丁 一,侯旭光,郭戰(zhàn)勝,梁振林,韓 冷,葉萌祺,劉雪芹
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固定化小球藻對(duì)海水養(yǎng)殖廢水氮磷的處理
丁 一,侯旭光,郭戰(zhàn)勝,梁振林*,韓 冷,葉萌祺,劉雪芹
(山東大學(xué)(威海)海洋學(xué)院,山東 威海 264209)
本研究利用海藻酸鈉(SA)作為載體、以氯化鈣(CaCl2)為交聯(lián)劑,探究小球藻最佳固定化條件及其對(duì)海水養(yǎng)殖廢水氨氮和磷酸鹽的處理效果.通過(guò)對(duì)比不同濃度SA和CaCl2對(duì)小球藻生長(zhǎng)的影響及不同固定化條件的藻球?qū)Π钡?、磷酸鹽處理效果,確定最佳固定化條件為2.0% SA和2.0% CaCl2.對(duì)比固定化藻球和懸浮小球藻對(duì)模擬海水養(yǎng)殖廢水氨氮、磷酸鹽去除效果,結(jié)果表明固定化藻球比懸浮藻液對(duì)氮、磷處理效果更好.其中低接種率(1:10)固定化藻球的最大氨氮、磷酸鹽去除率分別為63.26%和62.76%.固定化小球藻濃度越高,其凈化能力越強(qiáng),高接種率(1:1)固定化藻球的最大氨氮、磷酸鹽去除率分別是85.16%和75.94%.連續(xù)流運(yùn)行下固定化藻球?qū)KB(yǎng)殖廢水氨氮、磷酸鹽的平均去除率分別為84.49%和72.17%.小球藻固定化態(tài)保留并延長(zhǎng)了懸浮態(tài)生長(zhǎng)活性,提高了對(duì)海水養(yǎng)殖廢水脫氮除磷效果.
固定化;藻球;養(yǎng)殖廢水;氨氮;磷酸鹽
海水養(yǎng)殖廢水主要是水產(chǎn)經(jīng)濟(jì)動(dòng)物養(yǎng)殖過(guò)程中由排泄及過(guò)量的餌料等造成的水體N、P等含量高,不經(jīng)處理直接排放導(dǎo)致海洋環(huán)境惡化,生態(tài)系統(tǒng)失衡.其中N、P的濃度過(guò)高引起水體富營(yíng)養(yǎng)化,進(jìn)而引發(fā)赤潮等海洋災(zāi)害發(fā)生[1].養(yǎng)殖廢水生化處理工藝主要有接觸氧化和固定化微生物技術(shù)[2-4].由于海水養(yǎng)殖廢水污染物組成復(fù)雜和鹽度效應(yīng),現(xiàn)有接觸氧化法的污水處理技術(shù)難以達(dá)到有效處理養(yǎng)殖廢水的目的[5]. 固定化微生物法是利用化學(xué)或物理手段將生化處理的游離細(xì)胞固定在一個(gè)適合生長(zhǎng)繁殖的微環(huán)境中,達(dá)到有效降解養(yǎng)殖廢水中某些污染物目的[6].
微藻利用污水中N、P作為其生長(zhǎng)元素且不產(chǎn)生二次污染而越來(lái)越廣泛應(yīng)用于水處理[7-9].研究表明小球藻對(duì)廢水的N、P平均去除率可達(dá)72%和28%[10].為保證微藻細(xì)胞的濃度,固定化藻類越來(lái)越受到關(guān)注.藻類固定化是利用載體通過(guò)物理或化學(xué)方法將藻類細(xì)胞固定,提高藻類細(xì)胞濃度,使其保持較高的生物活性并反復(fù)利用的方法[11-12].按照固定化載體材料和固定化方式的特點(diǎn),將其分為吸附法、包埋法、交聯(lián)法和共價(jià)結(jié)合法[13].
