• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    沈陽市PM2.5污染組分特征及其來源解析

    2019-02-27 08:56:14田莎莎卞思思趙雪艷殷寶輝白志鵬
    中國環(huán)境科學(xué) 2019年2期
    關(guān)鍵詞:沈陽市燃煤貢獻(xiàn)

    田莎莎,張 顯,卞思思,趙雪艷,韓 斌,余 浩,殷寶輝*,陳 莉**,白志鵬

    ?

    沈陽市PM2.5污染組分特征及其來源解析

    田莎莎1,張 顯1,卞思思2,趙雪艷3,韓 斌3,余 浩4,殷寶輝3*,陳 莉1**,白志鵬3

    (1.天津師范大學(xué)地理與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,天津 300380;2.沈陽環(huán)境科學(xué)研究院,沈陽 110167;3.中國環(huán)境科學(xué)研究院,環(huán)境基準(zhǔn)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100012;4北京師范大學(xué),水科學(xué)研究院,北京 100875)

    為了解沈陽市空氣細(xì)顆粒物的污染特征及主要來源,于2015年2月、5月、8月和10月在沈陽市采集PM2.5樣品,對(duì)PM2.5質(zhì)量濃度及其化學(xué)組分(無機(jī)元素、含碳組分和水溶性離子)進(jìn)行測(cè)定.結(jié)果顯示,采樣期間沈陽市PM2.5平均質(zhì)量濃度為69 μg/m3,是《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095-2012)年均二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值(35 μg/m3)的2.0.水溶性離子在PM2.5中的含量最高,其次為碳組分、無機(jī)元素.富集因子結(jié)果表明:沈陽市富集因子值最高的元素來自于燃煤、交通污染、工業(yè)排放等污染源.正交矩陣因子分析(PMF)結(jié)果表明: PM2.5結(jié)果中燃煤源、二次源、工業(yè)源、揚(yáng)塵源和交通源的貢獻(xiàn)比分別為33.4%、27.2%、16.7%、11.5%、11.2%.

    PM2.5;水溶性離子;碳組分;無機(jī)元素;源解析;沈陽

    近年來,細(xì)顆粒物已經(jīng)成為造成空氣顆粒物污染的主要污染物之一[1].PM2.5不僅顯著影響大氣環(huán)境質(zhì)量[2-4],而且危害公眾健康[5-7].2012年12月,世界衛(wèi)生組織等300多家國際研究機(jī)構(gòu)聯(lián)合發(fā)布了《全球疾病負(fù)擔(dān)2012》(GBD2010)[8],結(jié)果顯示PM2.5可導(dǎo)致全球約320萬人過早死亡,其中中國的死亡人數(shù)高達(dá)123萬[9].因此,細(xì)顆粒物污染問題已在國內(nèi)外引起廣泛關(guān)注.作為遼寧省經(jīng)濟(jì)區(qū)核心城市,沈陽市是一個(gè)快速發(fā)展的工業(yè)化城市.近年來,沈陽由于城市規(guī)模擴(kuò)大、人口增多、車輛增加等一系列原因?qū)е翽M2.5污染程度日益加劇,空氣質(zhì)量不容樂觀.2012年沈陽市首要污染物為PM2.5的天數(shù)占本年度非一級(jí)天數(shù)的比例在95%以上[10].2013年沈陽市城市環(huán)境空氣質(zhì)量優(yōu)、良天數(shù)達(dá)到215d, PM2.5年均濃度為78 μg/m3,超過環(huán)境空氣質(zhì)量二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)[11].城市和區(qū)域尺度的細(xì)顆粒物污染已經(jīng)成為當(dāng)前我國城市、區(qū)域乃至中東部地區(qū)最突出的大氣環(huán)境問題[1].

    我國已廣泛開展了一系列PM2.5觀測(cè)研究以了解其化學(xué)組分特征及來源,很多學(xué)者利用PMF模型解析出泰安[12]、北京[13]、天津[14]深圳[15]等地PM2.5的主要污染源,但是目前對(duì)PM2.5研究區(qū)域主要集中在京津冀及珠三角等地[16],洪也[17]和趙冰[18]等對(duì)在沈陽市PM2.5中化學(xué)組分和來源進(jìn)行解析,但是這些研究大多數(shù)觀測(cè)時(shí)間短,點(diǎn)位少,缺乏長期、系統(tǒng)的觀測(cè)數(shù)據(jù).本研究于2015年選擇沈陽市6個(gè)采樣點(diǎn)位進(jìn)行為期一年的觀測(cè),獲得了沈陽市代表性站點(diǎn)的PM2.5及其組分的濃度數(shù)據(jù),并利用PMF模型解析其來源,以期為改善沈陽市空氣質(zhì)量提供技術(shù)支撐.

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集

    選取沈陽市建筑大學(xué)(市區(qū)南部)、遼寧大學(xué)(市區(qū)北部)、炮兵學(xué)院(市區(qū)東部)、太原街(中心城區(qū))、南十東路(中心城區(qū))和滄海路(市區(qū)西部)6個(gè)環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)點(diǎn)位(表1).采樣時(shí)間段分別為2015年1月27~2月12日(冬季)、2015年5月14~31日(春季)、2015年7月27~8月10日(夏季)、2015年10月10~29日(秋季),每天連續(xù)采樣時(shí)間為23h,共采集401個(gè)有效環(huán)境受體樣品.顆粒物樣品使用石英纖維濾膜和Teflon濾膜收集,其規(guī)格為=47mm.濾膜采樣前后均放在溫度19~21℃和相對(duì)濕度45%~55%的恒溫恒濕箱內(nèi)平衡24h后用百萬分之一自動(dòng)天平(德國康姆德潤達(dá)AWS-1型)稱重.

    表1 沈陽市環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)布點(diǎn)

    1.2 樣品分析

    樣品中水溶性離子的分析:取1/4石英濾膜剪碎后放入進(jìn)樣管中,加入10mL超純水后放入超聲波清洗器中,超聲20min使得離子充分溶解,然后放入離心機(jī)中離心5min,用0.45mm的濾膜對(duì)提取液進(jìn)行過濾,采用美國Thermo 公司的DIONEX ICS-2000型離子色譜分析儀分析Na+、NH4+、K+、Mg2+等陽離子的質(zhì)量濃度,F-、Cl-、NO3-、SO42-等陰離子的質(zhì)量濃度采用美國DIONEX ICS-3000離子色譜分析儀測(cè)定.濾膜樣品中的碳組分采用美國沙漠所 DRI Model 2001 型的熱光碳分析儀進(jìn)行分析,所用分析協(xié)議為IMPROVE(Interagency Monitoring of Protected Visual Environment)的熱光反射協(xié)議,定義OC = OC1 + OC2 + OC3 + OC4 + OP,EC = EC1+ EC2 + EC3 – OP[19].

    樣品中無機(jī)元素的分析:切取1/2面積的Teflon濾膜放入聚四氟乙烯管中,加入5mL萃取溶液和0.1mL HF,在220℃控溫面板上加熱回流2.5h,再用5mL稀酸鹽浸取,將樣品轉(zhuǎn)移已稱重的樣品瓶內(nèi),使用超純水定容,樣品使用7500a型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP - MS,美國Agilent 公司)進(jìn)行元素含量分析,從而獲得Li、Be、Na、P、K、Sc、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Rb、Y、Mo、Cd、Sn、Sb、Cs、La、Ce、Sm、Pb、Bi、Th、U等28種元素的濃度;取另外1/2膜于鎳坩堝中,放入馬弗爐,從低溫升至300℃后恒溫40min,再逐漸升溫至550℃直至灰化完全,灰化好的樣品冷卻至室溫,加入無水乙醇潤濕,加入0.2g固體氫氧化鈉,放入馬弗爐在500℃熔融10min后取出冷卻,在電熱板上煮沸提取,移入盛有2mL鹽酸溶液的塑料管中,以水稀釋至10mL搖勻后,利用電感耦合等離子光譜儀(ICP - OES,美國Agilent 公司)測(cè)定樣品中的Zr、Al、Sr、Mg、Ti、Ca、Fe、Ba、Si等9種元素的含量.

