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    PPO/PA合金研究進(jìn)展

    2019-02-18 10:30:00沈玉海
    上海塑料 2019年1期
    關(guān)鍵詞:分散相增韌接枝

    沈玉海

    (南京金杉汽車工程塑料有限責(zé)任公司,南京 210019)

    0 前言

    聚酰胺(PA)具有優(yōu)異的力學(xué)性能,耐磨、自潤(rùn)滑、易加工,但是它吸水比較大,吸水后制品尺寸變化較大。聚苯醚(PPO)具有較高的耐熱溫度,電氣絕緣性、吸水性、尺寸穩(wěn)定性、耐蠕變性好,但加工成型性差。將PPO和PA共混制備合金,可以結(jié)合二者的優(yōu)點(diǎn),主要用于制作汽車大型擋板、緩沖墊、散熱器格柵、車輪護(hù)蓋等零部件。但非結(jié)晶性的PPO與結(jié)晶性的PA在熱力學(xué)上是不相容的,其簡(jiǎn)單共混物產(chǎn)品易分層,力學(xué)性能很差,實(shí)用價(jià)值低。必須采用適當(dāng)?shù)拇胧┨岣邇烧叩南嗳菪?,從而改善其性能。添加合適的相容劑,并采用合適的工藝,可以有效地提高PPO和PA的相容性。所以目前對(duì)PPO/PA合金的研究也主要集中于這兩點(diǎn)。

    1 相容劑對(duì)體系性能的影響

    北京理工大學(xué)材料學(xué)院總結(jié)了PPO/PA合金的增容、增韌、增強(qiáng)等研究發(fā)展情況,并對(duì)已商品化的產(chǎn)品作了簡(jiǎn)單的介紹,敘述了改善PA和PPO相容性的原理和途徑,合金的特點(diǎn)及其重要性能。采用熔融共混法制備了PPO/聚酰胺6(PA6)/三元乙丙橡膠(EPDM) 三元共混合金和 PPO/PA6/EPDM/滑石粉四元共混合金,研究了它們的力學(xué)性能、流變性能和相態(tài)結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明:馬來(lái)酸酐接枝三元乙丙橡膠(EPDM-g-MAH)與PPO和PA6都有較好的相容性,可大大提高合金的韌性,在三元共混體系中,隨著EPDM-g-MAH用量的增加,合金的韌性提高,但拉伸強(qiáng)度降低;滑石粉母粒用量的增加在一定范圍內(nèi)可以實(shí)現(xiàn)彈性體和無(wú)機(jī)剛性粒子對(duì)四元共混體系的協(xié)同增韌作用,且滑石粉母粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15%時(shí)達(dá)到最佳,同時(shí)滑石粉母粒的加入還可以改善四元共混體系的流動(dòng)性,而且對(duì)拉伸強(qiáng)度的影響也比較小[1-4]。

    北京化工學(xué)院發(fā)現(xiàn)PPO/PA共混體系中加入低分子量聚烯烴后,改善了相容性,使得分散相PPO顆粒變小,粒徑大小分布更均勻;聚烯烴主要富集在分散相PPO中,其增容作用是通過(guò)形成PPO-聚烯烴-PA的界面過(guò)渡層,從而提高PPO與PA兩相結(jié)合力而實(shí)現(xiàn)的[5]。

    青島科技大學(xué)塑料工程技術(shù)研究中心發(fā)現(xiàn)共混物體系呈假塑性流體的特征。在一定范圍內(nèi),隨著相容劑馬來(lái)酸丁酯接枝高抗沖聚苯乙烯(HIPS-g-DBM)含量的增加,改性聚苯醚/聚酰胺66(MPPO/PA66)合金體系熔體黏度上升,非牛頓性增強(qiáng)[6]。

    四川大學(xué)高分子材料科學(xué)與工程系發(fā)現(xiàn)苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(SMA)是 PPO與PA66的有效增容劑,它改善了合金的相形態(tài),促使相疇變細(xì)、界面粘接強(qiáng)度提高,同時(shí)提高合金的剛性和韌性;合金的熱變形溫度隨PPO含量增加而升高,隨SMA用量的增加而降低[7]。

