果蔬中吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯的殘留及檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

龔方圓 王成秋,3,4 焦必寧,3,4 張耀海,3,4 安 姣 康霞麗

(1. 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所，重慶 400712；2. 西南大學(xué)柑桔研究所，重慶 400712；3. 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部柑桔產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室，重慶 400712；4. 國(guó)家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶 400712)

當(dāng)前果蔬種植中存在農(nóng)藥施用不合理的問(wèn)題，部分種植地生態(tài)環(huán)境遭到嚴(yán)重破壞，病蟲害發(fā)生較為嚴(yán)重，并呈逐年上升趨勢(shì)[1]。種植戶為防止病蟲害進(jìn)一步蔓延擴(kuò)大，往往會(huì)加大農(nóng)藥施用劑量和次數(shù)，這無(wú)疑會(huì)加劇農(nóng)藥抗性風(fēng)險(xiǎn)，并致使農(nóng)殘量劇增、加大對(duì)人體健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)。煙堿類和菊酯類農(nóng)藥是優(yōu)良的殺蟲劑，在防治同翅目等小型昆蟲方面占有重要地位。研究[2]表明，兩類農(nóng)藥復(fù)配后使用具有增效作用，具有更高的活性和更廣的殺蟲譜，并能較好地延緩抗性的發(fā)生，同時(shí)可有效減少農(nóng)藥使用以降低農(nóng)殘超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)。

吡蟲啉(Imidacloprid)是全球用量最大的煙堿類殺蟲劑，主要作用于昆蟲煙酸乙酰膽堿酶受體，廣泛應(yīng)用于防治蚜蟲、橘小實(shí)蠅、潛葉蛾等害蟲；高效氯氟氰菊酯(λ-cyhalothrin)是菊酯類殺蟲劑的典型代表，主要表現(xiàn)為抑制昆蟲神經(jīng)軸突部位的傳導(dǎo)，對(duì)潛葉蛾、木虱、象甲等害蟲有較好防效，對(duì)害螨也有一定抑制作用。兩種藥劑性質(zhì)不同[3-4]，殘留降解規(guī)律及檢測(cè)方法存在差異。GB 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定了適用于蔬菜、水果中吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯殘留量的測(cè)定方法。此外，夏曉明等[5]及趙秀玲[6]研究了吡蟲啉殘留分析方法，詳細(xì)介紹了當(dāng)前適用于吡蟲啉的各種前處理技術(shù)以及檢測(cè)方法，而高效氯氟氰菊酯在某種作物中的殘留分析方法報(bào)道較多，但暫無(wú)系統(tǒng)的綜述介紹。QuEChERS-色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)作為一種高效檢測(cè)食品中農(nóng)藥多殘留的方法，成為國(guó)內(nèi)外廣泛研究的熱點(diǎn)，目前也是檢測(cè)吡蟲啉與高效氯氟氰菊酯最常用的方式。

1 果蔬中吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯的殘留現(xiàn)狀

據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)[7]報(bào)道，對(duì)美國(guó)波士頓果蔬等進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，發(fā)現(xiàn)吡蟲啉檢出率最高，果蔬中的檢出率分別為82%和58%，其中蛇果和青椒檢出值最高，存在超標(biāo)。蘇里南科默韋訥蔬菜中農(nóng)殘的檢測(cè)數(shù)據(jù)[8]表明，茄子、豇豆等均檢出吡蟲啉，檢出值均高于歐盟最大殘留限值相關(guān)規(guī)定。印度勒克瑙果蔬及谷物的農(nóng)殘檢測(cè)[9]表明，吡蟲啉檢出率為22%～33%，其中2.0%～5.7%的樣品殘留高于最大殘留限值，檢出值較高的包括卷心菜、葡萄等。阿爾及利亞國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和進(jìn)口果蔬中的農(nóng)殘監(jiān)測(cè)[10]顯示，39.4%的樣品檢出高效氯氟氰菊酯，其中6.3%的樣品檢出值超過(guò)最大殘留限值。塞內(nèi)加爾達(dá)喀爾尼亞斯地區(qū)蔬菜中農(nóng)殘狀況的調(diào)查[11]顯示，λ-氯氟氰菊酯是檢出頻率最高的農(nóng)藥之一，每種樣品中至少35%的樣品有檢出，其中卷心菜和萵苣中λ-氯氟氰菊酯殘留狀況尤為突出。對(duì)印度勒克瑙果蔬樣品的農(nóng)藥監(jiān)測(cè)[12]中發(fā)現(xiàn)，λ-氯氟氰菊酯檢出較為普遍，其中西紅柿、辣椒和葡萄殘留量超過(guò)PFA-MRL和CODEX-MRL相關(guān)規(guī)定。加納阿拉克市售蔬菜中農(nóng)殘的監(jiān)測(cè)報(bào)告[13]顯示，3.6%的樣品中高效氯氟氰菊酯存在超標(biāo)，其中生菜、青椒、豆角等嚴(yán)重超標(biāo)。