    1.3 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

    本研究針對(duì)現(xiàn)場(chǎng)采樣、濾膜稱重及分析過程等環(huán)節(jié)進(jìn)行全過程質(zhì)量控制.

    (1)6個(gè)點(diǎn)位的儀器每天設(shè)置在同一時(shí)間進(jìn)行開機(jī)采樣,并保證所有濾膜樣品在各個(gè)環(huán)節(jié)完整無缺.為消除濾膜內(nèi)揮發(fā)組分和其他組分對(duì)分析精度的影響,Teflon膜稱重前在超凈室內(nèi)平衡24h,石英膜使用前經(jīng)馬弗爐在550℃下灼燒5.5h.

    (2)平行樣:每測(cè)定10個(gè)樣品要至少選取1個(gè)樣品進(jìn)行復(fù)檢,平行樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20%.每個(gè)采樣時(shí)段在每個(gè)點(diǎn)位至少采集一組現(xiàn)場(chǎng)空白質(zhì)樣控.

    (3)標(biāo)準(zhǔn)曲線核查:離子色譜儀分析時(shí)所用的標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)性2要求大于0.999.分析各組分時(shí),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,線性方程及相關(guān)性系數(shù),平行樣誤差在10%以內(nèi).

    (4)空白分析:每15個(gè)樣品測(cè)定一次實(shí)驗(yàn)空白.

    (5)測(cè)定質(zhì)樣控:依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品定一個(gè)定值范圍,篩選測(cè)定樣品的閾值,控制其誤差.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 PM2.5污染特征

    如圖1所示,采樣期間6個(gè)采樣點(diǎn)的PM2.5質(zhì)量濃度變化趨勢(shì)較為相似,因此,本文后續(xù)將用全市均值來討論P(yáng)M2.5及其主要組分的污染特征.

    圖1 沈陽市6個(gè)站點(diǎn)及全市PM2.5濃度變化趨勢(shì)

    圖2為沈陽市PM2.5質(zhì)量濃度變化圖.采樣期間沈陽市空氣PM2.5平均質(zhì)量濃度為69 μg/m3,是《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095-2012)[20]二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)年均限值(35 μg/m3)2.0倍.根據(jù)(HJ 633-2012)[21]國家空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中分指數(shù)所對(duì)應(yīng)的PM2.5質(zhì)量濃度限值,該研究將采樣期間沈陽市PM2.5污染程度分為5類:0~35μg/m3為優(yōu),35~75μg/m3為良,75~115μg/m3為輕度污染,115~150μg/m3為中度污染,150~250μg/m3為重度污染.春季采樣天數(shù)為16d,污染程度達(dá)到輕度污染的天數(shù)為6d,占采樣天數(shù)的37.5%;夏季空氣質(zhì)量較好,采樣期間污染水平均為優(yōu)和良;秋、冬季的采樣天數(shù)分別為20d和17d,污染程度達(dá)到輕度污染的天數(shù)分別為4d和8d,占采樣天數(shù)的20.0%和47.1%,中度污染天數(shù)均為3d,分別占采樣天數(shù)的15.0%和17.7%,并有3d達(dá)到了重度污染水平.PM2.5質(zhì)量濃度冬季>秋季>春季>夏季.冬季PM2.5濃度最高,平均值為96μg/m3,最高值為178μg/m3,最低值為40μg/m3;秋季PM2.5平均值為82μg/m3,最高濃度達(dá)到了208μg/m3;春季和夏季PM2.5濃度較低,濃度變化范圍分別為20~85μg/m3和19~75μg/m3.沈陽市冬季大氣層結(jié)穩(wěn)定,風(fēng)速小,多出現(xiàn)逆溫天氣,不利于大氣污染物的輸送與擴(kuò)散[22].此外,冬季受供暖鍋爐運(yùn)行的影響,燃煤量增加,排放的大氣污染物隨之增加,雙重因素導(dǎo)致冬季污染較重.秋季大量植被枯萎,地面裸露,且在中國東北廣泛的農(nóng)業(yè)區(qū),10月份會(huì)對(duì)作物殘留物進(jìn)行露天焚燒[23],也會(huì)造成秋季PM2.5質(zhì)量濃度升高;春季常出現(xiàn)風(fēng)沙天氣,而且較大的風(fēng)速也攜帶大量的顆粒物[24],造成空氣中的PM2.5濃度相對(duì)偏高;夏季PM2.5濃度偏低,一方面是排放源的減少,一方面是夏季多雨,對(duì)PM2.5會(huì)有淋洗作用[25].

    表2為沈陽市6個(gè)采樣點(diǎn)的PM2.5質(zhì)量濃度.沈陽市PM2.5污染濃度呈現(xiàn)出從西到東逐漸降低的趨勢(shì),即滄海路>太原街>遼寧大學(xué)>建筑大學(xué)≈南十東路>炮兵學(xué)院.沈陽西部和北部地區(qū)PM2.5濃度偏高,與沈陽市工業(yè)布局和城市建設(shè)[26]有關(guān),西部多為工業(yè)區(qū),北部郊區(qū)的建筑施工和裸露地表產(chǎn)生施工揚(yáng)塵和土壤塵.此外,與沈陽北部和西部地區(qū)相鄰的新民和康平縣被認(rèn)為是遼寧省的主要塵源[27],使得西部和北部的PM2.5濃度偏高.滄海路點(diǎn)位位于沈陽市西部的鐵西區(qū)滄海路,屬于工業(yè)區(qū),受附近熱電廠、電線電纜廠排放的影響較大,導(dǎo)致該點(diǎn)位污染程度偏重;炮兵學(xué)院位于東部郊區(qū),屬于文化區(qū),周圍無明顯污染源,所以污染程度最小.

    圖2 采樣期間不同季節(jié)PM2.5質(zhì)量濃度日均值

    表2 采樣期間各采樣點(diǎn)PM2.5平均質(zhì)量濃度

    2.2 PM2.5組分特征

    2.2.1 PM2.5質(zhì)量平衡 大氣顆粒物質(zhì)量重構(gòu)可以根據(jù)不同成分化合物的占比來估計(jì)不同來源氣溶膠對(duì)環(huán)境空氣質(zhì)量的影響[27].按MIN(礦物塵)、EC、TE(微量元素)、OM(有機(jī)氣溶膠)、SNA(二次無機(jī)離子SO42-、NO3-、NH4+之和)以及其他對(duì)PM2.5進(jìn)行質(zhì)量重構(gòu).其中MIN為地殼元素氧化物質(zhì)量濃度之和,計(jì)算方法為[29]:

    MIN=1.89(Al)+2.14(Si)+1.21(K)+1.4(Ca)+1.66(Mg)+1.7(Ti)+1.43(Fe),

    TE為除地殼元素和海鹽元素以外的其他微量元素質(zhì)量濃度之和;有機(jī)物通過公式OM=OC×1.6計(jì)算得到[30-32];硫酸鹽(SO42-)、硝酸鹽(NO3-)、銨鹽(NH4+)以及EC是直接分析得到的數(shù)據(jù);其他則為結(jié)晶水、測(cè)量誤差以及未能測(cè)量的成分.

    由圖3可知,采樣期間沈陽市PM2.5的主要組分為二次無機(jī)離子(SNA)、OM、MIN.采樣期間SNA、OM、MIN、EC以及TE分別占到了PM2.5的33.5%,25.1%,20.0%,6.5%,1.1%.SNA在春季、夏季對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)最大,占比分別為28.7%和21.0%. SNA主要由前體物NO、SO2、NH3轉(zhuǎn)化而來,沈陽市在控制一次排放的顆粒物的同時(shí)要加強(qiáng)氣態(tài)污染物NO、SO2的控制.OM在PM2.5中所占比例較大,尤其在秋季和冬季,對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)為33.0%和32.1%,主要與燃煤、機(jī)動(dòng)車有關(guān).MIN在春季和夏季對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)較大,所占比例分別為29.3%和19.2%,僅次于SNA對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn),說明春季、夏季揚(yáng)塵源對(duì)PM2.5的影響較大.EC的季節(jié)變化不明顯.微量元素貢獻(xiàn)了PM2.5質(zhì)量濃度的1.1%,占比較小.