    貴陽(yáng)職業(yè)技術(shù)學(xué)院生化工程系發(fā)現(xiàn),苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)既可以提高 PPO/PA6合金體系的相容性,又能起到增韌作用,提高合金的力學(xué)性能。PPO與PA6的質(zhì)量比為75∶25,馬來(lái)酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS-g-MAH)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%時(shí),PPO/PA6合金的綜合性能最優(yōu)[8]。

    北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院發(fā)現(xiàn) SEBS-g-MAH增韌PPO/PA66合金體系的力學(xué)性能較好,吸水率較小。一定量的N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和SEBS-g-MAH可以協(xié)同增容PPO與PA[9-10]。

    江蘇理工學(xué)院材料工程學(xué)院采用雙螺桿熔融擠出的方法制備了SEBS增韌PPO/PA6合金。發(fā)現(xiàn)加入SEBS后,共混合金的斷裂方式由脆性斷裂向韌性斷裂轉(zhuǎn)變,合金材料的結(jié)晶度降低,表觀黏度增加,沖擊強(qiáng)度增加[11]。

    浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院發(fā)現(xiàn),隨著接枝率的提高,PA/PPO/SEBS-g-MAH合金的綜合性能更好;當(dāng)PPO與PA6的質(zhì)量比為70∶30,SEBS-g-MAH加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),PPO/PA6合金的綜合性能最優(yōu)[12]。

    北京化工大學(xué)高分子材料國(guó)家重點(diǎn)學(xué)科點(diǎn)采用毛細(xì)管流變儀對(duì)不同用量的SEBS和馬來(lái)酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(POE-g-MAH) 兩種彈性體增韌改性PPO/PA6共混物的流變行為進(jìn)行了測(cè)試。對(duì)比了兩種彈性體在不同溫度、不同剪切速率下對(duì)共混體系表觀黏度的影響。測(cè)試結(jié)果發(fā)現(xiàn):兩種材料均為假塑性流體;馬來(lái)酸酐接枝聚苯醚(PPO-g-MAH)可以起到原位增容作用。隨著POE-g-MAH含量的增加,體系的流動(dòng)性先升高,后降低[13-14]。

    北京化工研究院發(fā)現(xiàn)SEBS-g-MAH是 PPO/PA66共混物良好的反應(yīng)型增容劑。對(duì)PPO與PA66的質(zhì)量比為75∶25的共混物,添加了SEBS-g- MAH后,合金的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均有提高,但剛性和耐熱性略有下降,共混體系中PA66的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高,對(duì)于富PA66體系,SEBS-g-MAH也有明顯的增容效果,其最佳用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為5%[15]。

    四川大學(xué)高分子材料科學(xué)與工程系研究了SMA增容PPO/PA合金的結(jié)構(gòu)與性能。用擠出-注塑方法制備SMA增容PPO/PA66塑料合金,研究了PPO與PA的質(zhì)量比分別為3∶7、5∶5和7∶3的共混物的相形態(tài)和結(jié)晶結(jié)構(gòu)隨SMA用量的變化。發(fā)現(xiàn)在一定范圍內(nèi),SMA能使富 PA66和等配比共混物中的粒子細(xì)化、界面黏結(jié)力提高[16]。

    北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院制備了TGDDM反應(yīng)增容的PPO/PA66合金。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)擠出過(guò)程中生成了起相容作用的 PA66-TGDDM-PPO;隨著TGDDM含量的增加,合金體系的熔體流動(dòng)速率降低,能耗增大;合金的力學(xué)性能得到了改善;分散相粒子的形狀發(fā)生變化。在TGDDM和SEBS-g-MAH含量一定的情況下,PA66和PPO的質(zhì)量比為5∶5時(shí),合金的綜合性能最佳[9,17]。

