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    陜西銅川地區(qū)延長組長7油頁巖無機(jī)地球化學(xué)特征及古環(huán)境恢復(fù)

    2019-03-05 05:55:40喬世海李玉宏張云鵬
    石油實驗地質(zhì) 2019年1期
    關(guān)鍵詞:深湖銅川油頁巖

    喬世海,李玉宏,郭 望,張云鵬,王 勇

    (1.中國地質(zhì)科學(xué)院,北京 100037;2.中國地質(zhì)大學(xué)(北京),北京 100037;3.中國地質(zhì)調(diào)查局 西安地質(zhì)調(diào)查中心,西安 710054;4.山東魯南瑞虹化工儀器有限公司,山東 滕州 277500)

    油頁巖是指含油率大于3.5%、發(fā)熱量一般不小于4.18 MJ/kg的高灰分固體可燃有機(jī)沉積巖,低溫干餾可獲得頁巖油。鄂爾多斯盆地南部是我國油頁巖資源最豐富的地區(qū)之一,其中三疊系延長組是盆地內(nèi)最具資源潛力的油頁巖產(chǎn)出層位[1]。該油頁巖具有厚度較大、油頁巖段集中、分布穩(wěn)定、含油率高、為厚層中品級油頁巖的特征;估算分布面積為1.08×104km2,預(yù)測遠(yuǎn)景資源量為3 866×108t,干餾頁巖油遠(yuǎn)景資源量為179×108t,具有形成大型—特大型油頁巖產(chǎn)地的資源潛力[2-3]。

    鄂爾多斯盆地延長組長7油頁巖主要形成于深湖相、半深湖—淺湖相環(huán)境,是古構(gòu)造、古氣候、古沉積環(huán)境共同影響下形成的[4]。本文通過對樣品元素地球化學(xué)的分析,獲得了豐富的沉積環(huán)境和各種地質(zhì)作用,如熱液活動、火山噴發(fā)活動等方面的信息,研究了樣品發(fā)育環(huán)境、形成機(jī)制以及分布規(guī)律,旨為該區(qū)頁巖油的開發(fā)提供參考。

    1 研究區(qū)長7沉積背景

    研究區(qū)位于鄂爾多斯盆地東南部,早二疊世前以海相沉積為主,進(jìn)入早二疊世,海水逐漸由東、西、南三面退出;至早三疊世中、晚期,受內(nèi)蒙興安地槽褶皺回返和抬升、盆地西緣“古陸架”活動加劇、秦祁海槽完全關(guān)閉的影響,鄂爾多斯形成北高、西高、中間低向東開口的內(nèi)陸盆地,開始了大型內(nèi)陸沉積盆地階段。上三疊統(tǒng)延長組長7沉積期,鄂爾多斯盆地發(fā)生了延長組沉積以來的最大湖泛,深湖區(qū)范圍明顯擴(kuò)大。其中,長73湖盆達(dá)到鼎盛,深湖區(qū)范圍最大,東北部達(dá)吳起—甘泉—富縣—洛川一線,西南部達(dá)鎮(zhèn)原—徑川—長武—旬邑一線,從長73—長72—長71,深湖線逐漸向深湖區(qū)收縮[5](圖1)。

    2 樣品采集與分析方法

    針對陜西南部銅川地區(qū)延長組烴源巖發(fā)育特征,重點對何2井、何3井長7段油頁巖進(jìn)行了樣品采集和研究。共采集油頁巖樣品45塊,對這些樣品進(jìn)行了詳細(xì)的微量元素和稀土元素含量分析。地球化學(xué)樣品的加工及測試均在西安地質(zhì)調(diào)查中心實驗測試中心完成。主要實驗儀器為全譜直讀等離子體光譜儀ICP和等離子體質(zhì)譜儀ICP-MS。

    3 巖石化學(xué)組成特征

    長7油頁巖的微量元素測試結(jié)果顯示,Mo的含量為80×10-6,V為176×10-6,Cu為119×10-6,U為40×10-6(均為平均含量)。相比于中國東部頁巖中各種微量元素的平均含量(圖2),銅川油頁巖中強烈富集Mo和U,比較富集Cu、Pb、Cd、W、Sr、V和Tl;其中,相比于中國東部頁巖中的元素克拉克值,Mo含量約為其93倍,U含量則為其13倍,其余元素含量均與其相似。大部分樣品的U/Th>1,表明本區(qū)長7沉積期可能存在湖底熱液活動;元素V/Ni均大于1,反映其沉積環(huán)境主要為厭氧環(huán)境。