    圖3 各季節(jié)沈陽市PM2.5質(zhì)量重構(gòu)結(jié)果

    2.2.2 水溶性離子 采樣期間,水溶性離子濃度均值為27μg/m3,占PM2.5質(zhì)量濃度的39.8%.各離子濃度大小依次為SO42->NO3->NH4+>Cl->K+>Na+>Mg2+>F-.SNA濃度均值為22μg/m3,占PM2.5的33.5%,占水溶性離子總量的81.5%,是最主要的水溶性離子.

    沈陽市PM2.5中SO42-、NO3-和NH4+的質(zhì)量濃度存在季節(jié)差異.采樣期間,SO42-的變化趨勢(shì)為冬季>夏季>春季>秋季,冬季和秋季的質(zhì)量濃度分別為15和7μg/m3.有研究表明[33],細(xì)粒子中的 SO42-主要是由燃煤活動(dòng)產(chǎn)生的 SO2經(jīng)均相和非均相化學(xué)反應(yīng)生成,因此燃煤活動(dòng)是SO42-季節(jié)變化的主要原因.此外,溫度、濕度、風(fēng)速等氣象條件也會(huì)對(duì) SO42-的生成和積累產(chǎn)生影響[34].夏季溫度較高會(huì)使活化分子數(shù)增多,提高化學(xué)反應(yīng)速率,硫酸鹽的生成量也會(huì)相應(yīng)的增加[35].NO3-的變化趨勢(shì)為秋季>冬季>春季>夏季,秋冬季質(zhì)量濃度分別為9和7μg/m3,夏季質(zhì)量濃度為3μg/m3.溫度是影響NO3-濃度的一個(gè)很重要的原因,NO3-很大部分是來自NO氣體轉(zhuǎn)化生成的HNO3氣體與大氣中的NH3反應(yīng)而生成的NH4NO3[36],而NH4NO3在較高的溫度下容易分解成硝酸氣體和氨氣.采樣期間,秋季和冬季溫度分別為8℃和-10℃,低于春季和夏季的溫度,硝酸銨不易分解;其次,生物質(zhì)燃燒對(duì)NO的排放有著重要貢獻(xiàn)[37],沈陽市秋季會(huì)對(duì)作物殘留物進(jìn)行露天焚燒,增加了NO的排放量,所以秋冬季NO3-濃度明顯高于春夏季.

    大氣氣溶膠中NO3-和SO42-的濃度比([NO3-]/ [SO42-])(N/S)可以用來比較移動(dòng)源(如機(jī)動(dòng)車尾氣)和固定源(如燃煤、石油等)對(duì)大氣中硫和氮的相對(duì)污染貢獻(xiàn)[38],若N/S大于1,說明機(jī)動(dòng)車等移動(dòng)源為主要來源,若N/S小于1,則說明工業(yè)燃煤和采暖燃煤等固定源對(duì)環(huán)境的影響較大[39].采樣期間,N/S比值平均值為0.9,說明燃煤煙塵等固定源對(duì)沈陽市PM2.5的貢獻(xiàn)較大.春季、夏季N/S比值分別為0.6和0.5,說明采樣期間春季、夏季工業(yè)燃煤等固定源對(duì)大氣污染貢獻(xiàn)更大.秋季N/S比值為1.9,說明機(jī)動(dòng)車尾氣的排放等移動(dòng)源對(duì)大氣污染貢獻(xiàn)較大.冬季N/S比值為0.8,說明燃煤等固定源對(duì)大氣污染的貢獻(xiàn)較大.

    2.2.3 有機(jī)碳/元素碳 沈陽市PM2.5中有機(jī)碳(OC)和元素碳(EC)的質(zhì)量濃度為13,4μg/m3,分別占PM2.5質(zhì)量濃度的19.4%和6.0%.沈陽市PM2.5中碳組分的質(zhì)量濃度及占比如表3所示.

    表3 沈陽市PM2.5中碳組分的質(zhì)量濃度及質(zhì)量百分比

    圖4 采樣期間四季PM2.5中OC與EC相關(guān)性

    由表3可知,OC的變化趨勢(shì)為冬季>秋季>春季>夏季,與PM2.5質(zhì)量濃度的變化趨勢(shì)一致.冬季OC的質(zhì)量濃度達(dá)到了21μg/m3,這主要與冬季燃煤量增加有關(guān).EC的變化趨勢(shì)為秋季>冬季>春季>夏季,秋季EC的質(zhì)量濃度為6μg/m3.燃料在機(jī)動(dòng)車引擎的高溫燃燒下可釋放出大量的EC[40],與上一節(jié)所述秋季機(jī)動(dòng)車尾氣對(duì)大氣污染貢獻(xiàn)較大結(jié)論一致.

    OC的來源比較廣泛,既有污染源直接排放的一次有機(jī)碳(POC),也有通過大氣光化學(xué)反應(yīng)生成的二次有機(jī)碳(SOC)[41].TURPIN等[42]認(rèn)為,通過研究OC與EC之間的關(guān)系,可以識(shí)別碳質(zhì)氣溶膠的排放特征,如果OC與EC的相關(guān)性較好,則表明其存在一致或者相似的污染源.由圖4可知,秋季(2=0.778)和冬季(2=0.850)PM2.5中OC與EC的相關(guān)性較好,表明OC與EC存在較為相近的排放源,如機(jī)動(dòng)車、燃煤等;而春季(2=0.138)和夏季(2=0.471)的相關(guān)性較差,這表明OC與EC的排放源差異較大,OC可能存在二次來源.

    2.2.4 無機(jī)元素 采樣期間,PM2.5樣品中所分析的37種無機(jī)元素濃度之和為7μg/m3,占PM2.5質(zhì)量濃度的10.5%.

    EF(富集因子)[43]可用來評(píng)價(jià)大氣顆粒物中元素組分的富集程度,并可定性判斷元素的來源.

    EF=(X/X)sample/(X/X)baseline

    式中:X為元素的質(zhì)量濃度,μg/m3;X為選定的參比元素的質(zhì)量濃度,μg/m3;sample 和baseline分別表示PM2.5樣品和背景.富集因子計(jì)算,采用Ti作為參比元素,各元素背景值取自沈陽市土壤元素背景值[44].研究表明[45],EF£10時(shí),表明元素未被富集,主要來自地殼等自然源;EF>10時(shí),表明元素被富集,主要來自人為源,并且EF越高,富集程度越高.

    由圖5可知,除冬季外,元素Cr和Ni的EF值均小于10,說明春、夏、秋3季Cr和Ni主要來自自然源,化石燃料燃燒是Cr的重要來源之一[46],Ni是表征石油燃燒的元素[47],說明冬季燃料燃燒對(duì)其有重要貢獻(xiàn).除秋季外,元素As的EF值均大于10,說明As受人為源的影響較大,As可作為燃煤排放的示蹤元素,同時(shí)熔煉、鋼鐵生產(chǎn)也是As的主要來源[48-49].說明燃煤、工業(yè)對(duì)其貢獻(xiàn)較大;Cu、Zn、Mo、Cd、Sn、Sb、Pb和Bi這8種元素在各個(gè)季節(jié)中的EF值均顯著大于10,表明這8種元素主要來自于人為源.

    圖5 各季節(jié)沈陽市PM2.5中無機(jī)元素的富集因子

    Zn、Cd、Pb、Bi等4種無機(jī)元素EF值呈冬季>春季>夏季>秋季的變化趨勢(shì),其EF值均大于10,表明它們被顯著富集.Zn通常作為橡膠輪胎的添加劑,可能由于汽車輪胎磨損而存在[49],Cd來源較為廣泛,包括燃煤、石油燃燒、工業(yè)廢氣、垃圾焚燒和機(jī)動(dòng)車[50];Pb是機(jī)動(dòng)車排放物的重要標(biāo)志[51];Bi主要源于玻璃、陶瓷和橡膠等工業(yè)生產(chǎn)[52].說明沈陽市大氣受燃煤、機(jī)動(dòng)車、廢棄物燃燒以及工業(yè)冶煉等人為活動(dòng)的共同影響.

