LA-ICP-MS在地質(zhì)全巖樣品元素分析中的應(yīng)用

胡志中，楊 波，杜 谷

LA-ICP-MS在地質(zhì)全巖樣品元素分析中的應(yīng)用

胡志中，楊 波，杜 谷

（成都地質(zhì)調(diào)查中心，成都 610081）

激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜法（LA-ICP-MS）作為一種原位微區(qū)分析方法，已被廣泛的應(yīng)用于地質(zhì)研究的各個(gè)領(lǐng)域。LA-ICP-MS法避免了傳統(tǒng)溶液進(jìn)樣分析中繁瑣、費(fèi)時(shí)的濕法化學(xué)消解過程，并且具有低背景、低氧化物和氫氧化物干擾的特點(diǎn)，因此適用于地質(zhì)全巖樣品的元素分析。本文闡述了LA-ICP-MS用于全巖樣品元素分析現(xiàn)狀，在總結(jié)了現(xiàn)有研究成果的同時(shí)，對目前存在的問題進(jìn)行了評述，并展望了該方面研究的發(fā)展方向。

LA-ICP-MS；全巖分析；前處理方法；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜法（LA-ICP-MS）作為一種原位微區(qū)分析方法，經(jīng)過不斷的發(fā)展，特別是近十年來我國相關(guān)實(shí)驗(yàn)室的普及，目前在國內(nèi)地質(zhì)樣品分析領(lǐng)域已有了廣泛的應(yīng)用。例如年代學(xué)研究[1,2]、流體和熔融包裹體分析[3,4]、單礦物原位微區(qū)分析[5-7]等。LA-ICP-MS在具備多元素同時(shí)分析、靈敏度高、線性范圍寬和檢出限低等特點(diǎn)的同時(shí)，相比傳統(tǒng)的溶液進(jìn)樣分析，該方法避免了繁瑣、費(fèi)時(shí)的濕法化學(xué)消解過程，且具有低背景、低氧化物和氫氧化物干擾的特點(diǎn)，因此適用于地質(zhì)全巖樣品的元素分析[5,8]。

LA-ICP-MS由激光系統(tǒng)和等離子體質(zhì)譜聯(lián)機(jī)組成，采用的是固體進(jìn)樣的方式，其基本原理是將激光束聚焦于樣品表面使之熔蝕氣化, 由載氣(He或Ar)將產(chǎn)生的樣品氣溶膠送至電感耦合等離子體質(zhì)譜進(jìn)行檢測。該方法在應(yīng)用過程中，采用的激光系統(tǒng)從早期的紅外激光系統(tǒng)轉(zhuǎn)換為能量耦合效率更高、分餾效應(yīng)更低的紫外激光系統(tǒng)，從而提高了分析精度及應(yīng)用范圍。在地質(zhì)研究中213nm和193nm納秒波長的紫外激光系統(tǒng)應(yīng)用的最為廣泛，而熔融熱效應(yīng)和分餾效應(yīng)更小的飛秒激光雖已被應(yīng)用于分析中，但由于價(jià)格等因素，普及程度不如納秒激光[9-11]。目前，地質(zhì)樣品LA-ICP-MS多采用ArF 193nm準(zhǔn)分子激光系統(tǒng)與四級桿等離子體質(zhì)譜（Q- ICP- MS）或扇形磁場等離子質(zhì)譜儀(SF- ICP- MS)聯(lián)機(jī)進(jìn)行元素分析。

LA-ICP-MS對地質(zhì)全巖樣品元素含量的準(zhǔn)確分析，會(huì)受到樣品前處理、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、儀器條件以及定量校正方法等因素的影響。本文闡述了LA-ICP-MS應(yīng)用于全巖樣品元素分析現(xiàn)狀，在總結(jié)了現(xiàn)有研究成果的同時(shí)，對目前存在的問題進(jìn)行評述，并對該方面研究的發(fā)展作了展望。