重慶蔬菜中農(nóng)殘的現(xiàn)狀[14]分析表明，白菜、豇豆、番茄等生鮮蔬菜樣品中吡蟲啉檢出極為普遍，檢出率為33.8%，無(wú)殘留超標(biāo)情況。北京蔬菜中的農(nóng)殘狀況調(diào)查[15]顯示，吡蟲啉殘留存在超標(biāo)，但超標(biāo)率僅為0.2%。海南等5省青辣椒農(nóng)殘檢測(cè)分析數(shù)據(jù)[16]顯示，吡蟲啉檢出率(27.3%)較高，不合格率達(dá)41%，且存在違規(guī)使用情況。廣西荔枝主產(chǎn)區(qū)荔枝中農(nóng)殘現(xiàn)狀的調(diào)查[17]表明，高效氯氟氰菊酯檢出較為普遍，檢出率為20.4%，超標(biāo)率較低為0.02%。山西多地韭菜動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)及評(píng)價(jià)情況[18]表明，高效氯氟氰菊酯檢出率為16.7%，部分存在超標(biāo)，其中1份樣品超標(biāo)近2倍。貴州修文各獼猴桃種植園農(nóng)殘狀況顯示，所有樣品中均檢出了高效氯氟氰菊酯殘留，但均未超標(biāo)[19]。

綜合國(guó)內(nèi)外報(bào)道可見，大部分生鮮果蔬中均可檢出吡蟲啉或高效氯氟氰菊酯殘留，部分檢出值甚至高于MRLs值。各國(guó)在監(jiān)測(cè)植物源食品中的農(nóng)殘方面雖然制定了完備的法律條例，但仍舊不可避免殘留物的存在及超標(biāo)，盡管大部分檢出值較低且符合相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，但部分高檢出值以及由長(zhǎng)期低劑量攝入對(duì)人體的危害仍不可忽視。一直以來(lái)包括世界衛(wèi)生組織(WTO)在內(nèi)的一些國(guó)際性權(quán)威機(jī)構(gòu)均認(rèn)為煙堿和菊酯殺蟲劑對(duì)哺乳動(dòng)物是低毒安全的，但是現(xiàn)在科學(xué)家們已經(jīng)開始意識(shí)到它們的一些生物體富集效應(yīng)和慢性毒性作用是不容忽視的[20-22]。

2 吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯的檢測(cè)技術(shù)

農(nóng)殘不可避免，而在日常生活中人們每天都會(huì)進(jìn)食大量的蔬菜水果，為了盡可能減少農(nóng)殘給人體帶來(lái)的危害，除了加強(qiáng)田間管理，農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)的研究也是必要的手段之一。

2.1 主要前處理方法

樣品前處理過(guò)程工作量大、繁瑣耗時(shí)，極易引起誤差，是農(nóng)殘分析的關(guān)鍵步驟。方法選擇性的好壞和回收率的高低制約著檢測(cè)效率和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，同時(shí)果蔬基質(zhì)的多樣性加大了檢測(cè)難度，實(shí)際檢測(cè)工作往往也需要同時(shí)測(cè)定多種農(nóng)藥的殘留。這使得目前亟待建立一種快速有效的前處理方法來(lái)提升農(nóng)殘的分析質(zhì)量控制。

2.1.1 前處理方法 目前常用的前處理技術(shù)主要?jiǎng)澐譃橐蕴崛∷鶛z測(cè)農(nóng)藥為主要目的、以凈化為主要目的和同時(shí)包含提取和凈化兩個(gè)步驟的樣品前處理技術(shù)。

