劉思遠,郝瑞霞,劉 航,王麗沙,李嘉雯
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硅鋁比對分子篩吸附氨氮性能的影響
劉思遠,郝瑞霞*,劉 航,王麗沙,李嘉雯
(北京工業(yè)大學(xué),北京市水質(zhì)科學(xué)與水環(huán)境恢復(fù)工程重點實驗室,北京 100124)
基于X射線熒光光譜法確定的4種ZSM5分子篩硅鋁比,分析了不同硅鋁比分子篩吸附氨氮性能的差異,結(jié)合掃描電鏡、X射線衍射分析結(jié)果,從分子篩的骨架組成、表面形貌和晶體結(jié)構(gòu)角度,考察了硅鋁比對分子篩吸附氨氮性能的影響機制;并探討了分子篩骨架脫硅對其吸附性能的改善作用,為分子篩應(yīng)用于污水廠尾水深度脫氮提供技術(shù)參考.結(jié)果表明,不同硅鋁比分子篩的表面形貌、晶體結(jié)構(gòu)與吸附氨氮性能具有顯著差異:隨著分子篩硅鋁比增加,其結(jié)晶度下降、晶粒形態(tài)逐漸模糊、吸附容量降低;當(dāng)實際硅鋁比由35增大至237時,氨氮平衡吸附量由5.65mg/g降至0.41mg/g,由Langmuir吸附等溫式確定的飽和吸附量由6.5963mg/g下降至0.4430mg/g.分子篩吸附過程符合準二級動力學(xué)模型,吸附速率受離子交換化學(xué)吸附作用機理控制,隨著硅鋁比升高分子篩的離子交換容量下降,其吸附速率降低.分子篩骨架脫硅能夠顯著改善其氨氮吸附性能,硅鋁比為35的分子篩經(jīng)堿蝕脫硅處理后,其氨氮平衡吸附量提高81.6%,該方法為改善分子篩吸附性能提供了一種有效的技術(shù)途徑.
硅鋁比;氨氮;分子篩;吸附;脫硅
城市污水經(jīng)傳統(tǒng)活性污泥法處理后有機氮大多轉(zhuǎn)化為氨氮形式[1].相比于生物脫氮工藝[2],離子交換吸附法具有脫氮效率高效穩(wěn)定、出水水質(zhì)好、工藝操作簡便、吸附劑可再生利用的特點,同時也為污水中氨的回收提供了可能[3-6].隨著污水總氮排放標準的提高與高品質(zhì)再生水回用需要,離子交換吸附脫氮技術(shù)又逐漸受到業(yè)界普遍關(guān)注[7-9].
分子篩是具有穩(wěn)定的硅(鋁)氧四面體結(jié)構(gòu)的非金屬材料,構(gòu)成其分子骨架的硅氧四面體中的硅原子經(jīng)鋁原子替代后形成帶負電荷的鋁氧四面體[10]. 根據(jù)電荷守恒,陽離子會與鋁氧四面體結(jié)合達到電中和,并可與水中陽離子發(fā)生交換吸附,常用于吸附處理水中重金屬等陽離子污染物[11-13].由于分子篩所具有的陽離子交換特性,特別是對銨離子的選擇吸附性,近年來在吸附脫氮領(lǐng)域的相關(guān)研究逐漸增多,主要圍繞在煤矸石、粉煤灰等固體廢物利用合成分子篩和改善其氨氮吸附性能方面的研究[14-17].目前,分子篩吸附脫氮技術(shù)存在的主要問題是氨氮吸附容量偏低,一般僅為4~7mg/g左右,表面活性劑、過渡金屬修飾等外部改性方法對于分子篩氨氮吸附性能的改善作用亦不理想[18-20].因此,進一步探索提高分子篩吸附氨氮能力的技術(shù)途徑對于其工程應(yīng)用具有重要的促進作用.
理論上,硅(鋁)氧四面體的數(shù)量比例(即硅鋁比)決定陽離子交換容量大小.目前關(guān)于分子篩骨架硅鋁比對其吸附氨氮性能的影響研究未見報道.本文在X射線熒光光譜法確定4種ZSM5(Zeolite Socony Mobil-five,ZSM5)分子篩的骨架硅鋁比基礎(chǔ)上,分析了不同硅鋁比分子篩吸附氨氮性能的差異,結(jié)合掃描電鏡、X射線衍射分析結(jié)果,從分子篩的骨架組成、表面形貌和晶體結(jié)構(gòu)角度,考察了分子篩硅鋁比對吸附氨氮性能的影響機制;并探討了分子篩骨架脫硅對其吸附性能的改善作用.為分子篩應(yīng)用于污水廠尾水深度脫氮提供技術(shù)參考.