1 樣品前處理方法

制備均勻、穩(wěn)定且適用于LA-ICP-MS全巖分析的樣品是該法準(zhǔn)確分析的前提，也是一直以來該方法研究和改進(jìn)的重點(diǎn)，制備方法主要分為粉末壓片法和熔融玻璃法兩種。

1.1 粉末壓片法

粉末壓片法包含直接壓片和添加黏合劑壓片兩種。粉末直接壓片無疑是最為簡單、快速手段，也是最早被采用的方法，但在分析中發(fā)現(xiàn)如果樣品粉末粒度不夠細(xì)、壓片不夠牢固, 會(huì)引起分析信號不穩(wěn)定從而導(dǎo)致分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度較差[5,12]。在壓片中加入黏合劑可以增強(qiáng)粉末顆粒間的凝聚力以及樣品的穩(wěn)定性，有些還能改善信號靈敏度，但是總體而言會(huì)對樣品起到稀釋作用，同時(shí)也引入污染的風(fēng)險(xiǎn)。因此研究者更傾向于提高壓片壓制的壓力或降低粉末顆粒的粒度來提高壓片的黏合度，進(jìn)而改善剝蝕行為。有研究就指出如當(dāng)樣品粒徑<1μm時(shí)，即使直接壓片也可以改善激光剝蝕時(shí)的粉末爆發(fā)和選擇性剝蝕，從而提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和精密度[13-15]。采用納米級顆粒壓片可以獲得致密性和均勻性更好的樣品，實(shí)驗(yàn)研究也發(fā)現(xiàn)納米級顆粒壓片具有良好激光剝蝕效果，能夠獲得滿意的測試結(jié)果，因而已被用于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的制備[16]。目前納米級巖石粉末顆粒的制備方法主要有兩種：一是采用火焰噴涂技術(shù)[17,18]，即將含有一定數(shù)量已知濃度的金屬有機(jī)體進(jìn)行火焰噴涂，然后收集納米粉末顆粒進(jìn)行壓片制成粉末壓片標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。二是濕式研磨法[19]，將約2g粒徑為200目的樣品放入球磨機(jī)的瑪瑙器皿中，加入8mL去離子水間歇性研磨，研磨好的粉末水溶物經(jīng)冷凍干燥制備成納米級巖石粉末進(jìn)行壓片。

1.2 熔融玻璃法

熔融玻璃法通常具有較好的均一性和穩(wěn)定性，以及良好激光剝蝕效果，是LA-ICP-MS 元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的常用方法，其分為添加助熔劑熔融法和無熔劑熔融法。添加助熔劑熔融可以降低巖石樣品熔融所需要的溫度，特別是高熔點(diǎn)的地質(zhì)樣品，減少熔融過程中揮發(fā)性元素的損失，形成均一性較好的玻璃樣品。其缺點(diǎn)是稀釋了待測樣品，并引入了雜質(zhì)造成樣品的污染，同時(shí)還會(huì)對等離子體質(zhì)譜造成污染[20-22]。無熔劑熔融則是采用高熔點(diǎn)和高純的金屬帶（如：銥、鎢、鉬）作加熱器在惰性氣體環(huán)境中直接熔融巖石粉末。該方法避免了使用助熔劑所帶來的一系列問題，但要做到樣品完全熔融和元素的均勻分布，則往往需要非常高的加熱溫度，因而會(huì)造成揮發(fā)性元素在熔融過程中的丟失。而將樣品置于密封的容器再加熱，減少加熱持續(xù)時(shí)間，可以降低損失的程度，但在高溫下樣品可能與容器發(fā)生反應(yīng)，從而增加了潛在的污染[11,23~28]。