    利用稀土元素分析結(jié)果繪制了研究區(qū)油頁巖與球粒隕石、北美頁巖標(biāo)準(zhǔn)化配分模式(圖3)。研究區(qū)油頁巖中的稀土總量(REE)范圍為(106.14~203.78)×10-6,平均為153.33×10-6,相對于北美頁巖的含量(200.21×10-6)較低,反映了有機(jī)質(zhì)快速堆積、陸源細(xì)碎屑補給速度慢的半深湖—深湖相沉積特征。LREE/HREE的值為2.61~4.37(北美頁巖為7.5),(La/Yb)N為6.76~13.23;稀土元素球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化圖解具有稀土分布模式曲線向右傾的特點,這些特征共同標(biāo)志著輕稀土元素相對富集型。δEu為0.40~1.01,大于1.0的樣品1個,具較明顯的負(fù)異常。所有油頁巖分析樣品的稀土元素分布模式圖解一致性非常好,較好地反映了穩(wěn)定的物源和沉積環(huán)境。

    圖1 陜西銅川地區(qū)晚三疊世延長期長7沉積相

    圖2 陜西銅川地區(qū)長7油頁巖特征元素與中國東部頁巖特征元素含量對比AVE表示研究區(qū)油頁巖特征元素含量平均值;普通頁巖和碳質(zhì)頁巖分別表示中國東部頁巖特征元素含量平均值

    圖3 陜西銅川地區(qū)長7油頁巖稀土元素與球粒隕石及北美頁巖標(biāo)準(zhǔn)化配分模式

    4 成礦期古環(huán)境恢復(fù)

    4.1 古鹽度

    4.1.1 Walker法

    硼元素對于古鹽度反映比較敏感,利用Walker法(又稱“相當(dāng)硼”法)取“相當(dāng)硼”的值是常用定量判別方法。研究區(qū)長7油頁巖的“相當(dāng)硼”值較低,大部分樣品低于200×10-6,最低值接近70×10-6(圖4),說明沉積環(huán)境以微咸—淡水沉積為主。

    4.1.2 鍶/鋇法(Sr/Ba)

    Sr/Ba比值常作為古鹽度的判別標(biāo)志[6-10],研究區(qū)樣品的Sr/Ba值為0.17~0.85,其中大于0.6的樣品3個,平均0.39(小于0.6),因此判斷長7沉積期水體環(huán)境為陸相微咸水—淡水環(huán)境。

    4.1.3 微量元素Sr含量

    Sr值也可以用來判別古鹽度,咸水中Sr的含量一般為(800~1 000)×10-6,淡水中為(100~300)×10-6 [11]。長7油頁巖樣品分析結(jié)果表明,Sr含量最大值為446×10-6,最小值74.7×10-6,平均198.28×10-6,因此判斷沉積水體為淡水環(huán)境。

    綜上所述,微量元素特征總體反映了研究區(qū)沉積水體以微咸—淡水為主。

    圖4 陜西銅川地區(qū)長7油頁巖Walker法硼含量及校正硼含量

    4.2 湖盆氧化—還原條件

    根據(jù)前人研究成果[12-13],微量元素V、Ni等的富集特征對沉積環(huán)境的氧化還原條件較敏感,通常認(rèn)為,還原環(huán)境的V/Ni比值大于1,氧化環(huán)境的V/Ni比值小于1。長7油頁巖樣品分析結(jié)果顯示,V/Ni值最大為20.39,最小為1.64,平均4.50,均大于1,顯示長7油頁巖形成于厭氧還原環(huán)境。

    4.3 湖盆水體深度

    恢復(fù)盆地古水深的常見方法有生態(tài)分析法和遺跡化石標(biāo)志[14]。元素地球化學(xué)研究結(jié)果表明,元素在沉積分異過程中會因為離岸距離的不同而呈現(xiàn)不同的聚集和分散特征,因此可根據(jù)該特征進(jìn)行判別水體深度[15]。

    4.3.1 元素組合法

    通常, Cl、Br、Ag、Cd、Mo、Mn、Cu、Co和Ba等元素的富集反映了深水沉積物的特征。NICHOLLS提出[12],當(dāng)Mo>5×10-6,Co>40×10-6,Cu>90×10-6,Ba>1000×10-6,Ce>100×10-6,Pr>10×10-6,Nd>50×10-6,Ni>150×10-6,Pb>40×10-6,特別是伴生有含量小于1×10-6的U和含量小于3×10-6的Sn時,其沉積深度可能大于250 m,為半深海環(huán)境。

    研究區(qū)Co含量為15.64×10-6,Cu為75.41×10-6,Ba為515.33×10-6,Ce為69.52×10-6,Pr為8.09×10-6,Nd為29.46×10-6,Ni為32.67×10-6,Pb為35.60×10-6,U為23.11×10-6。與NICHOLLS提出的這些元素的標(biāo)準(zhǔn)值比,研究區(qū)這些微量元素的含量明顯落在淺水沉積物的元素含量范圍內(nèi),反映了長7油頁巖沉積時的湖盆水介于半深湖—深湖環(huán)境。

    4.3.2 鈷元素定量研究古水深

    通過沉積相分析和古生物資料綜合判斷,可以定性地、半定量地確定古水深。沉積巖中鈷元素(Co)的含量可以用來定量計算古水深[16-17]。其計算公式如下:

    (1)

    (2)