選用天津南開大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)的4種ZSM5分子篩,顆粒粒徑在2~5μm,分子篩型號-標稱硅鋁比(硅、鋁氧化物的物質(zhì)的量比)分別為ZSM5-27、ZSM5-46、ZSM5-70、ZSM5-81.
表1 實驗儀器一覽表 Table 1 Experimental instrument
實驗主要藥劑:納氏試劑、酒石酸鉀鈉、NH4Cl、HCl、NaOH、NaCl,均為分析純.
實驗用水為模擬配水.以干燥后的NH4Cl配置成1000mg/L的氨氮貯備液,在常溫下存放于1000mL容量瓶中.根據(jù)實驗需要,用氨氮儲備液配制一定濃度的含氮廢水.
儀器設(shè)備見表1.
1.2.1 靜態(tài)吸附實驗方法 將一定濃度的含氨廢水100mL加入到錐形瓶中,投加一定量的分子篩, 用1mol/L NaOH 或1mol/L HCl調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值,放入恒溫振蕩箱中,在一定溫度下以恒定轉(zhuǎn)速振蕩達到吸附平衡后吸取上清液,離心分離后測上清液的氨氮濃度.通過廢水吸附前后的氨氮濃度計算吸附量.每組實驗均做空白和平行試驗,以保證實驗結(jié)果的準確性.
氨氮吸附量計算方法如下:
式中:e為平衡吸附量,mgg;0為溶液中氨氮初始濃度,mg/L;e為平衡時溶液中氨氮濃度, mg/L;為廢水體積,L;為吸附劑質(zhì)量,g.
1.2.2 分子篩脫硅方法 采用堿蝕方法進行分子篩脫硅.配置一定濃度的NaOH溶液,按照1:10(g/mL)的固液比,在固定溫度下恒溫振蕩培養(yǎng)箱內(nèi)振蕩4h;再經(jīng)抽濾、去離子水清洗、烘干等制得脫硅分子篩,采用X射線熒光光譜法測定其硅鋁比.每組實驗均做空白和平行試驗.
1.2.3 分析方法 (1)氨氮分析 采用國家標準分析方法《納氏試劑比色法》[21].采用紫外分光光度計在波長為420nm處測吸光度,根據(jù)標準曲線計算溶液中氨氮濃度.
(2)X射線熒光分析 采用4KW薄窗口X射線管,大電流140mA的X射線電源的標準配置,掃描范圍2=10°~140°,利用標準曲線法計算元素含量.
(3)X射線衍射分析 采用Cu Kα射線,管電壓40kV,管電流30mA,掃描速率為4°/min,掃描范圍2=5°~50°.使用粉末衍射標準聯(lián)合會(JCPDS)[22]發(fā)布的ZSM5分子篩標準PDF卡片中的標準特征衍射峰與樣品的特征衍射峰進行對比.
(4)掃描電子顯微鏡分析 取少量ZSM5樣品,表面噴以金粉,在10kV的加速電壓下用掃描電子顯微鏡拍攝,工作距離4mm,分辨率1nm.
采用X射線熒光分析法(XRF)分別對4種分子篩的物質(zhì)組成進行分析,結(jié)果如表2所示.
表2 分子篩的物質(zhì)組成 Table 2 Material composition of molecular sieve
由表2可知,分子篩的主要成分為SiO2和Al2O3,雜質(zhì)含量在1%以下.隨著標稱硅鋁比增加,氧化硅含量增加、氧化鋁含量降低.根據(jù)X射線熒光分析數(shù)據(jù)計算各種分子篩的實際硅鋁比與標稱硅鋁比有一定的差異,標稱硅鋁比總體偏小.