粉末壓片法和熔融玻璃法兩種前處理方法各有特點(diǎn)。過往的研究已證明采用常規(guī)的粉末壓片法（如X射線熒光光譜法粉末片的制備）并不能滿足LA-ICP-MS對樣品元素的準(zhǔn)確分析，需要提高壓片壓制的壓力或降低粉末顆粒的粒度。而若制備納米級巖石粉末顆粒，則必然會(huì)增加制作工序和時(shí)間，以及增加潛在的污染。熔融玻璃法特別是直接熔融，在有效熔融并制備出成分均勻的玻璃樣品同時(shí)，如何減少易揮發(fā)元素的損失、避免污染、以及消除氣泡，還需要對制樣方式、載體的材料以及熔融溫度和時(shí)間等影響因素開展更多的實(shí)驗(yàn)研究。

LA-ICP-MS全巖樣品制備方式的選擇應(yīng)根據(jù)巖性并結(jié)合制樣法的特點(diǎn)，目前制備方法仍在不斷改進(jìn)和發(fā)展中。如Peters等[29]在粉末濕式研磨法制備納米顆粒的基礎(chǔ)上添加黏合劑，在增強(qiáng)顆粒凝聚力的同時(shí)，也擴(kuò)展了準(zhǔn)確分析的元素種類。而Zhang等[30]提供了一種快速而環(huán)保的處理方法，既將經(jīng)過壓制后的粉末片置于高能量紅外激光器下經(jīng)短暫激光作用，使樣品表面玻璃化。這些研究為樣品的制備提供了新的思路。

2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

LA-ICP-MS 分析中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于定量校正、質(zhì)量監(jiān)控以及儀器校準(zhǔn)，相對于巖石粉末標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，適用于LA-ICP-MS元素分析的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還存在種類較少，部分標(biāo)準(zhǔn)定值不確定較大等不足。當(dāng)前LA-ICP-MS元素分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要包括 NIST 系列（NIST610、NIST612、NIST614、NIST616）、USGS 系列（包括BCR - 2G、BHVO - 2G、BIR - 1G、NKT - 1G、TB -1G、GSC -1G、GSD -1G 、GSE -1G 、）MPI -DING系列（KL2 - G、ML3B - G、StHs6/80 - G、GOR128 - G、GOR132 - G、ATHO - G、T1 -G、BM90/21 -G）、CGSG系列（CGSG - 1、CGSG - 2、CGSG -4、CGSG -5），以及MACS - 3、MASS -1、MAPS -4、MAPS - 5、STDGL2b2、NiS-3、PGE-A、FeMnOx-1等[5,31]。這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的具體性狀已有文獻(xiàn)做了詳細(xì)描述。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對LA-ICP-MS準(zhǔn)確分析的影響主要來至于標(biāo)樣與待測樣品基體和成份的匹配程度，以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)元素的定值和不確定度。為了避免基體效應(yīng)的影響以及分析的準(zhǔn)確，LA-ICP-MS分析時(shí)通常盡可能選擇與待測樣品基體和成份相匹配的標(biāo)準(zhǔn)樣品。MPI-DING和USGS系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是基于巖石性狀和地質(zhì)需要研發(fā)適用于LA-ICP-MS分析的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對組成與天然礦物或巖石截然不同的NIST玻璃系列，其含有與地質(zhì)樣品匹配的主量元素，是全巖元素分析的首選標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，但也存在部分元素定值含量較低及定值不確定度較大的問題[31-34]。而NIST 系列作為LA-ICP-MS微量元素分析最常用的標(biāo)準(zhǔn)，其微量元素種類多，含量高，大部分微量元素分布均勻，且研究程度最深，定值不確定度的相對較小。因而在有些研究中為了避免因標(biāo)樣中元素含量低和不確定較大的影響，仍將其作為微量元素測定的標(biāo)準(zhǔn)[35-39]。地質(zhì)巖石樣品具有多樣性和復(fù)雜性，因此在選擇基體匹配的標(biāo)樣同時(shí)，可采用多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)做外標(biāo)的方法降低標(biāo)準(zhǔn)中低含量和高不確定度的影響，或采用優(yōu)化儀器條件以及選擇合適校正方法的方式，減少基體因素的影響。