    上海電力學(xué)院環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院研究了PPO-g-MAH對(duì)PPO/PA66合金的增容作用和SEBS對(duì)PPO/PA66合金的增韌作用。發(fā)現(xiàn)PPO-g-MAH可以很好地改善 PPO與PA66之間的相容性,不僅使分散相PPO顆粒變小,分散均勻,還降低了PPO/PA66兩相的表面能,使PPO/PA66兩相結(jié)合力得到顯著增加,韌性提高。SEBS對(duì)PPO/PA66合金也有很好的增韌效果,但會(huì)降低材料的剛性[18]。

    鹽城工學(xué)院材料工程學(xué)院通過(guò)熔融擠出制備了PPO/PA6/PPO-g-MAH/SEBS/碳纖維(CF)復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)PPO-g-MAH作為PPO/PA6共混物的相容劑能起到較好的增容效果,使其黏度變大;CF的加入,在一定程度上提高了PA6的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,改善了PPO/PA6共混物的力學(xué)性能;與玻璃纖維(GF)相比,CF能夠更好地被基體樹脂包覆,制得的共混物性能更優(yōu)[19]。

    華南理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院研究了乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、PPO-g-MAH等相容劑對(duì)PPO/PA6合金相容性、耐熱性、力學(xué)性能、加工性能和吸水性的影響,發(fā)現(xiàn)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的PPO和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的相容劑乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物時(shí),所制得的合金具有較好的綜合性能[20]。

    北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院在一定比例PPO、PA66、PA6以及自制的增容劑CR-1體系中加入SEBS,制備了增韌PPO/PA,研究了增韌劑的種類和用量對(duì)PPO/PA合金的斷裂伸長(zhǎng)率、沖擊強(qiáng)度等力學(xué)性能以及耐熱性的影響。結(jié)果顯示:增韌劑g-POE與g-SEBS都對(duì)PPO/PA體系有增韌效果,且前者對(duì)PPO/PA體系的增韌效果更好;隨著增韌劑含量的增加,體系的拉伸強(qiáng)度降低;g-POE與g-SEBS復(fù)配使用對(duì)提高PPO/PA體系的斷裂伸長(zhǎng)率更有利;g-SEBS能使PPO/PA體系中PA相的結(jié)晶溫度升高[21]。

    浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院高分子材料與工程研究所研究了PPO-g-MAH含量對(duì)PPO/PA共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)和性能的影響。在PPO與PA6的質(zhì)量比為6∶4的共混物中添加PPO-g-MAH后,PPO-g-MAH中的環(huán)氧基團(tuán)與PA6分子鏈的端氨基或端羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),增強(qiáng)了界面黏附力,相形態(tài)由海-島結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)殡p連續(xù)結(jié)構(gòu),合金的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度提高,吸水性降低。在接枝物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí),拉伸強(qiáng)度增加了17 MPa,沖擊強(qiáng)度增加了85%,同時(shí)吸水率由1.75%下降到1.46%[22]。

    華僑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院探討了磺化聚苯醚(SPPO)對(duì)復(fù)合材料熱性能和結(jié)晶性能的影響。發(fā)現(xiàn)SPPO的加入,對(duì)材料的界面有一定的改善作用,降低了體系的界面張力。復(fù)合材料的結(jié)晶溫度和熔融溫度也呈現(xiàn)下降趨勢(shì),材料的熱分解溫度也有所降低。且體系中PA6趨向于形成單一的晶型。SPPO 可以有效地增強(qiáng)(PPO/高抗沖聚苯乙烯(HIPS))/PA6兩相的界面黏結(jié)強(qiáng)度,減小分散相的尺寸,改善多相組分間的相容性[23-24]。

    北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院研究了PPO-g-MAH對(duì)PPO/PA6/SEBS共混體系的原位增容作用和SEBS對(duì)PPO/PA6的增韌作用。結(jié)果表明,SEBS分散在分散相PPO中。PPO-g-MAH細(xì)化了分散相的相疇,增加了界面強(qiáng)度,在PPO-g-MAH和SEBS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為20%~25%和10%~15%時(shí),體系發(fā)生脆韌轉(zhuǎn)變。加入PPO-g-MAH可使合金的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、硬度、熱變形溫度和維卡軟化點(diǎn)都有所升高[25-26]。