    Mo、Sn元素EF值呈冬季>夏季>春季>秋季的變化趨勢(shì),其EF值均大于10,表明它們被顯著富集,且可能有相同的污染源.Mo主要用于煉鋼工業(yè),其可提高鋼的強(qiáng)度、硬度和扛腐蝕性[53],Sn為典型的工業(yè)排放污染物[18].說明這兩種元素顯著富集與工業(yè)排放有關(guān).

    Sb元素EF值呈冬季>秋季>夏季>春季的變化趨勢(shì),其EF值均大于10,表明它被顯著富集.Sb主要來自燃煤排放[54],說明Sb元素富集主要與燃煤有關(guān).

    綜上所述,沈陽市EF值較高的元素主要來自于燃煤,交通、廢棄物燃燒以及工業(yè)排放等人為源.除上述元素外,其余元素EF值均小于10,主要來自自然源.

    2.3 PM2.5來源解析

    采用PMF模型對(duì)沈陽市顆粒物來源進(jìn)行解析.將采樣期間的所有PM2.5受體濃度數(shù)據(jù)納入PMF模型進(jìn)行計(jì)算,解析結(jié)果表明:沈陽市空氣顆粒物PM2.5中主要來自揚(yáng)塵源、二次源、交通源、工業(yè)源、燃煤源等5個(gè)因子.

    PM2.5來源解析得到5個(gè)因子(圖6),因子1中Mg、Al、Si、Ti、Fe所占比例最大,這些組分主要為地殼元素,主要來自土壤、建筑等揚(yáng)塵源的貢獻(xiàn),判斷該因子為揚(yáng)塵源;因子2中SO42-、NH4+、NO3-占比較高,且明顯高于其在其他因子中的占比,因此判斷因子2為二次顆粒物,其中硫酸鹽和硝酸鹽主要來自其前體物SO2和NO的轉(zhuǎn)化,SO2主要來自燃煤排放,NO主要來自工業(yè)源和機(jī)動(dòng)車尾氣的排放,二次顆粒物主要由燃煤源、工業(yè)源和機(jī)動(dòng)車排放的氣態(tài)前體物轉(zhuǎn)化而來;因子3中Zn、Pb、Sn、Bi所占比例較大,Zn、Pb主要來自于交通排放,判斷該因子為交通源;因子4中Mo、As、Co占比較大,Mo、As主要與煉鋼工業(yè)有關(guān),Co為地殼元素,判斷該因子為工業(yè)源;因子5中Cl-、SO42-、NO3-占比較大,OC、EC也有一定的占比,可能為燃煤源.

    PMF模型解析PM2.5(圖7)表明:PM2.5結(jié)果中揚(yáng)塵源、二次源、交通源、工業(yè)源、燃煤源的貢獻(xiàn)比分別為11.5%,27.2%,11.2%,16.7%,33.4%.燃煤是最大貢獻(xiàn)源,貢獻(xiàn)比為33.4%,這與沈陽冬季供暖時(shí)間較長有關(guān);二次污染是第二大貢獻(xiàn)源,貢獻(xiàn)比為27.2%,沈陽化石燃料燃燒排放的氣態(tài)污染物會(huì)通過光化合反應(yīng)形成二次污染物.工業(yè)源是第三大貢獻(xiàn)源,貢獻(xiàn)比為16.7%,沈陽是重工業(yè)基地,生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生工業(yè)污染物,從而造成PM2.5濃度的增加;交通和揚(yáng)塵對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)相當(dāng),貢獻(xiàn)比分別為11.2%、11.5%,政府雖自2000年起明令禁止添加Pb作為汽油中的抗爆劑,但原油中仍有微量的Pb,另外剎車磨損中也會(huì)產(chǎn)生Pb顆粒[55].

    圖6 PMF解析出的因子特征

    圖7 PMF 模型解析結(jié)果

    3 結(jié)論

    3.1 采樣期間,沈陽市6個(gè)站點(diǎn)受體PM2.5

    樣品平均質(zhì)量濃度為69μg/m3,超標(biāo)2.0倍.PM2.5質(zhì)量濃度的季節(jié)變化趨勢(shì)為冬季>秋季>春季>夏季,冬季污染最為嚴(yán)重,主要與冬季燃煤量增加以及不利的氣象條件有關(guān).6個(gè)手工采樣點(diǎn)中,張士采樣點(diǎn)的質(zhì)量濃度最高,與其附近的熱電廠、電線電纜廠排放煙塵有關(guān).

    3.2 沈陽市PM2.5中水溶性離子濃度均值為27μg/m3,占PM2.5質(zhì)量濃度的39.8%.從樣品中[NO3-]/[SO42-]比值來看,秋季機(jī)動(dòng)車尾氣的排放對(duì)大氣污染貢獻(xiàn)較大,冬季燃煤等固定源對(duì)大氣污染的貢獻(xiàn)較大.

    3.3 沈陽市PM2.5中TC質(zhì)量濃度占PM2.5質(zhì)量濃度的25.4%,僅次于水溶性離子的所占百分比.OC與EC在秋季、冬季較為相近的排放源,如機(jī)動(dòng)車、燃煤等;而OC在春季和夏季可能存在二次來源.

    3.4 沈陽市PM2.5中無機(jī)元素濃度之和占PM2.5質(zhì)量濃度的10.5%,富集因子結(jié)果表明:沈陽市EF值最高的元素來自于燃煤、交通污染、工業(yè)排放等污染源.

    3.5 PMF解析結(jié)果表明,PM2.5結(jié)果中燃煤源、二次源、工業(yè)源、揚(yáng)塵源和交通源的貢獻(xiàn)比分別為33.4%,27.2%,16.7%,11.5%,11.2%.

    [1] 李 莉,安靜宇,嚴(yán)茹莎.基于細(xì)顆粒物來源追蹤技術(shù)的2013年12月上海市嚴(yán)重污染過程中PM2.5的源貢獻(xiàn)分析[J]. 環(huán)境科學(xué), 2015,36(10):3543-3553. Li Li, An Jing-yu, Yan Ru-sha. Source Contribution Analysis of the Fine Particles in Shanghai During a Heavy Haze Episode in December, 2013 Based on the Particulate Matter Source Apportionment Technology [J]. Environmental Science, 2015,36(10):3543-3553.

    [2] Kaufman Y J, Tanré D, Boucher O. A satellite view of aerosols in the climate system [J]. Nature, 2002,419(6903):215-223.

    [3] 沈鐵迪,王體健,陳璞瓏,等.南京城區(qū)夏秋季能見度與PM2.5化學(xué)成分的關(guān)系[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2015,35(3):652-658. Shen Tie-di, Wang Ti-jian, Chen Pu-long, et al. Relationship between atmospheric visibility and chemical composition of PM2.5in the summer and autumn of Nanjing [J]. China Environmental Science, 2015,35(3):652-658.

    [4] 張晗宇,溫 維,程水源,等.京津冀區(qū)域典型重污染過程與反饋效應(yīng)研究[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2018,38(4):1209-1220. Zhang Han-yu, Wen Wei, Cheng Shui-yuan, et al. Study on typical heavy pollution process and feedback effect in Beijing- Tianjin-Hebei region [J]. China Environmental Science, 2018,38(4): 1209-1220.

    [5] Tie X, Wu D, Brasseur G. Lung cancer mortality and exposure to atmospheric aerosol particles in Guangzhou, China [J]. Atmospheric Environment, 2009,43(14):2375-2377.

    [6] 王晴晴,馬永亮,譚吉華,等.北京市冬季PM2.5中水溶性重金屬污染特征[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2014,34(9):2204-2210. Wang Qing-qing, Ma Yong-liang, Tan Ji-hua et al. Characterization of water-soluble heavy metals of PM2.5during winter in Beijing [J]. China Environmental Science, 2014,34(9):2204-2210.