圖1 4種分子篩的X射線熒光圖譜 Fig.1 XRF spectrum of 4different molecular sieves
圖1為4種不同硅鋁比分子篩的X射線熒光圖譜.圖中,在橫坐標檢測器轉(zhuǎn)動角度(2)為[105,113]、[140,148]的區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)的X射線熒光峰分別為SiO2、Al--2O3的檢測范圍.隨著分子篩硅鋁比增加,當(dāng)2為108.5°時, X射線熒光峰強度逐漸上升,表明分子篩中SiO2含量呈現(xiàn)規(guī)律上升趨勢;同理;當(dāng)2為144.5°時,可觀察到X射線強度逐漸下降,說明分子篩中Al2O3含量呈現(xiàn)規(guī)律下降趨勢.
2.2.1 不同硅鋁比分子篩氨氮平衡吸附量對比 對比了不同硅鋁比分子篩吸附水中氨氮性能,其吸附初始氨氮濃度為50mg/L,平衡吸附量如圖2所示.
圖2 實際硅鋁比對氨氮平衡吸附量的影響 Fig.2 Effect of practical silica-alumina ratio on equilibrated adsorption capacity of ammonium實驗條件為氨氮初始濃度50mg/L;T=20°C;pH=5
由圖2可見,隨著硅鋁比的上升,氨氮的平衡吸附量逐漸降低.這與張建等[23]實驗結(jié)果大致相同.這是由于硅鋁比的上升導(dǎo)致分子篩骨架上鋁氧四面體[AlO4]-的數(shù)量逐漸下降造成的.分子篩骨架中Al原子替代Si原子后,原本保持電中和的硅氧四面體[SiO4]-轉(zhuǎn)化為具有負電荷的鋁氧四面體[AlO4]-,根據(jù)電荷守恒定律,鋁氧四面體[AlO4]-需要與陽離子結(jié)合形成新的電中和,這是分子篩具有離子交換能力的關(guān)鍵所在.因此,鋁氧四面體[AlO4]-數(shù)量的多少決定了分子篩離子交換容量的高低.
2.2.2 不同硅鋁比分子篩吸附等溫特性對比 圖3為20℃下不同硅鋁比分子篩對不同濃度氨氮廢水的吸附等溫線.由圖3看出,分子篩的硅鋁比對其等溫吸附特性有明顯影響.
分別采用Freundlich和Langmuir吸附等溫式擬合實驗數(shù)據(jù),結(jié)果見表3.其中,Freundlich常用于描述吸附劑表面不均勻的多分子層吸附.其吸附等溫式為:
式中:qe為吸附劑的平衡吸附量,mg/g;KF為代表吸附劑能力的常數(shù),(mg/g)·(mg/L)-1/n;n為表示吸附強度的常數(shù). n-1能夠衡量吸附強度或表面不均勻性,若0 Langmuir吸附等溫式用于描述吸附劑表面均勻的單分子層吸附,其吸附等溫式為: 式中:e為吸附質(zhì)的平衡濃度,mg/;e為吸附劑的平衡吸附量,mg/g;m為吸附劑的單層飽和吸附量, mg/g;a為與結(jié)合位點的親和性相關(guān)的平衡常數(shù), L/mg. 表3 不同硅鋁比分子篩的等溫吸附參數(shù) Table 3 Isothermal adsorption constant of molecular sieves with different silica-alumina ratios 由表3可知,Freundlich和Langmuir吸附等溫式均能較好的描述4種分子篩的等溫吸附特性,相關(guān)系數(shù)2均在0.9以上.其中,Langmuir吸附等溫式更適合描述實驗數(shù)據(jù),表明分子篩表面活性位點比較均勻、以單分子層吸附為主,理論飽和吸附量m隨著硅鋁比的增大而下降,變化趨勢與其平衡吸附量實驗結(jié)果一致,硅鋁比最小的ZSM5-27、最大的ZSM5-81分子篩的氨氮理論飽和吸附量分別為6.5963mg/g、0.4430mg/g. 由表3還可看出,Freundlich吸附強度常數(shù)1/值均小于1,說明吸附過程可行且良好;1/隨著硅鋁比增加而增大,1/越大則吸附作用越弱,1/的變化表明硅鋁比影響了吸附過程,且硅鋁比增大使分子篩氨氮吸附受阻. 2.2.3 不同硅鋁比分子篩吸附動力學(xué)特性對比 圖4為20℃下不同硅鋁比分子篩對50mg/L濃度氨氮廢水的吸附動力學(xué)曲線. 圖4 不同硅鋁比分子篩的吸附動力學(xué)曲線Fig.4 Adsorption kinetic curve of mocular sieves with different silica-alumina ratios 由圖4可知,4種硅鋁比分子篩在0~20min處于快速吸附階段,在20~90min屬于緩慢平衡階段.分子篩短時間內(nèi)快速達到吸附平衡的原因是:分子篩具有規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu),有利于離子的進出,促進物質(zhì)交換. 表4為利用準一級動力學(xué)模型(2)、準二級動力學(xué)模型(3)擬合實驗數(shù)據(jù)得到的不同硅鋁比分子篩的動力學(xué)參數(shù).