3 儀器條件

全巖元素樣品分析儀器條件的選擇與LA-ICP-MS其他分析相似，也是通過對參數(shù)優(yōu)化，特別是激光束斑直徑、激光頻率和能量密度、樣品剝蝕方式以及載氣的選擇，獲得最佳的靈敏度，同時(shí)保持較低的氧化物和二次離子產(chǎn)率。儀器調(diào)諧時(shí)通常采用NIST610（612）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，優(yōu)化儀器參數(shù)獲取最大的238U（232Th或139La）計(jì)數(shù)，以及較低的氧化物產(chǎn)率(ThO/ Th)和二次離子產(chǎn)率(Ca2+/ Ca+)，并根據(jù)U/Th 信號的比值來衡量離子化程度，NIST610 中U和Th含量接近，因而產(chǎn)生的U/Th比值應(yīng)接近1[40]。全巖樣品可以提供較大的分析區(qū)域供LA-ICP-MS測定，因而可以選擇相對較大剝蝕束斑（40-80μm），以增加剝蝕坑的直徑/深度比例，降低分餾效應(yīng)，或采用線掃描降低分餾效應(yīng)影響，提高采樣的代表性[27,41]。

4 數(shù)據(jù)處理及定量校正

測定后的原始數(shù)據(jù)需要通過數(shù)據(jù)處理及定量校正以獲取準(zhǔn)確的分析結(jié)果，通常包括信號空白扣除，儀器信號漂移校正和元素定量校準(zhǔn)。除實(shí)驗(yàn)室自用的計(jì)算工具或軟件外，ICPMSDataCal[36]、Glitter[42]、lolite[43]等計(jì)算軟件使用得更為普遍。LA-ICP-MS元素分析定量校正的方法中，單（多）外標(biāo)單內(nèi)標(biāo)法和單（多）外標(biāo)結(jié)合基體歸一法更為常用。多外標(biāo)可以避免單外標(biāo)存在某些元素偏低或定值不確定度較大的影響，但同時(shí)也增加了測試量。而基體歸一法原理是元素氧化物歸一至 100% (wt)方式對剝蝕質(zhì)量進(jìn)行校準(zhǔn)，因而不需要預(yù)知內(nèi)標(biāo)元素含量，但測定時(shí)需要選擇盡可能多的元素。定量校正方法的選擇與待測樣品的巖性和采用的標(biāo)準(zhǔn)樣品有關(guān)，同時(shí)也受到研究目的和測試方法的影響，如硅酸鹽樣品分析中，以NIST610作為單外標(biāo)，選擇合適元素做內(nèi)標(biāo)，即可快速的了解樣品中大部分元素含量；而采用天然成分的MPIDING、USGS等硅酸鹽標(biāo)準(zhǔn)做多外標(biāo)，以多外標(biāo)單內(nèi)標(biāo)或多外標(biāo)歸一法校正，則可以更為準(zhǔn)確分析硅酸鹽礦物中主量和微量元素[6,30,36,44,45]。

5 結(jié)論與展望

激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜法（LA-ICP-MS）對于地質(zhì)全巖樣品的元素分析相比傳統(tǒng)的溶液進(jìn)樣分析更具有優(yōu)勢，并已經(jīng)被運(yùn)用于實(shí)際樣品的分析中，但還沒達(dá)到廣泛的應(yīng)用。這一方面與該方法起步相對較晚，設(shè)備（主要是激光系統(tǒng)）還在普及中；更主要是其存在的不足阻礙了該方法的推廣，還有待進(jìn)一步的研究并改進(jìn)。結(jié)合目前的研究現(xiàn)狀，今后還應(yīng)在如下幾個(gè)方面開展深入的工作。首先是全巖樣品前處理方法的研究，在保證樣品制備均勻、穩(wěn)定以及分析準(zhǔn)確的前提下，研究更為高效、便捷、經(jīng)濟(jì)且適宜推廣的制備方法。其次研制更多的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，特別是不同基體和成分的硫化物、碳酸鹽、磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)，并對現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行更多的定值研究，降低定值不確定的影響。最后建立便于不同實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)對比方法。隨著LA-ICP-MS全巖元素分析方法的不斷改進(jìn)和設(shè)備的普及，將來該方法將會(huì)得到更為廣泛的應(yīng)用。