    [7] 孫兆彬,安興琴,崔甍甍,等.北京地區(qū)顆粒物健康效應(yīng)研究——沙塵天氣、非沙塵天氣下顆粒物PM2.5、PM10對(duì)心血管疾病入院人次的影響[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2016,36(8):2536-2544. Sun Zhao-bin, An Xing-qin, Cui Meng-meng, et al. The effect of PM2.5and PM10on cardiovascular and cerebrovascular diseases admission visitors in Beijing areas during dust weather, non-dust weather and haze pollution [J]. China Environmental Science, 2016, 36(8):2536-2544.

    [8] Lim S S V T F A. A comparative risk assessment of burden of disease and injury attributable to 67 risk factors and risk factor clusters in 21 regions, 1990~2010: a systematic analysis for the Global Burden of Disease Study 2010 [J]. The Lancet, 2012,380:2224-2260.

    [9] 趙 陽,胡恭任,于瑞蓮,等. 2013年南昌市區(qū)PM2.5的濃度水平及時(shí)空分布特征與來源[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2017,30(6):854-863. Zhao Yang, Hu Gong-ren, Yu Rui-lian, et al. Concentrations and Spatial-Temporal Characteristics and Source Analysis of PM2.5in Nanchang City in 2013 [J]. Research of Environmental Sciences, 2017,30(6):854-863.

    [10] 陳 聰.沈陽市采暖期PM2.5的特征研究[D]. 沈陽:沈陽工程學(xué)院, 2017. Chen Cong. Study on the Characteristics of PM2.5in Shenyang Heating Period [D]. Shenyang: Shenyang Institude of Engineering, 2017.

    [11] 沈陽市環(huán)境保護(hù)局.沈陽市環(huán)境質(zhì)量狀況公報(bào)[R]. 2013.

    [12] Liu G, Li J, Wu D, et al. Chemical composition and source apportionment of the ambient PM2.5in Hangzhou, China [J]. Particuology, 2015,18(1):135-143.

    [13] 王 琴,張大偉,劉保獻(xiàn),等.基于PMF模型的北京市PM2.5來源的時(shí)空分布特征[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2015,35(10):2917-2924. Wang Qin, Zhang Da-wei, Liu Bao-xian, et al. Spatial and temporal variations of ambient PM2.5source contributions using positive matrix factorization [J]. China Environmental Science, 2015,35(10):2917- 2924.

    [14] 黃曉鋒,云 慧,宮照恒,等.深圳大氣PM2.5來源解析與二次有機(jī)氣溶膠估算[J]. 中國科學(xué):地球科學(xué), 2014,44(4):723-734. Huang Xiao-feng, Yun Hui, Gong Zhao-heng, et al. Source apportionment and secondary organic aerosol estimation of PM2.5in an urban atmosphere in China. Science China: Earth Sciences, 2014,44(4): 723-734.

    [15] Yao X, Lau A P S, Fang M, et al. Size distributions and formation of ionic species in atmospheric particulate pollutants in Beijing, China: 1—inorganic ions [J]. Atmospheric Environment, 2003,37(21):2991- 3000.

    [16] 洪 也,周德平,馬雁軍,等.沈陽市夏秋季節(jié)大氣細(xì)顆粒物元素濃度及分布特征[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2010,30(7):972-979. Hong Ye, Zhou De-ping, MA Yan-jun, et al. Trace element concentrations and distribution of atmospheric fine particles in the summer-fall in Shenyang [J]. China Environmental Science, 2010, 30(7):972-979.

    [17] 趙 冰.沈陽市大氣PM2.5污染規(guī)律及其化學(xué)組分分布特征研究[D]. 遼寧:遼寧大學(xué), 2017. Zhao Bing. The Research of PM2.5Pollution Rules and Distribution Characteristicsof Chemical Componentsin Shenyang’s Atmosphere [D]. Liaoning: Liaoning University, 2017.

    [18] Chow J C, Watson J G, Chen L W A, et al. Equivalence of elemental carbon by thermal/optical reflectance and transmittance with different temperature protocols [J]. Environmental Science & Technology, 2004,38(16):4414-4422.

    [19] GB 3095-2012 環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].

    [20] HJ 633-2012 環(huán)境空氣質(zhì)量指數(shù)(AQI)技術(shù)規(guī)定(試行) [S].

    [21] 趙子菁,魏永杰,張祥志,等.南京市霾天氣與主要?dú)庀髼l件的相關(guān)分析[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2015,35(12):3570-3580. Zhao Zi-jing, Wei Yong-jie, Zhang Xiang-zhi, et al. The correlation analysis of Nanjing haze days and meteorological factors [J]. China Environmental Science, 2015,35(12):3570-3580.

    [22] Li X, Ma Y, Wang Y, et al. Temporal and spatial analyses of particulate matter PM10and PM2.5and its relationship with meteorological parameters over an urban city in northeast China [J]. Atmospheric Research, 2017,198:185-193.

    [23] 徐瑞英.沙塵暴對(duì)大氣環(huán)境質(zhì)量的影響[J]. 環(huán)境保護(hù)與循環(huán)經(jīng)濟(jì), 2002,22(5):1-2. Xu Rui-ying. Impact of sandstorms on atmospheric environmental quality [J]. Environmental Protection and Circular Economy, 2002, 22(5):1-2.

    [24] 馬雁軍,劉寧微,王揚(yáng)鋒,等.沈陽及周邊城市大氣細(xì)粒子的分布特征及其對(duì)空氣質(zhì)量的影響[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2011,31(6):1168-1174. Ma Yanjun, Liu Ningwei, Wang Yangfeng, et al. The distribution characteristics of fine particles and their impact on air quality in Shenyang and surrounding areas [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2011,31(6):1168-1174.

    [25] 么欣欣,韓春蘭,劉洪彬,等.基于RS與GIS的沈陽市土地利用及景觀格局變化[J]. 水土保持研究, 2014,21(2):158-166. Me Xin-xin, Han Chun-lan, Liu Hong-bin, et al. Changes of Land Use and Landscape Pattern in Shenyang City Based on RS and GIS [J]. Research of Soil and Water Conservation, 2014,21(2):158-166.

    [26] Huang G, Sheng Y. Analysis on Dust Weather in Liaoning Province [J]. Arid Zone Research, 2008,25(4):600-605.

    [27] Sillanp?? M, Hillamo R, Saarikoski S, et al. Chemical composition and mass closure of particulate matter at six urban sites in Europe [J]. Atmospheric Environment, 2006,40(2):212-223.

    [28] Tian S, Pan Y, Liu Z, et al. Size-resolved aerosol chemical analysis of extreme haze pollution events during early 2013in urban Beijing, China [J]. Journal of Hazardous Materials, 2014,279:452-460.

    [29] Vecchi R, Chiari M, D Alessandro A, et al. A mass closure and PMF source apportionment study on the sub-micron sized aerosol fraction at urban sites in Italy [J]. Atmospheric Environment, 2008,42(9): 2240-2253.

    [30] Ma?ková L, Smolík J, Vodi?ka P. Characterisation of particulate matter in different types of archives [J]. Atmospheric Environment, 2015,107:217-224.

    [31] Mantas E, Remoundaki E, Halari I, et al. Mass closure and source apportionment of PM2.5by Positive Matrix Factorization analysis in urban Mediterranean environment [J]. Atmospheric Environment, 2014,94:154-163.

    [32] Eatough D J, Caka F M, Farber R J. The Conversion of SO2to Sulfate in the Atmosphere [J]. Israel Journal of Chemistry, 2013,34(3/4): 301-314.

    [33] 苗紅妍,溫天雪,王 璐,等.沈陽大氣氣溶膠中水溶性無機(jī)離子的觀測(cè)研究[J]. 環(huán)境科學(xué), 2016,37(6):2017-2024. Miao Hong-yan, Wen Tian-xue, Wang Lu, et al. Characteristics of Water-soluble Inorganic Ions in Atmospheric Aerosols in Shenyang [J]. Environmental Science, 2016,37(6):2017-2024.