其中,準一級動力學(xué)模型基于假設(shè)吸附受吸附質(zhì)擴散步驟控制: 式中:t和e分別為時間和平衡時的氨氮吸附量, mg/;1為準一級動力學(xué)模型常數(shù),min-1. 準二級動力學(xué)模型基于假設(shè)吸附速率受化學(xué)吸附機理的控制: 式中:t和e分別為時間和平衡時的氨氮吸附量, mg/g;2為準二級動力學(xué)模型常數(shù),g/(mg·min). 表4 不同硅鋁比分子篩對氨氮的吸附動力學(xué)模型參數(shù) Table 4 Kinetic model parameters for ammonium adsorption on mocular sieves with different silica-alumina ratios 注:e,exp(mg/)為實驗平衡吸附量. 由表4看出, 與準一級動力學(xué)模型相比,準二級動力學(xué)模型復(fù)相關(guān)系數(shù)2、理論平衡吸附量e.cal更適合描述實驗數(shù)據(jù),表明分子篩對于氨氮的吸附以化學(xué)吸附為主;吸附速率受其離子交換作用機理控制,硅鋁比增大,反應(yīng)速率降低. 2.3.1 不同硅鋁比分子篩的表面形貌特征分析 為探討硅鋁比對分子篩表面形貌的影響,分別對分子篩進行掃描電鏡(SEM)分析,結(jié)果見圖5. 由圖5可知,隨著硅鋁比的升高,分子篩的表面形貌特征具有顯著的變化.硅鋁比較小的ZSM5-27分子篩晶粒完整、孔道清晰;隨著硅鋁比的增大,分子篩的結(jié)晶度發(fā)生了顯著變化,晶粒邊緣逐漸模糊,并伴有裂紋出現(xiàn),硅鋁比最大ZSM5-81分子篩的表面形貌類似蜂窩狀,與ZSM5-27分子篩具有顯著差異.這說明隨著硅鋁比的升高,分子篩表面晶體脈絡(luò)逐漸模糊、由正交塊狀演變成蜂窩狀,結(jié)晶度下降、孔道變得不規(guī)則,進而影響其氨氮吸附性能. 因此,當(dāng)硅鋁比較低時,分子篩晶型完整、表面粗糙,孔道規(guī)則、清晰.這種結(jié)構(gòu)特征使得空間位阻減小,內(nèi)擴散加快,從而有利于對氨氮的吸附. 2.3.2 晶體結(jié)構(gòu)分析 為進一步探討硅鋁比對分子篩晶體結(jié)構(gòu)的影響,分別對4種分子篩進行X射線衍射分析,獲得材料內(nèi)部原子或分子的結(jié)構(gòu)或形態(tài)等信息.圖6為4種ZSM5分子篩及其標準卡(PDF卡片代號為40-0064的ZSM5標準分子篩)的XRD圖.由圖6可知,在2=[7.0 , 9.5] ,[22.5, 23.5]處,4種分子篩的XRD圖譜均出現(xiàn)與ZSM5標準卡相一致的特征衍射峰,表明這4種分子篩樣品是結(jié)構(gòu)相似、純度較高的ZSM5分子篩. 圖6 4種ZSM5分子篩及其標準卡的XRD Fig.6 XRD spectrum of 4different molecular sieves and standard PDF card 圖7 不同硅鋁比分子篩X射線特征衍射峰對比 Fig.7 Comparison of XRD characteristic diffraction peak among molecular sieves with different silica-alumina ratios 為了進一步比較硅鋁比對分子篩結(jié)構(gòu)的影響,將2分別為[7.0, 9.5]、[22.0, 24.5]處出現(xiàn)的X射線特征衍射峰與ZSM5標準分子篩的特征衍射峰進行疊加對比,分析不同硅鋁比分子篩晶體結(jié)構(gòu)的結(jié)晶度差異,見圖7. 從圖7可明顯觀察到,隨著硅鋁比上升,2= [7.0, 9.5]與2=[22.0,24.5]的特征峰與ZSM5標準卡的特征峰高差值增大,特征峰峰寬逐漸增大,表明與ZSM5標準分子篩的結(jié)晶度差異變大,結(jié)晶度下降.根據(jù)同晶取代的原理,隨著硅含量的增加,Si的取代難度增大,造成表面的非骨架物質(zhì)增多,與此同時,初始高硅鋁投料比使得在反應(yīng)過程中,硅源不能及時消耗,多余的Si以硅凝膠的形式析出,從而影響樣品結(jié)晶度[24].樣品結(jié)晶度的下降說明分子篩孔道中的無常定形物增多,孔道變得更為阻滯,增大了反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴散阻力,從而降低了銨根離子與活性位點之間進行離子交換的概率.因此,硅鋁比對分子篩的晶體結(jié)構(gòu)有顯著影響,從而影響其吸附性能. 采用堿蝕法對ZSM5-27分子篩進行骨架脫硅處理,探討分子篩骨架脫硅改性對其氨氮吸附性能的改善作用. 2.4.1 分子篩骨架脫硅前后物質(zhì)組成及其氨氮吸附量的變化 ZSM5-27分子篩脫硅前后物質(zhì)組成及其氨氮吸附量的變化見表5,脫硅前后X射線熒光光譜圖見圖8. 圖8 ZSM5-27分子篩脫硅前后的X射線熒光圖譜 Fig.8 XRF spectrum of ZSM5-27molecular sieve before and after desilicification 由表5可知,ZSM5-27分子篩脫硅后,SiO2的質(zhì)量分數(shù)由94.3467%下降至90.8395%,實際硅鋁比由35.0下降到31.8.