    北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院在PPO/PA6/PA66中加入不同量的導(dǎo)電炭黑,經(jīng)雙螺桿擠出制備了抗靜電PPO/PA合金;討論了導(dǎo)電炭黑的用量對(duì)合金性能的影響,表征了合金的斷裂伸長(zhǎng)率、強(qiáng)度、韌性、表面電阻等性能。結(jié)果表明:當(dāng)導(dǎo)電炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到15%時(shí),合金的表面電阻會(huì)迅速降低[27]。

    遼寧大學(xué)高分子材料研究所在GF增強(qiáng)的PPO/PA6合金中加入增容劑、增韌劑等,經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)共混制備了增強(qiáng)PPO/PA6合金。發(fā)現(xiàn)PPO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%~25%時(shí),合金的力學(xué)性能較好;增容劑的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%~0.5%,其用量過(guò)大或過(guò)小都會(huì)影響合金的力學(xué)性能;增容劑種類對(duì)合金增容效果也有影響,采用KT-5A增容效果最好,合金的沖擊強(qiáng)度可達(dá)9.47 kJ/m2;SEBS、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、相容劑KT-6、相容劑KT-15都對(duì)PPO/PA6合金有增韌作用,其中SBS的增韌效果最好,可使合金的沖擊強(qiáng)度達(dá)10.5 kJ/m2[28]。

    東華大學(xué)纖維材料改性國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室通過(guò)原位聚合與原位增容同步實(shí)施的方法制備了聚苯醚/聚苯醚接枝聚酰胺6/聚酰胺6納米共混物(PPO/PPO-g-PA6/PA6)。從己內(nèi)酰胺(CL)單體出發(fā),在PPO的存在下,采用陰離子開環(huán)聚合。由于其中一部分PPO主鏈上接枝了活性苯酯基團(tuán),能促進(jìn)PA6鏈在其上增長(zhǎng),從而同時(shí)形成了PA6均聚物與PPO-g-PA6接枝共聚物,控制適當(dāng)?shù)墓不鞐l件可制備 PA6呈納米狀態(tài)分散的PPO/PA6共混物。引發(fā)劑含量、小分子活化劑含量以及大分子活化劑活性點(diǎn)數(shù)目的增加,都有利于CL聚合,而PPO含量增加,使體系黏度增大,不利于CL的聚合[29-30]。

    高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室利用共混擠出的方法制備了氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物(SEPS)/PPO/PA6三元合金材料,研究了SEPS和SEBS-g-MAH兩種增韌劑對(duì)合金材料性能的影響。發(fā)現(xiàn)隨著SEPS含量的增加,合金的韌性顯著提高。當(dāng)SEPS質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí),合金的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到10.76 kJ/m2,SEBS-g-MAH有明顯的增容作用[31]。

    佳易容相容劑江蘇有限公司研究了不同分子量和甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)含量的苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(SG)對(duì)PA66/PPO/SEBS體系性能的影響。發(fā)現(xiàn)小分子量的SG對(duì)細(xì)化PPO分散相有很好的效果,對(duì)沖擊強(qiáng)度有較大提升。相同分子量的情況下,增容效果隨著GMA質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而提高,當(dāng)GMA質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到3%時(shí)就有良好的增容效果,質(zhì)量分?jǐn)?shù)再增加,對(duì)體系相態(tài)細(xì)化和穩(wěn)定有些幫助,但是對(duì)體系的宏觀性能改善并不明顯。添加SEBS可使合金的沖擊強(qiáng)度提高2倍[32]。

    浙江大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室采用熔融共混法制備了PA6/SEBS-g-MAH/PPO共混物。發(fā)現(xiàn)在界面張力和鋪展系數(shù)的作用下,在PA6基體中形成以SEBS-g-MAH包覆PPO的“核殼結(jié)構(gòu)”粒子,該粒子對(duì)PA6的增韌發(fā)揮主要作用[33]。