[1] Liu Y S, Hu Z C, Zong K Q, et al．Reappraisement and Refinement of Zircon U- Pb Isotope and Trace Element Analyses by LA- ICP- MS[J]. Chinese Science Bulletin, 2010, 55(15):1535 -1546．

[2 ]Horstwood M S A, Ko?ler J, Gehrels G, et al．Community-Derived Standards for LA-ICP-MS U-(Th-)Pb Geochronology – Uncertainty Propagation, Age Interpretation and Data Reporting[J]. Geostandards and Geoanalytical Research, 2016, 40(3):311-332.

[3] Pettke T, Oberli F, Audétat A, et al. Recent developments in element concentration and isotope ratio analysis of individual fluid inclusions by laser ablation single and multiple collector ICP- MS [J]. Ore Geology Reviews, 2012, 44:10-38.

[4] Zhang L, Ren Y Z, Alexander R L, et al．Lead Isotope Analysis of Melt Inclusions by LA- MC- ICP-MS[J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(8):1393 -1405．

[5] Liu Y S, Hu Z C, Li M,et al．Applications of LA-ICP-MS in the Elemental Analyses of Geological Samples[J]. Chinese Science Bulletin, 2013, 58(32):3863-3878．

[6] 胡明月, 何紅蓼, 等. 基體歸一定量技術(shù)在激光燒蝕-等離子體質(zhì)譜法鋯石原位多元素分析中的應(yīng)用[J]. 分析化學(xué), 2008, 36:947–953

[7] Stead C V, Tomlinson E L, Kamber B S, et al. Rare earth element determination in olivine by laser ablation-quadrupole-ICP-MS: An analytical strategy and applications[J]. Geostandards and Geoanalytical Research, 2017, 41: 197-212.

[8] Kent A J R, Ungerer C A. Production of barium and light rare earth element oxides during LA-ICP-MS microanalysis[J]. J Anal At Spectrom, 2005, 20, 1256-1262.

[9] Günther D, Horn I, Hattendorf B. Recent trends and developments in laser ablation-ICP-mass spectrometry[J]. Fresenius J Anal Chem, 2000, 368: 4–14.

[10] Li Z , Hu Z , Günther D, et al. Ablation characteristics of ilmenite using UV nanosecond and femtosecond lasers: Implications for non-matrix-matched quantification [J]. Geostandards and Geoanalytical Research, 2016, 40(4): 477-491.

[11] Bao Z A, Yuan H L, Zong C L, et al. Simultaneous Determination of Trace Elements and Lead Isotopes in Fused Silicate Rock Powders Using a Boron Nitride Vessel and fsLA-(MC)-ICP-MS[J]. J Anal At Spectrom, 2016, 31, 1012-1022.

[12] 張晨西, 苗琦, 倪倩. 地質(zhì)全巖樣品LA-ICP-MS整體分析的前處理方法[J].礦物巖石地球化學(xué)通報(bào), 2016, 35(3):479-486.

[13] O’Connor C, Landon M R, Sharp B L. Absorption coefficient modified pressed powders for calibration of laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. J Anal At Spectrom, 2007, 22: 273–282

[14] Zhu Y B, Hioki A, Chiba K. Quantitative analysis of the elements in powder samples by LA-ICP-MS with PMMA powder as the binder and Cs as the internal standard[J].Joumal of Analytical A-tomic Spectmmeory, 2013, 28(2): 30l-306.

[15] Arroyo L, Trejos T, Gardinali P R, et al. Optimization and validation of a Laser Ablation Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry method for the routine analysis of soils and sediments[J]. Spectrochim Acta, Part B, 2009, 64: 16–25

[16] 吳石頭,許春雪, Klaus Simon, 等.193nm ArF 準(zhǔn)分子激光系統(tǒng)對LA-ICP-MS分析中不同基體的剝蝕行為和剝蝕速率探究[J].巖礦測試, 2017, 36(5):451-459.