海藻酸鈣具有較好的機(jī)械強(qiáng)度、傳質(zhì)能、防止生物分解的能力,且對(duì)生物無(wú)害,是較好的固定化細(xì)胞材料[14].固定化藻類系統(tǒng)應(yīng)用于污水處理,與懸浮性藻細(xì)胞系統(tǒng)相比具有藻細(xì)胞濃度高,停留時(shí)間長(zhǎng),流失少,反應(yīng)速度快,運(yùn)行高效穩(wěn)定,其活性長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)[15].有研究利用兩段固定化光生物反應(yīng)器處理乳品污水、固定化小球藻與懸浮污泥混合處理城市污水及對(duì)比研究固定小球藻在不同生長(zhǎng)環(huán)境下對(duì)N、P的去除效果,這些研究結(jié)果表明固定化細(xì)胞比自由活細(xì)胞對(duì)N、P有更好的去除效果[16-19].固定化小球藻的應(yīng)用越來(lái)越受到關(guān)注,但針對(duì)固定化對(duì)海水養(yǎng)殖廢水的處理研究相對(duì)較少.
本研究利用海藻酸鈉為載體,氯化鈣為交聯(lián)劑,探討常溫條件下的最優(yōu)固定化海水小球藻的條件及對(duì)海水養(yǎng)殖廢水中氨氮、磷酸鹽的去除效果.
1.1.1 實(shí)驗(yàn)藻種來(lái)源 海水小球藻藻種()取自山東省海洋生物繁育工程技術(shù)研究中心保存藻種,室溫光照條件下海水培養(yǎng).
1.1.2 小球藻的富集 小球藻進(jìn)行復(fù)壯后,在指數(shù)增長(zhǎng)期接種于培養(yǎng)基中,進(jìn)行富集擴(kuò)增.海水小球藻的培養(yǎng)基成分如表1所示.
1.1.3 海水培養(yǎng)基制備 將配置好的培養(yǎng)基進(jìn)行高壓滅菌(121℃、20min、0.1MPa),冷卻至室溫.
表1 小球藻海水培養(yǎng)基成分
1.2.1 固定化條件確定 將海藻酸鈉和氯化鈣分別配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%溶液.根據(jù)海藻酸鈉和氯化鈣濃度對(duì)小球藻生長(zhǎng)的影響確定固定化條件.海藻酸鈉和氯化鈣溶液濃度梯度設(shè)置如表2所示.
1.2.2 固定化方法 將培養(yǎng)至對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的小球藻液進(jìn)行離心(4000r/min,10min),棄除上清液,并用滅菌海水清洗,再次離心后,培養(yǎng)在不添加N、P海水培養(yǎng)基中.按小球藻濃縮液和海藻酸鈉溶液1:1比例進(jìn)行均勻混合.用注射器(10mL)吸取海藻酸鈉和小球藻混合液,在距離氯化鈣溶液水面20cm處滴入(80滴/min左右),形成一定數(shù)量的藻珠,靜置一定時(shí)間后固定完全.
表2 海藻酸鈉和氯化鈣溶液濃度梯度設(shè)置
1.2.3 脫固定化方法 固定化后小球藻放入1.5%檸檬酸鈉溶液中,充分搖晃后即可脫固定化.
1.2.4 空白藻球固定化 海藻酸鈉溶液(不添加小球藻濃縮液)按比列加入等量海水混合,依照固定化方法滴入氯化鈣溶液即可.
實(shí)際海水養(yǎng)殖廢水中成分復(fù)雜多樣,有較多干擾測(cè)定結(jié)果物質(zhì),本實(shí)驗(yàn)采用人工模擬廢水,模擬海水養(yǎng)殖廢水組成如表3所示.
表3 模擬海水養(yǎng)殖廢水組成
1.4.1 生長(zhǎng)密度計(jì)數(shù)方法 血球計(jì)數(shù)板(25′16),光學(xué)顯微鏡計(jì)數(shù),平行計(jì)數(shù)3次取平均值.
1.4.2 生長(zhǎng)密度與OD680的吸光度值擬合曲線 取一定量均勻培養(yǎng)藻液于比色皿中,用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定其在680nm波長(zhǎng)處吸光度值,可間接反映小球藻生長(zhǎng)密度.平行測(cè)定3次,取平均值.擬合曲線方程為:=99.84716-3.05041,2=0.99573.
1.4.3 氨氮的測(cè)定 納氏試劑光度法[20],在波長(zhǎng)420nm處平行測(cè)定3次吸光度值,取平均值.標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為:=0.17243+0.00627,2=0.99927.