    天津長(zhǎng)蘆海晶集團(tuán)有限公司探討了不同相容劑、增韌劑的種類和用量,PPO/PA6不同配比,不同短玻璃纖維含量等因素對(duì)合金力學(xué)性能的影響,制備的合金材料力學(xué)性能和加工性能均優(yōu)異[34]。

    遼寧大學(xué)發(fā)現(xiàn)相容劑KT-24的增容效果明顯。當(dāng)PA6、PPO、KT-24的質(zhì)量比為60∶40∶10時(shí),制備的合金綜合性能最優(yōu)。增韌劑添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí),熔體流動(dòng)速率為7.61 g/10 min,沖擊強(qiáng)度達(dá)到11.3 kJ/m2,彎曲模量為3 500 MPa,彎曲強(qiáng)度為86.94 MPa,拉伸強(qiáng)度為65.34 MPa,可以滿足汽車、電子、醫(yī)療等行業(yè)的使用要求[35]。

    常州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院用雙螺桿擠出機(jī)制備了PA66/PPO/GF三元共混材料。發(fā)現(xiàn)PA66及共混材料均為假塑性流體,呈現(xiàn)剪切變稀現(xiàn)象;GF和PPO的加入增大了共混材料的儲(chǔ)能模量和損耗模量,共混材料的儲(chǔ)能模量隨著時(shí)間的增加而增大[36]。

    浙江工業(yè)大學(xué)發(fā)現(xiàn)SMA和聚苯乙烯接枝聚酰胺6(PS-g-PA6)都對(duì)合金有增容效果。對(duì)合金的綜合性能均有一定程度的改善。當(dāng)SMA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%~4%時(shí),PPO/PA66/SEBS-g-MAH(30/70/20)合金的綜合強(qiáng)度最高,而PPO/PA66/SEBS-g-MAH(70/30/20)的最佳SMA質(zhì)量分?jǐn)?shù)則要低一些,僅為1%~2%。SMA促進(jìn)SEBS-g-MAH更好地分布于PA66相中;PPO分散相得到細(xì)化且分布更均勻。另外PS-g-PA6可細(xì)化分散相的顆粒,促進(jìn)PA和PPO的玻璃化溫度向中間靠攏,提升PPO/PA66合金的力學(xué)強(qiáng)度[37]。

    華南理工大學(xué)發(fā)現(xiàn)隨著PPO-g-MAH的加入,PA6的熔融熱焓下降,分散相PPO相疇尺寸變小。當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%時(shí),PPO/PA6共混料具有較高的沖擊強(qiáng)度,達(dá)到27.6 kJ/m2,同時(shí)斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到120%。PPO/PA66合金中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的增容劑SEBS-g-MAH,可以同時(shí)對(duì)合金起到增強(qiáng)和增韌作用[38-39]。

    聚威工程塑料(上海)有限公司通過(guò)熔融共混擠出法制備了導(dǎo)電PPO/PA66合金工程塑料,發(fā)現(xiàn)馬來(lái)酰亞胺側(cè)基聚酰亞胺(MPI)可改善PPO與PA66之間的相容性;添加SBS可使合金的缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到20 kJ/m2以上,熱失重1%的起始溫度達(dá)到345 ℃以上[40]。

    北京化工大學(xué)選用檸檬酸進(jìn)行原位增容,與PPO-g-MAH增容效果對(duì)比,考察增容劑的加入對(duì)合金力學(xué)性能及微觀相形態(tài)的影響。結(jié)果表明:選用較少含量的檸檬酸原位增容,能夠得到力學(xué)性能更加優(yōu)異、分散相相疇更小的合金[41]。

    常州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院研究了PPO/PA6共混物的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué),通過(guò)Jeziorny法、Mo法分別對(duì)非等溫結(jié)晶過(guò)程進(jìn)行處理。結(jié)果表明:PPO對(duì)PA6的結(jié)晶起促進(jìn)作用, 而PPO-g-MAH、SEBS和SEBS-g-MAH都對(duì)PA6的結(jié)晶起阻礙作用;隨著冷卻速率的增大,共混物的結(jié)晶度下降,半結(jié)晶時(shí)間減小[42]。