[17] Athanassiou E K, Grass R N, Stark W J. Chemical Aerosol Engineering as a Novel Tool for Material Science: From Oxides to Salt and Metal Nanoparticles[J]. Aerosol Science and Technology, 2010, 44(2):161-172.

[18] Tabersky D, Luechinger N A, Rossier M,et al. Development and Characterization of Custom-engineered and Compacted Nanoparticles as Calibration Materials for Quantification Using LA-ICP-MS[J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(6):955 -962.

[19] Garbe-Sch?nberg D, Müller S. Nano-particulate Pressed Powder Tablets for LA-ICP-MS[J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2014, 29(6): 990 -1000.

[20] Becker J S, Dietze H J. Determination of trace elements in geological samples by laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Fresenius J Anal Chem, 1999, 365:429-434.

[21] Eggins S M. Laser ablation ICP-MS analysis of geological materials prepared as lithium borate glasses[J]. Geostand Geoanal Res, 2003, 27:147-162.

[22] Leite T D F, Escalfoni Jr R, da Fonseca T C O, et al. Determination of major，minor and trace elements in rock sample by laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry: Progress in the utilization of borate glasses as targets[J]. Spectrochimica Acta Pan B: Atomic Spectroscopy, 2011, 66(5):314-320.

[23] Reid J E, Horn I, Longerich H P, et al. Determination of Zr and Hf in a flux-free fusion of whole rock samples using Laser Ablation Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (LA-ICP-MS) with isotope dilution calibration[J]. Geostand Geoanal Res, 1999, 23: 149-155.

[24] Kurosawa M, Shima K, Ishii S, et al. Trace element analysis of fused whole-rock glasses by laser ablation-ICP-MS and PIXE[J]. Geostand Geoanal Res, 2006, 30: 17-30.

[25] Stoll B, Jochum K P, Herwig K, et al. An automated iridium-strip heater for LA-ICP-MS bulk analysis of geological samples[J]. Geostand Geoanal Res, 2008, 32: 5-26.

[26] 朱律運(yùn), 劉勇勝, 等.玄武巖全巖元素含量快速、準(zhǔn)確分析新技術(shù): 雙銥帶高溫爐與LA-ICP-MS聯(lián)用法[J].地球化學(xué), 2011, 40(5): 407-417.

[27] Zhu L, Liu Y, Hu Z, et al. Simultaneous analysis of major and trace elements in fused volcanic rock powders by using a hermetic vessel heater and LA-ICP-MS[J]. Geostand Geoanal Res, 2012, 37: 207-229.

[28] He Z W, Huang F, Yu H M, et al. A flux-free fusion technique for rapid determination of major and trace elements in silicate rocks by LA-ICP-MS[J]. Geostandards and Geoanalytical Research, 2016, 40(1): 5-21.

[29] Peters D, Pettke T. Evaluation of major to ultra trace element bulk rock chemical analysis of nanoparticulate pressed powder pellets by LA-ICP-MS [J].Geostandards and Geoanalytical Research, 2017,41 (1):5-28.

[30] Zhang C,Hu Z, Zhang W,et al. A green and fast laser fusion technique for bulk silicate rock analysis by laser ablation ICP-MS[J]. Analytical Chemistry, 2016, 88(20):10088-10094.

[31] 吳石頭, 王亞平, 許春雪. 激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜元素微區(qū)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究進(jìn)展[J].巖礦測試, 2015, 34(5): 503-511.

[32] Jochum K P, Willbold M, Raczek I, et al. Chemical characterisation of the USGS reference glasses GSA-1G, GSC-1G, GSD-1G, GSE-1G, BCR-2G, BHVO-2G and BIR-1G using EPMA, ID-TIMS, ID-ICP-MS and LA-ICP-MS[J]. Geostand Geoanal Res, 2005, 29: 285-302.