以提取所檢測(cè)農(nóng)藥為主要目的前處理技術(shù)包括加速溶劑萃取法(ASE)、微波輔助萃取法(MAE)等。ASE技術(shù)設(shè)備投資較大，在日常分析中并不普遍[23]；MAE技術(shù)對(duì)極性物質(zhì)選擇性加熱，對(duì)非極性或弱極性農(nóng)藥的萃取效果較差[24]，吡蟲啉屬?gòu)?qiáng)極性物質(zhì)，但具熱不穩(wěn)定性，提取過(guò)程中微波能量可能會(huì)加速其降解，而高效氯氟氰菊酯為弱極性物質(zhì)，用MAE技術(shù)提取不利于此類復(fù)配劑的檢測(cè)分析。

以凈化為主要目的前處理手段包括凝膠滲透色譜(GPC)、免疫親和色譜(IAC)、分子印跡技術(shù)(MIT)和固相萃取技術(shù)(SPE)等，GPC、IAC和MIT技術(shù)存在各自的優(yōu)勢(shì)[24-26]，但或是由于成本、抗體或模板制備技術(shù)等問(wèn)題，限制了各自的使用范圍，故暫不利于大批量果蔬中多殘留農(nóng)藥的檢測(cè)。而SPE技術(shù)簡(jiǎn)單快捷、適用性廣，為中國(guó)農(nóng)殘檢測(cè)樣品前處理的主流技術(shù)，中國(guó)多個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[27-29]和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[30-31]都使用相應(yīng)的SPE柱凈化，例如GB 2763—2016中規(guī)定的適用于蔬菜、水果中吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯殘留量的測(cè)定方法GB/T 20769、GB/T 23379、NY/T 1275和GB/T 5009.146、NY/T 761均采用的是SPE技術(shù)，既可富集，又可除雜，還可以減少相應(yīng)的基質(zhì)效應(yīng)，大大提高了檢測(cè)靈敏度；但SPE技術(shù)濃縮過(guò)程耗時(shí)長(zhǎng)，不利于快速及時(shí)地檢測(cè)果蔬中農(nóng)殘，加之價(jià)格昂貴、性價(jià)比較低，實(shí)際應(yīng)用還是相當(dāng)有限。

同時(shí)包含提取和凈化兩個(gè)步驟的前處理技術(shù)包括超臨界流體萃取技術(shù)(SPE)、膜萃取技術(shù)(ME)、固相微萃取技術(shù)(SPME)、基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)(MSPD)、QuEChERS技術(shù)等。SPE技術(shù)需要配備專門儀器，工藝要求高、成本高，且流體濃度較高時(shí)容易因萃取不完全而引起較大誤差，故在農(nóng)殘分析方面較少應(yīng)用[24]；ME技術(shù)較多用于含水食品如果汁飲料中農(nóng)殘的檢測(cè)[24]；SPME技術(shù)在國(guó)外已被廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)的諸多領(lǐng)域[32]，但目前研制出的SPME纖維涂層尚不能同時(shí)高效萃取非極性及中極性的農(nóng)殘，因而限制了極性跨度較大的多殘留農(nóng)藥的檢測(cè)；MSPD和QuEChERS技術(shù)是目前各國(guó)實(shí)驗(yàn)室常用的分析檢測(cè)技術(shù)之一，但QuEChERS技術(shù)相對(duì)于MSPD技術(shù)，耗時(shí)更短、快速方便、溶劑用量更少，逐漸成為多農(nóng)殘樣品前處理的首選方法。

2.1.2 QuEChERS方法 QuEChERS法為固相萃取(SFE)和基質(zhì)固相分散萃取(MSPD)的衍生和發(fā)展，原本應(yīng)用于含水量高、基質(zhì)簡(jiǎn)單的果蔬樣品，現(xiàn)逐漸適用于其他農(nóng)產(chǎn)品和水產(chǎn)品等的殘留分析，目前煙堿類與菊酯類殺蟲劑的殘留分析也多采用此法。以吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯為例，QuEChERS法與國(guó)標(biāo)法相比[28-29]，操作步驟簡(jiǎn)單，所需材料試劑經(jīng)濟(jì)實(shí)惠，所需試樣少(國(guó)標(biāo)法需樣品10～25 g，QuEChERS法僅需5～10 g)、消耗有機(jī)溶劑少(國(guó)標(biāo)法需有機(jī)溶劑60～100 mL，QuEChERS法僅需10～20 mL)、耗費(fèi)時(shí)間少(國(guó)標(biāo)法需耗時(shí)100～120 min，QuEChERS法僅需不到25 min)，可實(shí)現(xiàn)快速、簡(jiǎn)便、高效的樣品制備。實(shí)際樣品檢測(cè)時(shí)往往還會(huì)根據(jù)目標(biāo)物或基質(zhì)的差異通常會(huì)對(duì)QuEChERS法加以優(yōu)化，主要包括對(duì)提取劑、脫水劑、提取方式、凈化劑及凈化方式的選擇等等。