    [34] 崔虎雄,成天濤,陳建民,等.SO2在Fe2O3顆粒表面不同溫度下非均相反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)?zāi)M[J]. 物理化學(xué)學(xué)報(bào), 2008,24(12):2331-2336. CUI Hu-Xiong, CHENG Tian-Tao, CHEN Jian-Min, et al. A Simulated Heterogeneous Reaction of SO2on the Surface of Hematite at Different Temperatures [J]. Acta Physico-Chimica Sinica, 2008, 24(12):2331-2336.

    [35] 陳永橋,張 逸,張曉山.北京城鄉(xiāng)結(jié)合部氣溶膠中水溶性離子粒徑分布和季節(jié)變化[J]. 生態(tài)學(xué)報(bào), 2005,25(12):3231-3236.Chen Yong-qiao, Zhang Yi, Zhang Xiao-shan. Size distribution and seasonal variation of ions in aerosol at semi-urban site in Beijing [J]. Journal of Ecology, 2005,25(12):3231-3236.

    [36] Crutzen P J, Andreae M O. Biomass Burning in the Tropics: Impact on Atmospheric Chemistry and Biogeochemical Cycles [M]. Springer International Publishing, 1990,250(4988):1669-1678.

    [37] Arimoto R, Duce R A, Savoie D L, et al. Relationships among aerosol constituents from Asia and the North Pacific during PEM-West A [J]. Journal of Geophysical Research Atmospheres, 1996,101(D1): 2011-2023.

    [38] 廖 楠.沈陽市冬季典型污染過程水溶性離子變化特征分析[J]. 綠色科技, 2017,8(10):45-48. Liao Nan. Analysis on the Characteristics of Water-Soluble Ion Changes in Typical Pollution Process in Shenyang City in Winter [J]. Journal of Green Science and Technology, 2017,8(10):45-48.

    [39] Huang X F, Yu J Z, He L Y, et al. Size distribution characteristics of elemental carbon emitted from Chinese vehicles: results of a tunnel study and atmospheric implications [J]. Environmental Science & Technology, 2006,40(17):5355-5360.

    [40] Cabada J C, Pandis S N, Subramanian R, et al. Estimating the Secondary Organic Aerosol Contribution to PM2.5Using the EC Tracer Method Special Issue of Aerosol Science and Technology on Findings from the Fine Particulate Matter Supersites Program [J]. Aerosol Science & Technology, 2004,38(sup1):140-155.

    [41] Turpin B J, Cary R A, Huntzicker J J. An In Situ, Time-Resolved Analyzer for Aerosol Organic and Elemental Carbon [J]. Aerosol Science & Technology, 1990,12(1):161-171.

    [42] 楊 晴,張 凱,柴發(fā)合,等.長株潭城市群秋季大氣顆粒物及其重金屬元素污染特征[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2013,26(6):590-597. Yang Qing, Zhang Kai, Chai Fahe, et al. Study on the pollution characteristics of atmospheric particles and heavy matals in autumn in Chang-Zhu-Tanmetropolitan area [J]. Research of Environmental Sciences, 2013,26(6):590-597.

    [43] 魏復(fù)盛.中國土壤元素背景值[M]. 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社, 1990:91-328. Wei Fu-sheng. Background value of chinese soil element [M]. Beijing: China Environmental Science Press, 1990:91-328.

    [44] Wang X, Pu W, Zhang X, et al. Water-soluble ions and trace elements in surface snow and their potential source regions across northeastern China [J]. Atmospheric Environment, 2015,114(4):57-65.

    [45] Tian H, Cheng K, Wang Y, et al. Temporal and spatial variation characteristics of atmospheric emissions of Cd, Cr, and Pb from coal in China [J]. Atmospheric Environment, 2012,50:157-163.

    [46] Huang X, Olmez I, Aras N K, et al. Emissions of trace elements from motor vehicles: Potential marker elements and source composition profile [J]. Atmospheric Environment, 1994,28(8):1385-1391.

    [47] 陳 源,謝紹東,羅 彬.成都市大氣細(xì)顆粒物組成和污染特征分析(2012—2013年) [J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2016,36(3):1021-1031. Chen Yuan, Xie Shaodong, Luo Bin. Composition and pollution characteristics of fine particles in Chengdu from 2012 to 2013 [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2016,36(3):1021-1031.

    [48] Duan J, Tan J. Atmospheric heavy metals and Arsenic in China: Situation, sources and control policies [J]. Atmospheric Environment, 2013,74(2):93-101.

    [49] 陶 俊,張仁健,段菁春,等.北京城區(qū)PM2.5中致癌重金屬季節(jié)變化特征及其來源分析[J]. 環(huán)境科學(xué), 2014,35(2):411-417. Tao Jun, Zhang Ren-jian, DUAN Jing-chun, et al. Seasonal Variation of Carcinogenic Heavy Metals in PM2.5and Source Analysis in Beijing [J]. Environmental Science, 2014,35(2):411-417.

    [50] 李偉芳,白志鵬,史建武,等.天津市環(huán)境空氣中細(xì)粒子的污染特征與來源[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2010,23(4):394-400. Li Wei-fang, Bai Zhi-peng, Shi Jian-wu, et al. Pollution Characteristics and Sources of Fine Particulate Matter in Ambient Air in Tianjin City [J]. Research of Environmental Sciences, 2010,23(4): 394-400.

    [51] 洪 也,馬雁軍,李潮流,等.沈陽冬季灰霾日大氣顆粒物元素粒徑分布特征[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2011,24(6):637-644. Hong Ye, Ma Yan-jun, Li Chao-liu, et al. Elemental Size Distribution Characteristics of Atmospheric Particles on Hazy Days during Winter in Shenyang [J]. Research of Environmental Sciences, 2011,24(6): 637-644.

    [52] 鄭子龍,張 凱,陳義珍,等.北京一次混合型重污染過程大氣顆粒物元素組分分析[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2014,27(11):1219-1226. Zheng Zi-long, Zhang Kai, Chen Yi-zhen, et al. Study on elements in aerosols during a mixed serious pollution episode in Beijing [J]. Research of Environmental Sciences, 2014,27(11):1219- 1226.

    [53] 王 偉,孔少飛,劉海彪,等.南京市春節(jié)前后大氣PM2.5中重金屬來源及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2016,36(7):2186-2195. Wang Wei, Kong Shao-fei, Liu Hai-biao, et al. Sources and risk assessment of heavy metals in PM2.5around 2014 Spring Festival in Nanjing [J]. China Environmental Science, 2016,36(7):2186-2195.

    [54] Lough G C, Schauer J J, Park J S, et al. Emissions of metals associated with motor vehicle roadways [J]. Environmental Science & Technology, 2005,39(3):826-836.

    Characteristics of PM2.5pollution components and their sources in Shenyang.

    TIAN Sha-sha1, ZHANG xian1, BIAN Si-si2, ZHAO Xue-yan3, HAN Bin3, YU Hao4, YIN Bao-hui3*, CHEN Li1**, BAI Zhi-peng3

    (1. School of Geography and Environmental Sciences, Tianjin Normal University, Tianjin 300380, China;2.Shenyang Academy of Environmental Sciences, Shenyang 110167, China;3.State Key Laboratory of Environmental Criteria and Risk Assessment, Chinese Research Academy of Environmental Sciences, Beijing 100012, China;4.Academy of Water Sciences, Beijing Normal University, Beijing 100875, China)., 2019,39(2):487~496

    To understand the pollution characteristics and major sources of fine particulate matterin Shenyang city, PM2.5samples were collected at Shenyang in February, May, August and October in 2015. The mass concentration and component composition of PM2.5(inorganic elements, carbonaceous species and water-soluble ions) were analyzed. The results showed that the average mass concentration of PM2.5was 69μg/m3during the sampling period, which was 1.97 times higher than the standardary limit (35μg/m3) regulated by of Chinese Ambient air quality standards (GB 3095~2012). For instance, the content of water-soluble ions in PM2.5was the highest, followed by carbon fractions and inorganic elements. The enrichment factor (EF) results showed that the highest EF value elements came from coal burning, traffic pollution and industrial emission. The Positive Matrix Factor (PMF) model showed that the contribution ratios of coal combustion, secondary aerosol, industrial emissions, fugitivedust and traffic emissions in PM2.5were 33.37%、27.27%、16.68%、11.49% and 11.19%.