[33] Jochum K P, Stoll B, Herwig K, et al. MPI-DING Reference Glasses for in situ Microanalysis：New Reference Values for Element Concentrations and Isotope Ratios[J]. Geochemistry Geophysics Geosystems, 2006, 7(2):1-44.

[34] Jochum K P, Wilson S A, Abouchami W, et al. GSD-1G and MPI-DING Reference Glasses for in situ and Bulk Isotopic Determination[J]. Geostandards and Geoanalytical Research, 2011, 35(2): 193-226.

[35] Rocholl A, Dulski P, Raczek I. New ID-TIMS, ICP-MS and SIMS Data on the Trace Element Composition and Homogeneity of NIST Certified Reference Material SRM 610-611. Geostand Geoanal Res[J]. 2000, 24: 261-274.

[36] Liu Y S, Hu Z C, Gao S, et al. In situ Analysis of Major and Trace Elements of Anhydrous Minerals by LA-ICPMS without Applying an Internal Standard[J]. Chemical Geology, 2008, 257(1-2): 34-43.

[37] Jochum K P, Weis U, Stoll B, et al. Determination of Reference Values for NIST SRM 610-617 Glasses Following ISO Guidelines[J]. Geostand Geoanal Res, 2011, 35: 397-429.

[38] Duffin A M，Springer K W，Ward J D，et al. Femtosecond Laser Ablation Multicollector ICPMS Analysis of Uranium Isotopes in NIST Glass[J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry，2015, 30(5): 1100-1107.

[39 ]Ke Y Q, Guo W, Jin L L, et al. Direct Quantitative Determination of Rare Earth Elements in REE-rich Mineral Powders by LA-ICP-MS[J]. Chem Res Chin Univ, 2017, 33(3): 360-364.

[40] Günther D, Hattendorf B. Solid sample analysis using laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry[J]. Trends Anal Chem, 2005, 24: 255-265.

[41]孫冬陽, 王廣, 范晨子,等. 激光剝蝕-電感耦合等離子體質(zhì)譜線掃描技術(shù)的空間分辨率研究[J]. 巖礦測試, 2012, 31(1) :127-131.

[42] Fryer B J，Jackson S E，Longerich H P. The design, operation and role of the laser- ablation microprobe coupled with an inductively coupled plasma; mass spectrometer (LAM- ICP- MS) in the earth sciences[J]. The Canadian Mineralogist, 1995, 33(2): 303-312．

[43] Paton C, Hellstrom J, Paul B, et al. Iolite: Freeware for the Visualization and Processing of Mass Spectrometer Data[J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 2011,(26): 2508-2518.

[44] Longerich H P, Jackson S E, Günther D. Laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometric transient signal data acquisition and analyte concentration calculation[J]. J Anal At Spectrom, 1996, 11:899-904.

[45] Chen L, Liu Y, Hu Z, et al. Accurate determinations of fifty-four major and trace elements in carbonate by LA-ICP-MS using normalization strategy of bulk components as 100%[J]. Chem Geol, 2011, 284: 283-295.

The Application of LA-ICP-MS to Elemental Analysis of Bulk-Rock Sample

HU Zhi-zhong YANG Bo DU Gu

(Chengdu Center, CGS, Chengdu 610081)

Laser Ablation-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (LA-ICP-MS) as a microanalysis technique has been widely applied to geoanalysis. Compare with dissolution, LA-ICP-MS is characterized by avoidingcumbersome and time-consuming wet chemical digestion process in traditional solution sampling analysis, stronger capacity of resisting interference of low background, oxides and hydroxides. So, LA-ICP-MS is often use for element analysis of bulk-rock sample. This paper deals with present situation and existing problems and future development of the application of LA-ICP-MS to element analysis of bulk-rock sample.

LA-ICP-MS; bulk-rock analysis; reference materials; preparation methods

2018-04-25

胡志中（1983-），男，四川成都人，碩士，工程師，從事實(shí)驗(yàn)測試

P575.4

A

1006-0995（2019）01-0164-05

10.3969/j.issn.1006-0995.2019.01.037