(1) 樣品加水量以及溶劑提取比例確定：QuEChERS法最初主要是針對(duì)含水量較高(≥75%)的蔬菜水果。一般的蔬菜果蔬樣品無(wú)需加水處理就可直接進(jìn)行目標(biāo)物提取；含水量較低的農(nóng)產(chǎn)品及蔬果干則需加入適量水提高樣品含水量以保障提取效率。含水量為25%～75%的果蔬基質(zhì)通常水添加量為取樣質(zhì)量減去其本身的含水量。溶劑提取比例的確定是根據(jù)各樣品基質(zhì)以及目標(biāo)物的差異做出的調(diào)整，通常需進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)，從試驗(yàn)結(jié)果確定最優(yōu)比例。

(2) 提取溶劑酸堿度控制：不同果蔬基質(zhì)pH值差異大，對(duì)酸、堿性環(huán)境敏感的農(nóng)藥極易降解，吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯在酸性介質(zhì)中能夠穩(wěn)定存在，但在堿性環(huán)境中易分解，采用1%乙酸乙腈為提取液并加入醋酸鹽為鹽析試劑時(shí)[33]，構(gòu)成的乙酸—醋酸鈉緩沖溶液使溶液pH值被控制在5左右，微酸環(huán)境使吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯保持穩(wěn)定狀態(tài)，更有利于目標(biāo)物提取。此外，添加檸檬酸鹽作緩沖保護(hù)劑[34-35]的方式也可控制提取液酸堿度。

(3) 凈化劑選擇：傳統(tǒng)QuEChERS法多采用PSA(N-丙基乙二胺)作為凈化劑，它能夠有效吸附各種有機(jī)酸、一些糖類和脂肪酸等極性基質(zhì)成分而對(duì)農(nóng)殘物無(wú)吸附作用，但PSA去除色素、維生素和甾醇的能力一般，針對(duì)復(fù)雜基質(zhì)的樣品，無(wú)法滿足前處理的需求。GCB(石墨化炭黑)化學(xué)結(jié)構(gòu)特殊，對(duì)色素、維生素、甾醇等非極性干擾物有較強(qiáng)吸附能力，但GCB具有強(qiáng)吸附性，使一些農(nóng)藥不易洗脫。C18(C18烷基—硅膠)則含有硅膠基質(zhì)，對(duì)脂肪含量高的農(nóng)產(chǎn)品有較理想的凈化效果。

不同樣品的凈化選擇合理搭配的凈化劑組合，通過(guò)幾種凈化劑的協(xié)同作用來(lái)優(yōu)化凈化效果及凈化流程有利于提高凈化效率。果蔬中糖類、有機(jī)酸、色素物質(zhì)及維生素含量豐富，而油脂類物質(zhì)含量較低且多存在于植物種子或果皮中，故前處理多選擇PSA或GCB作為凈化劑。Schenck等[36]研究了PSA與GCB凈化基質(zhì)的實(shí)際效果，結(jié)果表明：PSA能夠除去50%左右的色素和90%以上的脂肪酸；GCB能夠除去 90%以上的色素，但僅能夠除去10%左右的脂肪酸。因此，對(duì)于色素及有機(jī)酸含量高的基質(zhì)，PSA與GCB聯(lián)合使用可以提升凈化能力。此外，還有二氧化鋯、氧化鋁、EMR-Lipid等新型凈化劑，其中納米材料成為QuEChERS法前處理的熱點(diǎn)，碳納米管[37]、磁性納米材料等[38-39]在農(nóng)藥分析領(lǐng)域展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。