在初始氨氮濃度50mg/L、=20℃的實驗條件下,ZSM5-27脫硅后的氨氮平衡吸附量由5.65mg/g上升到10.26mg/g,上升幅度為81.6%,表明分子篩骨架脫硅對氨氮吸附量具有顯著改善作用. 表5 ZSM5-27分子篩脫硅前后的物質(zhì)組成 Table 5 Material composition of ZSM5-27 before and after desilicification 由圖8可明顯觀察到分子篩脫硅前后XRF圖譜的變化:在2為108.5°時,ZSM5-27分子篩脫硅后X射線熒光強度降低;而在2為144.5°時,ZSM5-27分子篩脫硅后的X射線熒光強度差異不明顯.這是由于堿蝕處理分子篩能夠?qū)⒎肿雍Y骨架中硅氧四面體中心硅原子脫除,形成硅羥基窩和硅酸鈉;同時分子篩骨架中鋁氧四面體[AlO4]-帶有負電荷,對OH-離子具有屏蔽作用[25],因此鋁原子得以保留. 2.4.2 分子篩脫硅前后表面形貌特征 為探討堿蝕脫硅對分子篩表面形貌的影響,分別對ZSM5-27分子篩脫硅前后進行掃描電鏡(SEM)分析,結(jié)果見圖9.由圖可知,經(jīng)脫硅后,分子篩晶體形態(tài)發(fā)生較明顯改變,晶體表面出現(xiàn)明顯脈絡(luò),表面更加粗糙,有更多的孔道出現(xiàn),有利于NH4+離子的擴散遷移,促進離子交換和吸附,進而提高對氨氮的吸附能力. 2.4.3 分子篩脫硅前后晶體結(jié)構(gòu)變化 如圖10所示:分子篩脫硅前后XRD圖譜產(chǎn)生了細微變化.其中,脫硅分子篩峰高均偏離標準圖譜衍射峰,峰寬基本未變,產(chǎn)生很小的峰位移并且峰位移朝標準PDF卡片方向遷移.這說明分子篩經(jīng)過堿蝕處理后結(jié)晶度基本未發(fā)生改變,結(jié)構(gòu)發(fā)生細微改變但沒有遭到破壞,骨架保持完整,這與谷迎秋[26]等實驗結(jié)果大致相同. 圖10 ZSM5-27分子篩脫硅前后在2θ=[7.0, 9.5], [22.5, 23.5]的X射線衍射圖譜 Fig.10 XRD spectrum on 2θ=[7.0, 9.5], [22.5, 23.5] of ZSM5-27before and after desilicification 3.1 不同硅鋁比分子篩的表面形貌、晶體結(jié)構(gòu)具有顯著差異.隨著硅鋁比的上升,分子篩表面形貌逐漸模糊,由正交塊狀演變成蜂窩狀,XRD圖譜逐漸偏離分子篩標準衍射峰,分子篩結(jié)晶度下降. 3.2 分子篩骨架硅鋁比對其吸附氨氮性能有顯著影響.隨著硅鋁比的升高,氨氮的平衡吸附量、飽和吸附量以及吸附速率均隨之下降:在氨氮初始濃度為50mg/L時,當(dāng)實際硅鋁比由35增大至237時,氨氮平衡吸附量由5.65mg/g下降至0.41mg/g; Langmuir吸附等溫式確定的飽和吸附量由6.5963mg/g下降至0.4430mg/g;分子篩吸附過程符合準二級動力學(xué)模型,吸附速率受離子交換化學(xué)吸附作用機理控制,隨著硅鋁比升高分子篩的離子交換容量下降,其吸附速率降低. 3.3 分子篩骨架脫硅能夠顯著改善其氨氮吸附性能,硅鋁比為35的分子篩經(jīng)堿蝕脫硅處理后,其氨氮平衡吸附量由5.65mg/上升至10.26mg/,增幅達81.6%.該方法為提高分子篩吸附性能提供了一種有效的技術(shù)途徑. 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Contemporary Chemical Industry, 2013, 42(7):893-896. Impact of silica-alumina ratio on ammonium adsorption by molecular sieves. LIU Si-yuan, HAO Rui-xia*, LIU Hang, WANG Li-sha, LI Jia-wen (Key Laboratory of Beijing for Water Quality Science and Water Environment Recovery Engineering, College of Architectural Engineering, Beijing University of Technology, Beijing 100124, China)., 2019,39(3):1026~1033 This study examined the difference of ammonium adsorption by molecular sieve with different silica-alumina ratios that were determined using x-rays fluorescence (XRF) method. Based on the