1.4.4 磷酸鹽測(cè)定 磷鉬藍(lán)分光光度法[21],在波長(zhǎng)882nm處平行測(cè)定3次吸光度值,取平均值.標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為:=0.51904+0.02151,2=0.98256
2.1.1 海藻酸鈉(SA)溶液濃度對(duì)小球藻生長(zhǎng)的影響 取小球藻濃縮液10mL和SA溶液100mL按1:10比例進(jìn)行混合培養(yǎng),連續(xù)5d測(cè)定小球藻吸光度值(OD680),以未接種小球藻的SA溶液對(duì)應(yīng)濃度梯度溶液為空白對(duì)照,根據(jù)吸光度值可估算出小球藻生長(zhǎng)情況,不同SA溶液濃度下小球藻的生長(zhǎng)情況如圖1所示.
圖1 不同海藻酸鈉濃度下小球藻的生長(zhǎng)情況
如圖1所示,在低濃度的SA(1.0%)溶液中,小球藻的增長(zhǎng)速度緩慢;在高濃度的SA(3.0%)溶液中,小球藻有被抑制生長(zhǎng)現(xiàn)象;在2.5% SA中小球藻生長(zhǎng)趨勢(shì)有較大波動(dòng),前期生長(zhǎng)較快,后期速度放緩,甚至有下降趨勢(shì);在1.5% SA中小球藻增長(zhǎng)趨勢(shì)穩(wěn)定;在2.0% SA中小球藻生長(zhǎng)速度一直保持較好的上升趨勢(shì).
2.1.2 氯化鈣溶液濃度對(duì)小球藻生長(zhǎng)的影響 取小球藻濃縮液10mL和氯化鈣溶液100mL按1:10比例進(jìn)行混合培養(yǎng),連續(xù)5d同一時(shí)間點(diǎn)測(cè)定小球藻吸光度值(OD680),以氯化鈣對(duì)應(yīng)濃度梯度(不添加小球藻濃縮液)為空白對(duì)照,根據(jù)吸光度值可估算出小球藻生長(zhǎng)情況,不同氯化鈣溶液濃度下小球藻的生長(zhǎng)情況如圖2所示.
根據(jù)圖2所示,可初步判斷氯化鈣溶液對(duì)小球藻生長(zhǎng)的影響,在2.5%、1.0%、3.0%的氯化鈣溶液中,小球藻生長(zhǎng)狀況相對(duì)較緩慢并依次降低;在1.5%氯化鈣溶液中,小球藻增長(zhǎng)趨勢(shì)穩(wěn)定上升;在2.0%氯化鈣溶液中,小球藻前期生長(zhǎng)增速較快,后期仍有下降趨勢(shì).
根據(jù)圖1和圖2對(duì)比分析,分別測(cè)定SA、氯化鈣溶液對(duì)小球藻生長(zhǎng)狀況的影響,可初步判斷在濃度為1.5%和2.0%的SA、氯化鈣溶液均比其他濃度有較好生長(zhǎng)趨勢(shì),但仍需進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)優(yōu)化確定最佳固定化條件.實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖菫榱斯潭ɑ∏蛟鍖?duì)廢水脫N、P有較好的凈化效果,因此下一步實(shí)驗(yàn)以SA和氯化鈣溶液分別在1.5%、2.0%濃度條件下對(duì)小球藻進(jìn)行固定化,同時(shí)處理等量模擬海水養(yǎng)殖廢水,根據(jù)對(duì)廢水氨氮和磷酸鹽的去除效果,確定最佳固定化條件.
圖2 不同氯化鈣濃度下小球藻的生長(zhǎng)情況
2.1.3 對(duì)比不同固定化條件下固定化小球藻對(duì)氮磷的去除效果 小球藻在1.5%和2.0%的SA溶液和氯化鈣溶液均有較好生長(zhǎng)趨勢(shì),可進(jìn)一步優(yōu)化以確定最佳固定化條件.實(shí)驗(yàn)取1.5%、2.0%SA溶液分別和1.5%、2.0%氯化鈣溶液固定化等量小球藻濃縮液,取固定化小球藻球20mL和模擬海水養(yǎng)殖廢水200mL按1:10比例混合處理(分4組,每組平行3瓶),定期測(cè)定廢水氨氮和磷酸鹽濃度,繪制氨氮和磷酸鹽濃度變化曲線如圖3所示,計(jì)算各組平均去除率如表4所示.