    PM2.5;water-soluble ions;carbonaceous species;inorganic elements;source apportionment;Shenyang

    X513

    A

    1000-6923(2019)02-0487-10

    田莎莎(1993-),女,山東菏澤人,天津師范大學(xué)碩士研究生,主要從事空氣顆粒物污染與防治.發(fā)表論文1篇.

    2018-07-12

    國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2017YFC0212501)

    * 責(zé)任作者, 工程師, yinbh@craes.org.cn; ** 教授, amychenli1981@ 126.com

    猜你喜歡
    沈陽市燃煤貢獻(xiàn)
    沈陽市盛京小學(xué)
    遼寧教育(2023年5期)2023-03-28 12:07:24
    沈陽市渾南區(qū)第八小學(xué)
    遼寧教育(2022年24期)2022-12-28 05:36:48
    沈陽市渾南區(qū)創(chuàng)新第一小學(xué)
    中國共產(chǎn)黨百年偉大貢獻(xiàn)
    為加快“三個(gè)努力建成”作出人大新貢獻(xiàn)
    沈陽市新立堡橋設(shè)計(jì)
    貢獻(xiàn)榜
    歐盟新規(guī)或?qū)?dǎo)致三分之一的燃煤電廠關(guān)閉
    海洋貢獻(xiàn)2500億
    商周刊(2017年6期)2017-08-22 03:42:37
    燃煤機(jī)組“超低排放”改造中CEMS的選型與應(yīng)用
    精品一品国产午夜福利视频| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲国产色片| 亚洲av免费高清在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 大片电影免费在线观看免费| 黄片无遮挡物在线观看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 插逼视频在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 尾随美女入室| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 美女视频免费永久观看网站| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲精品国产成人久久av| 日韩中文字幕视频在线看片 | a 毛片基地| 最近中文字幕高清免费大全6| 精品人妻一区二区三区麻豆| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久这里有精品视频免费| 国产午夜精品一二区理论片| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 黄色配什么色好看| 国产日韩欧美亚洲二区| 免费大片18禁| 国产黄片视频在线免费观看| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲国产色片| 老女人水多毛片| 亚洲人成网站在线观看播放| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲真实伦在线观看| 美女主播在线视频| 欧美精品一区二区免费开放| 少妇人妻一区二区三区视频| 精品国产三级普通话版| 夫妻午夜视频| av国产久精品久网站免费入址| 五月天丁香电影| 久久久久国产精品人妻一区二区| 下体分泌物呈黄色| 18禁动态无遮挡网站| 免费人成在线观看视频色| 日本欧美视频一区| a级一级毛片免费在线观看| 久久久久精品性色| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲国产欧美在线一区| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产精品人妻久久久久久| 成人毛片a级毛片在线播放| 成人国产av品久久久| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲内射少妇av| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 成人无遮挡网站| 国内精品宾馆在线| av女优亚洲男人天堂| 在线观看av片永久免费下载| 色视频www国产| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲丝袜综合中文字幕| 欧美激情国产日韩精品一区| h日本视频在线播放| 尾随美女入室| 国产永久视频网站| 日韩中文字幕视频在线看片 | 国产高清三级在线| 少妇高潮的动态图| 亚洲av中文av极速乱| 看非洲黑人一级黄片| 精品一区在线观看国产| 亚洲va在线va天堂va国产| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲美女搞黄在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| 在线观看一区二区三区激情| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美精品一区二区大全| 国产精品av视频在线免费观看| 男女边吃奶边做爰视频| av免费观看日本| 国产深夜福利视频在线观看| 成人无遮挡网站| 午夜福利视频精品| 一级黄片播放器| 久久久a久久爽久久v久久| tube8黄色片| 久久久久久久久久成人| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产高清三级在线| 久久av网站| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 一区二区三区精品91| 亚洲国产av新网站| 亚洲av二区三区四区| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 欧美极品一区二区三区四区| 国产91av在线免费观看| 美女中出高潮动态图| 高清视频免费观看一区二区| 99久久精品一区二区三区| 看免费成人av毛片| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产免费视频播放在线视频| av不卡在线播放| 欧美 日韩 精品 国产| 中文在线观看免费www的网站| 欧美激情国产日韩精品一区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲人成网站在线播| 国产精品久久久久久久久免| av在线app专区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 五月开心婷婷网| 男的添女的下面高潮视频| 一级毛片 在线播放| 嫩草影院新地址| 五月天丁香电影| 久久精品国产a三级三级三级| videos熟女内射| 国产一区亚洲一区在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 一本久久精品| 亚洲精品国产av蜜桃| 日韩视频在线欧美| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲欧美精品自产自拍| 精品人妻视频免费看| 国产男人的电影天堂91| 久久久久久久精品精品| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 美女cb高潮喷水在线观看| a级毛色黄片| 老司机影院成人| 精品国产乱码久久久久久小说| 99久久中文字幕三级久久日本| 好男人视频免费观看在线| 国产精品蜜桃在线观看| 99久久精品热视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 夫妻午夜视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲怡红院男人天堂| 一区二区三区四区激情视频| 日韩欧美精品免费久久| 国产中年淑女户外野战色| 中文字幕久久专区| 国产在线免费精品| freevideosex欧美| 婷婷色综合大香蕉| 97在线人人人人妻| 亚洲国产色片| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 一级二级三级毛片免费看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 久久ye,这里只有精品| 亚洲色图综合在线观看| 大片免费播放器 马上看| 我要看黄色一级片免费的| 51国产日韩欧美| 国产免费又黄又爽又色| 黄色一级大片看看| 成人亚洲精品一区在线观看 | 亚洲国产精品国产精品| 人人妻人人看人人澡| 全区人妻精品视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 激情 狠狠 欧美| 国产 精品1| 中文字幕亚洲精品专区| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 一级毛片我不卡| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲怡红院男人天堂| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 又爽又黄a免费视频| 永久网站在线| 亚洲内射少妇av| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美三级亚洲精品| 亚洲国产欧美人成| 黄色视频在线播放观看不卡| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产精品久久久久成人av| 久久久久久久久久久丰满| 欧美日韩综合久久久久久| 久久99热这里只有精品18| 高清av免费在线| 免费观看性生交大片5| 国产精品熟女久久久久浪| 国产成人精品一,二区| 国产有黄有色有爽视频| 欧美日韩在线观看h| 黄片wwwwww| 99re6热这里在线精品视频| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产亚洲最大av| 免费黄色在线免费观看| 99热这里只有是精品50| 亚洲成色77777| 亚洲天堂av无毛| 18禁在线播放成人免费| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久久久人妻| 内射极品少妇av片p| 午夜福利高清视频| 欧美性感艳星| 亚洲成人一二三区av| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| a级毛片免费高清观看在线播放| 精品人妻熟女av久视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲精品aⅴ在线观看| 91久久精品国产一区二区三区| 韩国av在线不卡| h视频一区二区三区| 日本黄大片高清| 精品久久国产蜜桃| 午夜激情福利司机影院| 久久久久久久久久成人| 国产精品一及| 亚洲av免费高清在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 午夜福利高清视频| 一区二区av电影网| 国产av精品麻豆| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 丝瓜视频免费看黄片| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲精品色激情综合| 国产美女午夜福利| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲国产欧美在线一区| 久久人妻熟女aⅴ| 国产探花极品一区二区| 91aial.com中文字幕在线观看| 视频中文字幕在线观看| 人妻系列 视频| 国产探花极品一区二区| 色婷婷av一区二区三区视频| 日韩免费高清中文字幕av| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 高清午夜精品一区二区三区| 最近中文字幕2019免费版| 国产在线男女| 最近中文字幕2019免费版| 少妇丰满av| 国产精品久久久久久av不卡| 国产一区有黄有色的免费视频| 男女免费视频国产| 爱豆传媒免费全集在线观看| 毛片女人毛片| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲中文av在线| 