results from scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRF), It was investigated the adsorption mechanism of molecular sieve under different silica-alumina ratio conditions from the perspective of molecular sieve framework, surface morphology, and crystal structure. Meanwhile, the ammonium adsorption improvement through the desilicification of molecular sieve framework was revealed, and this would provide technical reference for the molecular sieve based deep denitrification of sewage treatment plant effluent. The results indicated that molecular sieves with different silica-alumina ratio had significant variation in surface morphology, crystal structure, and ammonium adsorption performance. It was found that the increased silica-alumina ratio was associated with decreased crystallization, increased obscuring of crystal grain shape, and decreased adsorption capacity. When the silica-alumina ratio rose from 35 to 237, the equilibrium adsorption capacity of ammonium by molecular sieve decreased from 5.65mg/g to 0.41mg/g, and the monolayer adsorption saturation capacity confirmed by Langmuir adsorption isotherm decreased from 6.5963mg/g to 0.4430mg/g. The adsorption process conformed to the pseudo-second-order kinetic model, which was revealed that the adsorption rate was controlled by the mechanism of ion-exchange chemical adsorption. Both the ion-exchange capacity of molecular sieve and the rate of adsorption decreased with the increase in silica-alumina ratio. It was observed that the ability of ammonium absorption was significantly improved by desilicification process of molecular sieve framework, and the equilibrium ammonium adsorption with a silica-alumina ratio of 35increased by 81.6% after a desilicification process. This would provide an effective technological approach for improving the ammonium adsorption by molecular sieve. silica-alumina ratio;ammonium;molecular sieve;adsorption;desilicification X703 A 1000-6923(2019)03-1026-08 劉思遠(1994-),男,北京人,北京工業(yè)大學(xué)碩士研究生,研究方向為污水處理與資源化.發(fā)表論文3篇. 2018-07-05 國家自然科學(xué)基金資助項目(51778011) * 責(zé)任作者, 教授, haoruixia@bjut.edu.cn2.3 分子篩的表面形貌與晶體結(jié)構(gòu)特征對吸附性能的影響分析
2.4 分子篩骨架脫硅對氨氮吸附性能的改善作用
3 結(jié)論