由圖3和表4可知,SA和氯化鈣溶液固定化小球藻4組實(shí)驗(yàn)(1.5%,1.5%)、(1.5%,2.0%)、(2.0%, 1.5%)、(2.0%,2.0%)都具有較好的凈化能力.隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),氨氮和磷酸鹽濃度越來(lái)越低,表明固定化小球藻對(duì)氮磷有較好的處理效果.
對(duì)比4組實(shí)驗(yàn)每天對(duì)N、P的去除效果發(fā)現(xiàn),在接種了固定藻球后的第1d,每組對(duì)N、P的去除率最高,隨后幾天對(duì)氮磷的去除率都有所減緩.分析在第1d出現(xiàn)去除率峰值的原因一方面是由于接種藻處于對(duì)數(shù)增長(zhǎng)期,需要氮磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)量較大;另一方面固定藻球的結(jié)構(gòu)中存在較豐富的微小孔隙,海藻酸鹽與二價(jià)鈣離子形成三維網(wǎng)絡(luò)狀凝膠,這些網(wǎng)絡(luò)狀的孔隙對(duì)污染物有一定的吸附作用,當(dāng)然這種吸附作用只發(fā)生在藻球與污染物接觸的初期,吸附達(dá)到平衡后,吸附作用就不再明顯,這也使隨后的單日去除率都低于第1d.相比較4組固定化條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn),在運(yùn)行2~4d對(duì)氨氮和磷酸鹽有較高的去除率,而后去除率變緩.運(yùn)行5d后,(SA,CaCl2) 4組實(shí)驗(yàn)(1.5%,1.5%)、(1.5%,2.0%)、(2.0%,1.5%)、(2.0%,2.0%)的固定藻球?qū)Π钡淖畲笕コ史謩e是60.14%、59.79%、62.57%、63.26%;磷酸鹽的最大去除率分別是59.29%、57.09%、60.20%、60.93%.因此,可確定最佳固定化條件為:海藻酸鈉2.0%,氯化鈣2.0%.
表4 不同固定化條件下氨氮和磷酸鹽去除率(%)
為確定固定化小球藻在對(duì)養(yǎng)殖廢水N、P處理上是否有優(yōu)勢(shì),實(shí)驗(yàn)考察了在最佳固定化條件下固定小球藻,對(duì)比等量小球藻懸浮液、空白膠球及固定化藻球?qū)ο嗤|(zhì)的養(yǎng)殖廢水處理效果,每組設(shè)定3個(gè)平行樣品,測(cè)得數(shù)據(jù)取平均值.為進(jìn)一步了解固定化小球藻對(duì)N、P處理的特征,同時(shí)對(duì)比了低接種比和高接種比條件下,空白膠球、固定化藻球、懸浮藻液3組對(duì)養(yǎng)殖廢水的處理效果.
2.2.1 低接種比下的處理效果 實(shí)驗(yàn)取9個(gè)250mL錐形瓶,空白膠球、固定化藻球、懸浮藻液3組(每組3瓶),分別加入200mL模擬海水養(yǎng)殖廢水,再取等量空白膠球、固定化藻球、懸浮藻液按1:10比例放置其中,每天定時(shí)搖晃2~3次,每隔等量時(shí)間取樣分析.每瓶每次取10mL水樣,離心(5000rpm、5min)后用1.4所述的方法分別在420nm、882nm處測(cè)定水樣中氨氮和磷酸鹽濃度,取各組3瓶水樣的平均值,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出對(duì)應(yīng)氨氮、磷酸鹽濃度,其變化曲線如圖4所示,計(jì)算N、P的平均去除率如表5所示.