(4) 脫水劑選擇：硫酸鹽的加入能有效減少水相體積、促進(jìn)極性目標(biāo)物進(jìn)入有機(jī)層實(shí)現(xiàn)分離，同時(shí)產(chǎn)熱促進(jìn)農(nóng)藥的萃取。常用的硫酸鹽鹽析劑包含無(wú)水MgSO4和無(wú)水Na2SO4，無(wú)水MgSO4的吸水能力是無(wú)水Na2SO4的4倍，可使樣品更加粉碎，達(dá)到更好的萃取效果。Lehotay等[40]就無(wú)水MgSO4和乙腈的協(xié)同作用進(jìn)行了評(píng)估，結(jié)果證明其適合應(yīng)用于果蔬的農(nóng)殘分析中?？紤]到提取的選擇性，采用MgSO4促進(jìn)分離的同時(shí)，一般還通過(guò)改變NaCl的量來(lái)控制方法的極性范圍。

2.2 色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)技術(shù)

色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是將色譜和質(zhì)譜相結(jié)合的一種現(xiàn)代分析技術(shù)，可在短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)幾十種甚至幾百種復(fù)雜化合物的分離、定性及定量。國(guó)標(biāo)法中檢測(cè)果蔬中吡蟲啉殘留[30-32]主要采用高效液相色譜法、檢測(cè)高效氯氟氰菊酯殘留[33-34]主要采用氣相色譜法。與國(guó)標(biāo)法相比，色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)具有靈敏度更高、分析速度更快、定量分析精度更高等優(yōu)勢(shì)，因而在實(shí)際應(yīng)用中也更為廣泛。

2.2.1 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS) 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法主要包括氣相色譜—質(zhì)譜(GC-MS)、氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)，對(duì)農(nóng)殘物尤其是農(nóng)藥代謝物、降解物和多殘留等檢測(cè)具有突出的優(yōu)點(diǎn)，適用于揮發(fā)和半揮發(fā)性殺蟲劑等的殘留分析。氣—質(zhì)法是目前檢測(cè)高效氯氟氰菊酯等菊酯類農(nóng)殘的主要方法[41-43]；吡蟲啉在正常氣相色譜的條件下所出的峰為碎片峰[44]，效果很不理想，這可能與吡蟲啉的熱不穩(wěn)定性和極性的N-硝基弧部分有關(guān)，即使采用衍生法進(jìn)行GC-MS分析也沒(méi)有達(dá)到比較理想的檢測(cè)效果，且衍生法過(guò)程較為麻煩[5]，故吡蟲啉等煙堿類農(nóng)藥較少采用氣—質(zhì)的方法分析。

2.2.2 高效液相色譜法(HPLC)及液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS) 高效液相色譜法適合大分子、強(qiáng)極性、非揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性差的分析物的分離。GC需要較高的氣化溫度，遇熱不穩(wěn)定的某些菊酯類農(nóng)藥及代謝產(chǎn)物在氣化過(guò)程中立體結(jié)構(gòu)易發(fā)生變化，而HPLC無(wú)需高溫分離，可實(shí)現(xiàn)熱不穩(wěn)定性殘留物的有效檢測(cè)；吡蟲啉等煙堿類殺蟲劑因自身強(qiáng)極性和熱不穩(wěn)定性，不宜用GC法進(jìn)行分析，故常采用HPLC進(jìn)行檢測(cè)。

但液相色譜儀對(duì)檢測(cè)器的使用具有選擇性，檢測(cè)特定樣品時(shí)存在局限，綜合了高效液相色譜的優(yōu)秀分離能力與質(zhì)譜檢測(cè)器的豐富信息與高靈敏度優(yōu)勢(shì)的液—質(zhì)聯(lián)用(LC-MS)技術(shù)成為目前發(fā)展最迅速的分析手段之一。對(duì)于寬適用范圍、復(fù)雜基質(zhì)及高靈敏度要求的多殘留農(nóng)藥監(jiān)測(cè)工作，液—質(zhì)聯(lián)用法是最佳的檢測(cè)方式，尤其適于非揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性物質(zhì)的分離。目前三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜(MS-MS)是最重要且應(yīng)用最廣泛的一種質(zhì)譜方法，它可以做二級(jí)質(zhì)譜掃描，在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式下，可通過(guò)保留時(shí)間、分子量和母離子的碎裂反應(yīng)對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性，特異性較強(qiáng)，即使樣品中存在一些與目標(biāo)物共洗脫的雜質(zhì)分子也能準(zhǔn)確實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物的定性定量。