    浙江大學(xué)高分子復(fù)合材料研究所研究了PPO-g-GMA對(duì)共混物力學(xué)性能和形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明:PPO-g-GMA中的環(huán)氧基團(tuán)與PA分子鏈上的氨基和羧基發(fā)生了反應(yīng),增加了相容性[43]。

    2 加工工藝對(duì)體系性能的影響

    青島科技大學(xué)塑料工程技術(shù)研究中心研究了MPPO/PA66的組成、相容劑用量、加工溫度等因素對(duì) MPPO/PA66合金體系流變性能的影響。結(jié)果表明:加工溫度的升高能降低體系的黏度,改善其加工流動(dòng)性。MPPO/PA66共混物體系表現(xiàn)出明顯的假塑性流體的特征。

    塑料改性與加工國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室選用SEBS-g-MAH進(jìn)行原位增容,采用三種不同的擠出共混方式,制備了PPO/PA66合金。結(jié)果表明,擠出共混方式對(duì)合金的性能有很大的影響:當(dāng)PPO和相容劑先擠出,再和 PA66進(jìn)行第二步擠出時(shí),所得的合金性能明顯高于其余兩種方式。掃描電子顯微鏡(SEM)和差示掃描量熱分析(DSC)結(jié)果均表明,采用這種擠出方法,所得的合金相界面均勻,相疇尺寸減小,相容性好[44]。

    上海市合成樹脂研究所比較了三條技術(shù)路線,分析了PPO/PA的配比、各種增韌劑對(duì)PPO/PA合金性能的影響。結(jié)果表明:PPO-g-MAH中的酸酐與PA的端氨基在熔融擠出過(guò)程中發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),生成了接枝共聚物,這種接枝共聚物在PPO與PA二相的界面處起到了橋梁的作用。加入一定量的抗沖擊劑能顯著提高PPO/PA 合金的沖擊強(qiáng)度[45]。

    國(guó)家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心發(fā)現(xiàn)在超聲作用下,PA66的結(jié)晶溫度提高,合金的拉伸強(qiáng)度提高了13.0%,彎曲強(qiáng)度提高了10.4%,彎曲模量提高了7.0%,懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度提高了11.8%[46]。

    北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院,研究了嚙合同向雙螺桿擠出機(jī)、嚙合異向雙螺桿擠出機(jī)和往復(fù)式單螺桿銷釘擠出機(jī)(Buss機(jī))3種連續(xù)共混設(shè)備對(duì)PPO/PA66合金性能的影響。結(jié)果表明:嚙合同向雙螺桿擠出機(jī)最適于PPO/PA66合金的制備,Buss機(jī)對(duì)PPO/PA66合金的制備不利[47]。

    北京化工大學(xué)分別使用一次擠出、兩次擠出和側(cè)喂料擠出工藝,制備了合金材料,分析了混合工藝對(duì)合金性能的影響,發(fā)現(xiàn)檸檬酸原位增容時(shí),用側(cè)喂料工藝制得的合金性能最優(yōu)異:其拉伸強(qiáng)度可達(dá)到70.7 MPa,沖擊強(qiáng)度達(dá)到16.3 kJ/m2,彎曲強(qiáng)度達(dá)到90.3 MPa。反向元件及嚙合元件的增加,可增強(qiáng)擠出機(jī)的混合能力和剪切能力,更有利于各組分間的反應(yīng)和混合的進(jìn)行,改善其微觀形態(tài),從而最終提高合金性能。所制得的合金拉伸強(qiáng)度可達(dá)到73.6 MPa,沖擊強(qiáng)度為19.8 kJ/m2,彎曲強(qiáng)度能夠提高到95.7 MPa。

    3 結(jié)語(yǔ)

    采用合適的加工工藝和添加相容劑都可以提高PPO和PA之間的相容性,從而改善材料的力學(xué)性能,但后者效果更明顯,研究成果也比較多。目前用得較多的相容劑主要有SMA、接枝聚烯烴和接枝PPO,而SEBS-g-MAH等接枝聚烯烴除了可以增容外,還起到增韌劑的作用。

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