從圖4可以看出,隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),固定藻球組和懸浮藻液組的氨氮和磷酸鹽濃度都明顯降低,而空白膠球組因只有吸附作用,所以其氨氮和磷酸鹽濃度變化趨勢(shì)較緩慢.運(yùn)行7d后,固定藻球組的氨氮濃度從初始的16.68mg/L,下降到6.13mg/L;磷酸鹽濃度從初始的10.53mg/L,下降到3.92mg/L.而懸浮藻液的氨氮和磷酸鹽濃度分別下降到7.35和5.07mg/L.固定藻球組的污染物濃度低于懸浮藻液組,表明了固定藻球組有較好的去除效果.
表5 空白膠球、懸浮藻液、固定化藻球?qū)Π钡土姿猁}去除率(1:10)
根據(jù)表5可知,低接種比條件下空白膠球、懸浮藻液、固定化藻球?qū)Π钡土姿猁}最大去除率分別是18.08%、55.97%、64.66%和13.91%、51.78%、62.76%.隨時(shí)間的延長(zhǎng),氨氮和磷酸鹽的去除率變緩,空白膠球組在第5d趨于飽和,懸浮藻液組在第6d去除率幾乎不再變化,固定藻球組也趨于飽和狀態(tài).整體上對(duì)比3組氨氮和磷酸鹽的去除率為固定化藻球>懸浮藻液>空白膠球.
2.2.2 高接種比下的處理效果 依照同樣方法,將接種比提升到1:1再進(jìn)行N、P去除試驗(yàn),根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出對(duì)應(yīng)氨氮、磷酸鹽含量,繪制的氨氮、磷酸鹽濃度變化曲線如圖5所示,去除率如表6所示.
由圖5可知,與低接種比實(shí)驗(yàn)組相比,高接種比組在相同運(yùn)行條件下,固定藻球組和懸浮藻液組有較高的去除效果.固定藻球組的氨氮濃度從初始的16.68mg/L,下降到2.48mg/L;磷酸鹽濃度從初始的10.53mg/L,下降到2.53mg/L.而懸浮藻液的氨氮和磷酸鹽濃度分別下降到4.62和3.36mg/L.
根據(jù)表6可知,高接種比(1:1)條件下,空白膠球、懸浮藻液、固定化藻球?qū)U水中氨氮和磷酸鹽最大去除率分別是24.69%、72.30%、85.16%和20.13%、68.07%、75.94%.整體上對(duì)比3組氨氮和磷酸鹽的去除率為固定化藻球>懸浮藻液>空白膠球,而且隨著小球藻濃度提高,氮磷去除率也增加,凈化效果提升.
表6 空白膠球、懸浮藻液、固定化藻球?qū)Π钡土姿猁}去除率(1:1)(%)
為比較固定化和懸浮小球藻在廢水中生長(zhǎng)狀況,實(shí)驗(yàn)在相同條件下按1:1配比于模擬廢水中培養(yǎng),在分光光度計(jì)680nm處測(cè)定吸光度值(稀釋10倍),可間接反映生長(zhǎng)情況.測(cè)定懸浮藻和固定藻生長(zhǎng)曲線如圖6所示.
根據(jù)圖6可知,在相同實(shí)驗(yàn)條件下,等量懸浮藻液和固定化藻球處理模擬海水養(yǎng)殖廢水過(guò)程中,實(shí)驗(yàn)前3d內(nèi)懸浮小球藻液生長(zhǎng)密度高于固定化藻球,可能因?yàn)榍捌赟A、氯化鈣溶液和藻液形成的膠球束縛影響到小球藻自由生長(zhǎng)空間.在實(shí)驗(yàn)第4d后,該束縛導(dǎo)致的影響慢慢消失,固定藻球吸收大量廢水中的氮磷,小球藻生長(zhǎng)活躍,數(shù)量密度逐漸增加.因此固定化藻球應(yīng)用于處理養(yǎng)殖廢水,具有較高的生長(zhǎng)活性及去除效果.
圖6 懸浮小球藻和固定化小球藻生長(zhǎng)曲線
為確定固定化藻球?qū)KB(yǎng)殖廢水處理的穩(wěn)定性,實(shí)驗(yàn)采用1.5L圓柱玻璃光生物反應(yīng)器,下部進(jìn)水口由蠕動(dòng)泵恒流進(jìn)水,控制HRT為24h,上部溢流出水口前放一格網(wǎng)防止藻球流失,連續(xù)流運(yùn)行15d,測(cè)進(jìn)、出水氨氮和磷酸鹽濃度變化如圖7所示.
