)（XBLL？鄄25A），上海帥佳電子科技有限公司;電子天平，上海精密科學(xué)儀器有限公司;離心機(jī)，上海安亭科學(xué)儀器廠。

氯化亞錫（分析純，上海廣諾化學(xué)科技有限公司）;抗壞血酸（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;鹽酸（分析純，煙臺(tái)雙雙化工有限公司）;正己烷（色譜純，瑞典歐森巴克環(huán)境化學(xué)公司）。

丙森鋅標(biāo)準(zhǔn)品（純度為91.2%），陜西標(biāo)正作物科學(xué)有限公司提供;二硫化碳（純度為98%），天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司提供。

準(zhǔn)確量取0.794 ml二硫化碳至100 ml容量瓶中，用正己烷溶解并定容得10 000 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，4℃保存;準(zhǔn)確稱取0.055 0 g丙森鋅標(biāo)準(zhǔn)品至50 ml容量瓶中，用無(wú)離子水定容得1 000 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用;稱取鹽酸500 g至廣口瓶中，用去離子水稀釋，加入20 g Sncl2溶解并定容至1 L得5 mol/L Sncl2？鄄Hcl溶液。

1.2丙森鋅前處理方法

準(zhǔn)確稱取蘋果10.0 g（土壤5.0 g）于50 ml頂空瓶中，加入5 ml水，0.05 g抗壞血酸，20 ml Sncl2？鄄Hcl溶液和10 ml（土壤5 ml）正己烷，迅速用聚四氟乙烯和硅膠墊密封，放85℃水浴中反應(yīng)2 h，每隔15 min搖晃15 s，反應(yīng)完成后冷卻至室溫，吸取上層有機(jī)相過(guò)0.22 μm微孔濾膜，待測(cè)。

1.3色譜條件

色譜柱：Rtx？鄄5MS色譜柱（30 m×0.2 mm×0.32 μm）;進(jìn)樣口溫度：150℃;柱溫：50℃保持4 min，20℃/min升至150℃;檢測(cè)器溫度：250℃，氫氣：60 ml/min，空氣：70 ml/min;進(jìn)樣量：1 μl;分流比：10;總流量：19.5 ml/min;柱流量：1.5 ml/min;控制方式：線速度;色譜圖見(jiàn)圖1。

2結(jié)果與分析

2.1原理

在酸性和恒溫加熱條件下，丙森鋅與氯化亞錫反應(yīng)，定量產(chǎn)生二硫化碳?xì)怏w，氣體被正己烷吸收，用氣相色譜檢測(cè)正己烷中二硫化碳的生成量，由此得出丙森鋅殘留量。

2.2二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)曲線質(zhì)量濃度范圍

將二硫化碳的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用正己烷稀釋為0.02、0.05、0.10、0.50、1.00、10.00 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按“1.3.1”色譜條件進(jìn)樣，每個(gè)質(zhì)量濃度重復(fù)3次，以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度對(duì)應(yīng)各組分色譜峰面積作圖。二硫化碳線性回歸方程為：y=1×107x-4×106，相關(guān)系數(shù)（r）為0.996 7。

2.3丙森鋅添加回收率和精密度

添加不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的丙森鋅于空白基質(zhì)中，進(jìn)行添加回收試驗(yàn)（表1）。結(jié)果表明，丙森鋅在0.05、0.50、5.00 mg/kg 3個(gè)添加水平2種基質(zhì)中回收率為76.5%～92.9%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3%～7.6%。

3結(jié)論與討論

丙森鋅既不溶于水也不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，國(guó)際和國(guó)內(nèi)針對(duì)其在農(nóng)產(chǎn)品上制定的最大殘留限量，也是測(cè)定其轉(zhuǎn)化為二硫化碳的量。該文參考秦曙等[12]的方法用正己烷吸收反應(yīng)生成的二硫化碳?xì)怏w，克服了頂空進(jìn)樣重復(fù)性差的缺點(diǎn)，建立了檢測(cè)蘋果和土壤中丙森鋅的殘留分析方法。該試驗(yàn)中丙森鋅在蘋果和土壤中的最低檢測(cè)濃度均為0.05 mg/kg。該方法能夠滿足農(nóng)藥殘留檢測(cè)的要求。

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責(zé)任編輯：鄭丹丹