    式中:Vs為某樣品沉積速率;Vo為當(dāng)時正常湖泊泥巖的沉積速率,取0.15~0.3 mm/a;NCo為正常湖泊沉積物中鈷的豐度,為20×10-6;SCo為樣品中鈷的豐度,為15.64×10-6;t(t為物源Co對樣品的貢獻(xiàn)值,因為稀土元素在地表巖石中的分布較為穩(wěn)定,所以t可以通過比值求得)=樣品中鑭的含量/陸源碎屑巖中鑭的平均豐度,為35.33/38.99;TCo為陸源碎屑巖中鈷的豐度,為4.68×10-6;h為古水深。

    通過上述方法計算,延長組長7段當(dāng)時古水深范圍為40~70 m。

    綜合上述幾種研究方法,認(rèn)為陜西南部銅川地區(qū)長7段油頁巖沉積時為半深湖—深湖環(huán)境,水體深度約為40~70 m。

    4.4 古氣候

    前人的研究結(jié)果顯示,古氣候環(huán)境可以通過Sr/Cu和氣候指數(shù)C[C=(Fe+Mn+Cr+Ni+V+Co)/(Ca+Mg+Sr+Ba+K+Na)]來表現(xiàn)[18]。Sr/Cu值介于1.3~5.0之間時為溫濕—半濕潤環(huán)境,在5.0左右時為半濕潤—半干熱環(huán)境,大于5.0時為半干熱—干熱環(huán)境;氣候指數(shù)C在0.8~1.0時為溫濕環(huán)境,0.6~0.8時為半濕潤,0.4~0.6時為半濕潤—半干熱環(huán)境,0.2~0.4時為半干熱環(huán)境,小于0.2時為干熱環(huán)境。

    長7油頁巖的Sr/Cu值介于0.68~19.38之間,平均4.28;其氣候指數(shù)C值為0.84,綜合顯示該區(qū)古氣候為溫濕—半濕潤氣候。

    4.5 湖底熱液活動

    沉積物中異常的地球化學(xué)元素常被用來作為判別熱液沉積存在與否和熱液成因的重要標(biāo)志。

    4.5.1 微量元素含量

    據(jù)已有研究成果表明,P、Cu、Co、Ni、V、Rb等元素的富集,往往與熱液流體活動有直接的關(guān)系,說明該有機(jī)質(zhì)沉積巖沉積過程中有熱液流體的參與[19-21]。此外,化學(xué)性質(zhì)相似的堿金屬元素Sr和Ba,其Ba/Sr比值不僅可以判斷沉積水體的鹽度,而且可以作為衡量熱液流體作用的尺度;當(dāng)Ba/Sr值大于1時,其值越大,越能反映熱液流體作用的影響程度[20]。

    從主要微量元素分析結(jié)果來看,研究區(qū)長7油頁巖中的Cu、Co、Ni、V、Rb等元素含量相對標(biāo)準(zhǔn)值明顯富集(圖2);Ba/Sr值變化于1.18~5.78,平均值2.88,說明沉積時存在湖底熱液流體活動。

    4.5.2 稀土元素配分模式

    前人大量研究表明,熱液沉積物的稀土元素具有以下特征:REE總量低,Ce負(fù)異常,Eu正異常,HREE有富集的趨勢。而正常水成沉積物的特征為:REE含量高,LREE>HREE,Ce常為正異常,Eu負(fù)異常不明顯,HREE不會發(fā)生富集[22-24]。長7油頁巖的稀土元素REE總量低,重稀土(HREE)有富集,Ce表現(xiàn)為負(fù)異常等,均證明研究區(qū)存在熱液沉積作用。

    將樣品稀土元素分析結(jié)果投入La/Yb—REE圖解中(圖5),樣品點大部分落在玄武巖、花崗巖和沉積巖的交會區(qū)內(nèi),反映了長7油頁巖沉積時存在湖底熱液影響[25]。湖盆快速擴(kuò)張期的基底斷裂活動是產(chǎn)生湖底熱液活動的動力學(xué)因素[26]。

    5 結(jié)論

    (1)無機(jī)地球化學(xué)分析結(jié)果表明,陜西銅川地區(qū)延長組長7油頁巖主要發(fā)育于湖相微咸水—淡水、厭氧還原環(huán)境。

    (2)長7油頁巖沉積時主要為深湖—半深湖相,水體最大深度為40~70 m;該時期的溫濕—半濕潤氣候條件使得生物繁茂發(fā)育,提供了豐富的沉積有機(jī)質(zhì)。

    (3)長7油頁巖沉積時,湖底熱液活動的存在為生物的繁殖提供了豐富的營養(yǎng)物質(zhì)和能量,并促進(jìn)缺氧環(huán)境形成,有利于有機(jī)質(zhì)的保存。富集的有機(jī)質(zhì)供應(yīng)和良好的保存條件,推動了長7優(yōu)質(zhì)油頁巖的大規(guī)模發(fā)育。

    圖5 陜西銅川地區(qū)長7油頁巖La/Yb—REE圖解

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