根據(jù)圖7可知,在連續(xù)流運(yùn)行條件下,出水的氨氮和磷酸鹽濃度都有大幅度降低,實(shí)驗(yàn)前3~4d,氨氮和磷酸鹽濃度呈線性降低,而后維持在較低濃度值附近,這與藻球的生長(zhǎng)曲線相對(duì)應(yīng).通過(guò)計(jì)算,連續(xù)流運(yùn)行下固定化藻球?qū)KB(yǎng)殖廢水氨氮、磷酸鹽的平均去除率分別為84.49%和72.17%.固定化藻球處理海水養(yǎng)殖廢水具有長(zhǎng)期的穩(wěn)定性.
3.1 對(duì)比不同固定化條件的藻球?qū)Π钡?、磷酸鹽的去除效果,確定了最佳固定化條件為2.0%海藻酸鈉和2.0%氯化鈣.
3.2 對(duì)比固定化藻球、懸浮藻液及空白膠球3組處理廢水效果,高、低接種比條件下3組氨氮和磷酸鹽的去除效果都為固定化藻球>懸浮藻液>空白膠球,固定化藻球處理效果最優(yōu).
3.3 連續(xù)流運(yùn)行條件下固定化藻球?qū)KB(yǎng)殖廢水氨氮、磷酸鹽的平均去除率分別為84.49%和72.17%.
3.4 固定化藻球比懸浮藻液對(duì)海水養(yǎng)殖廢水中氨氮和磷酸鹽有較好的去除效果.同等條件下,固定化藻球比懸浮藻液有更長(zhǎng)的生長(zhǎng)期,提高了其對(duì)海水養(yǎng)殖廢水脫氮除磷能力.
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致謝:本實(shí)驗(yàn)的小球藻藻種由山東省海洋生物繁育工程技術(shù)研究中心提供,在此表示感謝.
Studies on the treatment of nitrogen and phosphorus in seawater aquaculture wastewater by immobilized chlorella.
DING Yi, HOU Xu-guang, GUO Zhan-sheng, LIANG Zhen-lin*, HAN Leng, YE Meng-qi, LIU Xue-qin
(Marine College, Shandong University at Weihai, Weihai 264209, China)., 2019,39(1):336~342
In this study, sodium alginate (SA) was used as a carrier, calcium chloride (CaCl2) was used as cross-linker to investigate the optimal conditions of immobilized chlorella and its treatment effect on ammonia nitrogen and phosphate in marine aquaculture wastewater. By comparing the effects of different concentrations of SA and CaCl2on the growth of Chlorella, and the effects of different immobilization conditions on the treatment of ammonia nitrogen and phosphate, the optimum immobilization conditions were 2% SA and 2% CaCl2. The effect of immobilized and suspended Chlorella on nitrogen and phosphorus removal in simulated seawater aquaculture wastewater was compared. The results showed that the immobilized algae balls had better removal efficiency on nitrogen and phosphorus than the suspended algae. The maximum ammonia nitrogen and phosphate removal rates of immobilized algae balls at low inoculation rate (1:10) were 63.26% and 62.76%, respectively. The higher concentration of immobilized Chlorella, the stronger its purification ability. The maximum nitrogen and phosphorus removal rates of immobilized algal balls were 85.16% and 75.94% respectively according to the high inoculation rate (1:1). The average removal rates of ammonia nitrogen and phosphate under continuous flow operation were 84.49% and 72.17%, respectively. The immobilized state of Chlorella retained and extended the suspended growth activity, and enhanced the efficiency of nitrogen and phosphorus removal from seawater aquaculture wastewater.
immobilization;immobilized algae balls;seawater aquaculture wastewater;ammonia nitrogen;phosphate
X714,X55
A
1000-6923(2019)01-0336-07
丁 一(1986-),女,內(nèi)蒙古赤峰人,講師,博士,主要從事含鹽廢水處理研究.發(fā)表論文10余篇.
2018-06-19
中國(guó)博士后科學(xué)基金資助項(xiàng)目(2017M612278);山東省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(ZR2017PEE008)
* 責(zé)任作者, 教授, liangzhenlin@sdu.edu.cn