男女下面进入的视频免费午夜| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 精品亚洲成a人片在线观看 | 九色成人免费人妻av| 日本欧美国产在线视频| a级毛色黄片| 精品久久久精品久久久| 日韩视频在线欧美| 亚洲精品视频女| 日韩成人av中文字幕在线观看| 亚洲精品456在线播放app| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 搡老乐熟女国产| 伊人久久国产一区二区| 免费高清在线观看视频在线观看| 97热精品久久久久久| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 在线观看美女被高潮喷水网站| av在线app专区| 久久99蜜桃精品久久| 欧美成人一区二区免费高清观看| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 毛片女人毛片| h视频一区二区三区| 深夜a级毛片| 我要看黄色一级片免费的| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产黄片美女视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久 成人 亚洲| 国产精品久久久久久久久免| h日本视频在线播放| 日韩伦理黄色片| 男男h啪啪无遮挡| 免费黄频网站在线观看国产| 男女啪啪激烈高潮av片| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产又色又爽无遮挡免| 激情 狠狠 欧美| av视频免费观看在线观看| 日本vs欧美在线观看视频 | 99久久精品国产国产毛片| 免费观看无遮挡的男女| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲电影在线观看av| 久久久精品94久久精品| 高清毛片免费看| 国产精品偷伦视频观看了| 国产亚洲精品久久久com| 国产成人一区二区在线| 七月丁香在线播放| 国产视频内射| 黑丝袜美女国产一区| 一级av片app| 联通29元200g的流量卡| 亚洲av国产av综合av卡| 日韩成人av中文字幕在线观看| 97精品久久久久久久久久精品| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| videos熟女内射| 人妻夜夜爽99麻豆av| 观看美女的网站| 99热全是精品| 春色校园在线视频观看| 日本欧美视频一区| 免费高清在线观看视频在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 乱码一卡2卡4卡精品| 日日啪夜夜撸| 国产精品熟女久久久久浪| 伊人久久精品亚洲午夜| 色吧在线观看| 少妇 在线观看| 在线天堂最新版资源| 免费大片18禁| 午夜免费观看性视频| 观看av在线不卡| 大香蕉97超碰在线| 尾随美女入室| 中国三级夫妇交换| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲无线观看免费| 少妇被粗大猛烈的视频| 麻豆国产97在线/欧美| 色婷婷av一区二区三区视频| 下体分泌物呈黄色| 国产精品.久久久| 高清av免费在线| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 免费观看性生交大片5| videos熟女内射| 这个男人来自地球电影免费观看 | 黄色欧美视频在线观看| 2022亚洲国产成人精品| 久久韩国三级中文字幕| av在线app专区| 国产永久视频网站| 久久国产亚洲av麻豆专区| av在线老鸭窝| 国产精品偷伦视频观看了| 日韩亚洲欧美综合| 大香蕉久久网| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 亚洲欧美一区二区三区国产| 免费高清在线观看视频在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲av成人精品一二三区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲av.av天堂| 18禁动态无遮挡网站| 国产精品国产三级专区第一集| 国产精品福利在线免费观看| 午夜福利影视在线免费观看| 五月开心婷婷网| 中国国产av一级| 国产大屁股一区二区在线视频| 欧美精品一区二区大全| 久久午夜福利片| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产精品成人在线| 热99国产精品久久久久久7| 十八禁网站网址无遮挡 | 日本与韩国留学比较| 最后的刺客免费高清国语| 一个人看视频在线观看www免费| 99热网站在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲国产精品国产精品| 久久久久久久久久成人| 一级片'在线观看视频| 熟妇人妻不卡中文字幕| 在线观看av片永久免费下载| 99久久综合免费| 日韩在线高清观看一区二区三区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲精品国产成人久久av| 99久久人妻综合| 只有这里有精品99| 亚洲,一卡二卡三卡| 亚洲久久久国产精品| 亚洲国产精品一区三区| 日韩在线高清观看一区二区三区| 日韩av免费高清视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 成人国产av品久久久| 国产精品三级大全| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 少妇 在线观看| 久久久久久久久久人人人人人人| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 在现免费观看毛片| 久久人妻熟女aⅴ| 国产人妻一区二区三区在| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产淫片久久久久久久久| 永久网站在线| 插阴视频在线观看视频| 久久女婷五月综合色啪小说| 国产精品爽爽va在线观看网站| 欧美精品国产亚洲| 国产亚洲91精品色在线| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲成人中文字幕在线播放| 欧美xxxx性猛交bbbb| 九九在线视频观看精品| 欧美zozozo另类| 岛国毛片在线播放| 久久韩国三级中文字幕| 日韩中字成人| 亚洲精品第二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产美女午夜福利| 国产精品一区二区性色av| 午夜福利影视在线免费观看| .国产精品久久| 亚洲色图综合在线观看| 久久久欧美国产精品| av一本久久久久| av视频免费观看在线观看| 伦理电影免费视频| av专区在线播放| 午夜激情久久久久久久| 国产在线一区二区三区精| 日韩伦理黄色片| 美女视频免费永久观看网站| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产片特级美女逼逼视频| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲国产最新在线播放| 国产精品.久久久| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产伦在线观看视频一区| 97在线视频观看| 久久这里有精品视频免费| 在线观看三级黄色| 在线观看人妻少妇| 成人国产av品久久久| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 久久久久久久久久人人人人人人| 亚洲av.av天堂| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 一级片'在线观看视频| 赤兔流量卡办理| 久久99热这里只有精品18| 日日啪夜夜爽| 亚洲欧美成人综合另类久久久| av在线app专区| 国产精品人妻久久久影院| 精品视频人人做人人爽| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲内射少妇av| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 多毛熟女@视频| 国产精品人妻久久久久久| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 中文字幕久久专区| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲精品一二三| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产男女超爽视频在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 熟女电影av网| 在现免费观看毛片| 男女边摸边吃奶| 成年免费大片在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 久热久热在线精品观看| 欧美bdsm另类| 精品人妻一区二区三区麻豆| xxx大片免费视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 18禁在线播放成人免费| 国产精品99久久久久久久久| 日本爱情动作片www.在线观看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产成人精品婷婷| h视频一区二区三区| 久久久精品94久久精品| 精品人妻一区二区三区麻豆| 免费观看av网站的网址| 国产精品无大码| 一二三四中文在线观看免费高清| 日韩在线高清观看一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品人妻视频免费看| 免费看av在线观看网站| 一区在线观看完整版| 欧美极品一区二区三区四区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲av成人精品一二三区| 日日啪夜夜爽| 日韩三级伦理在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 成年女人在线观看亚洲视频| 亚洲欧洲日产国产| 国产精品国产av在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品一二三区在线看| 日韩大片免费观看网站| 久久av网站| 日本欧美国产在线视频| 欧美bdsm另类| 国产午夜精品一二区理论片| 插阴视频在线观看视频| 亚洲天堂av无毛| 成人一区二区视频在线观看| 大片免费播放器 马上看| 久久久午夜欧美精品| 老女人水多毛片| 校园人妻丝袜中文字幕| 中文天堂在线官网| 国产在线一区二区三区精| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 日本免费在线观看一区| 国产精品蜜桃在线观看| 免费av中文字幕在线| .国产精品久久| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲国产欧美在线一区| 女性生殖器流出的白浆| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 七月丁香在线播放| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲国产色片| 日韩制服骚丝袜av| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 欧美成人一区二区免费高清观看| av播播在线观看一区| 欧美一级a爱片免费观看看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲人成网站在线播| 亚洲精品国产色婷婷电影| 在线天堂最新版资源| 欧美 日韩 精品 国产| 黑人猛操日本美女一级片| 精品国产露脸久久av麻豆| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产精品三级大全| 插逼视频在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 久久ye,这里只有精品| 天堂中文最新版在线下载| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲国产精品一区三区| 永久免费av网站大全| 日日啪夜夜爽| 91在线精品国自产拍蜜月| 日韩av在线免费看完整版不卡| 乱码一卡2卡4卡精品| 高清不卡的av网站| 免费高清在线观看视频在线观看|