當(dāng)前部分實(shí)驗(yàn)室、分析檢測(cè)機(jī)構(gòu)采用的超高效液相色譜—三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-QqQ-MS-MS)設(shè)備能快速穩(wěn)定地分離農(nóng)藥，在15 min之內(nèi)即可完成有效分離，其前處理方法相同，儀器條件相同，在實(shí)際樣品檢測(cè)中一次進(jìn)樣即可測(cè)定多種農(nóng)藥，發(fā)揮出強(qiáng)大的分析功能。煙堿類殺蟲劑經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單QuEChERS處理再使用UPLC-MS/MS分析即可得到理想的結(jié)果[45]；菊酯類殺蟲劑通過(guò)優(yōu)化QuEChERS提取凈化過(guò)程和改變流動(dòng)相[46]，目前也能得到較好的結(jié)果。

2.2.3 高分辨質(zhì)譜 在多殘留農(nóng)藥的分析檢測(cè)中，低分辨質(zhì)譜在面對(duì)復(fù)雜基質(zhì)的樣品性時(shí)往往會(huì)出現(xiàn)假陽(yáng)性。高分辨質(zhì)譜具有質(zhì)量分辨率高和精確分子量的功能，可在復(fù)雜背景中確證和篩選分析物的元素組成和痕量成分，主要包括飛行時(shí)間質(zhì)譜(TOF)、磁質(zhì)譜(SECTOR)、傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FI ICR)及傅里葉變換靜電場(chǎng)軌道阱(FI Orbitrap) 4種類型。高分辨質(zhì)譜的發(fā)展很大程度上彌補(bǔ)了低分辨率的缺陷，在蛋白質(zhì)組學(xué)研究、新藥研發(fā)以及食品殘留物檢測(cè)和危害殘留物、違禁殘留物確認(rèn)的篩查等方面已經(jīng)有廣泛應(yīng)用[47-49]。普通的高分辨質(zhì)譜雖在采集分析物信息和定性方面具有突出優(yōu)勢(shì)，但其定量靈敏度卻不及三重四級(jí)桿質(zhì)譜，將四級(jí)桿與Orbitrap相結(jié)合的Q-Exactive，在一定程度上改善了高分辨質(zhì)譜的定量效果，提高殘留農(nóng)藥定性篩查可靠性的同時(shí)可獲得較高靈敏度的定量分析結(jié)果[50]。

3 結(jié)束語(yǔ)

吡蟲啉和高效氯氟氰菊酯殘留主要集中于綠葉蔬菜、漿果和梨果中[11-14]，盡管大部分檢測(cè)結(jié)果符合相關(guān)規(guī)定，但部分高檢出值以及長(zhǎng)期低劑量攝入帶給人體的威脅仍不可忽視，因而農(nóng)殘檢測(cè)工作對(duì)人們的健康飲食具有重要意義。

QuEChERS-色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是目前檢測(cè)吡蟲啉與高效氯氟氰菊酯最廣泛的分析方法之一，中極性、非極性農(nóng)藥品種采用此技術(shù)均能得到較好的檢測(cè)效果，對(duì)大量極性及揮發(fā)性農(nóng)藥的回收率也能達(dá)到85%以上，其分析速度快，前處理快速、簡(jiǎn)單，溶劑使用量少、污染小，在短時(shí)間內(nèi)可同時(shí)完成幾十種甚至上百種農(nóng)藥的分離和定性定量，已成為農(nóng)藥多殘留分析不可或缺的手段，但目前大多數(shù)檢測(cè)僅針對(duì)原藥母體，較少涉及高效氯氟氰菊酯多種異構(gòu)體及吡蟲啉各代謝物的檢測(cè)，為了降低果蔬中農(nóng)藥殘留的潛在風(fēng)險(xiǎn)，減輕人體內(nèi)的農(nóng)藥殘留威脅，需進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)多類型農(nóng)藥的同時(shí)檢測(cè)及其異構(gòu)體和代謝物的檢測(cè)研究。此外，前處理技術(shù)的主要影響因素、檢測(cè)儀器的改進(jìn)等方面還需要進(jìn)一步研究。這些問(wèn)題的研究和解決，將有助于進(jìn)一步建立快速高效、靈敏準(zhǔn)確、自動(dòng)化程度更高的農(nóng)藥多殘留檢測(cè)技術(shù)，為嚴(yán)格監(jiān)管和控制農(nóng)藥殘留問(wèn)題和保障國(guó)民身體健康提供有力的技術(shù)支持。