龐秀英
(中國(guó)黃金河南有限公司,河南 鄭州 450003)
在有色金屬的冶煉過程中,會(huì)產(chǎn)生一定的污酸,如何對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行處理使廢水能夠重新利用,以及將其中的有價(jià)提取出來,是目前對(duì)于有色技術(shù)冶煉企業(yè)而言十分重要的課題。
對(duì)有色金屬進(jìn)行焙燒的過程中,形成的冶煉煙氣的重要特點(diǎn)就是構(gòu)成成分十分復(fù)雜,并且含塵量非常高,其中不僅包含二氧化硫氣體,還含有砷、氟、鉛、鎘等等。冶煉煙氣會(huì)帶著大量的粉塵進(jìn)入制酸系統(tǒng),使用濕法洗滌凈化能夠?qū)煔庵械囊徊糠址蹓m在水中溶解,沒有溶解的粉會(huì)形成塵泥,存在于洗滌水當(dāng)中[1]。隨著冶煉工作的進(jìn)行,洗滌水中的粉塵含量會(huì)不斷增加,最終塵泥會(huì)堵塞管線、噴頭和閥門等位置,導(dǎo)致生產(chǎn)工作難以進(jìn)行,一些冶煉工作也會(huì)和標(biāo)準(zhǔn)要求不符合,以及造成凈化系統(tǒng)的效率明顯降低。另一方面,煙氣中的三氧化硫和水結(jié)合之后可以形成硫酸,導(dǎo)致洗滌水會(huì)有更高的酸度。為了保證制酸系統(tǒng)能夠穩(wěn)定進(jìn)行生產(chǎn)工作,并且確保能夠凈化掉雜質(zhì),再生產(chǎn)當(dāng)中就需要通過補(bǔ)充水分從而引出相應(yīng)的酸性洗滌水,以便降洗滌水中的酸性低濃度和煙塵含量,最終就產(chǎn)生了大量的酸性廢水,也就是污酸。通常情況下,每噸成品酸的生產(chǎn)都會(huì)產(chǎn)生300kg的污酸。但是,污酸當(dāng)中還有這包括稀硫酸、銅、鋅、鉛、鎘物質(zhì),依然具有很高的價(jià)值。
(1)污酸中重金屬和石灰中和反應(yīng)特性。將中和劑投入到污酸中,能夠使污酸中的重金屬離子形成溶解度很小的氫氧化物,然后就能夠沉淀去除,這種去除也能夠在去除重金屬的同時(shí)中和污酸[2]。比如使用價(jià)格低廉的石灰,就能夠去除污酸中除了汞意外的重金屬離子,但是這樣處理后水的硬度依然很高,并不利于廢水的回收再利用。
(2)污酸石灰鐵鹽反應(yīng)特性。使用石灰能夠調(diào)節(jié)污酸的pH值,砷和鐵也能夠形成非常穩(wěn)定的砷酸化合物,而氫氧化鐵和砷酸具有共沉淀的性質(zhì),這樣能夠?qū)⑽鬯嶂械纳槌ァ?/p>
(3)污酸重金屬硫化物的特征。污酸中含有銅、鎘和鋅等重金屬離子,這些離子能夠和硫化鈉的硫離子結(jié)合,生成硫化物沉淀。并且由于這些硫化物的溶度積非常接近,造成不同的物質(zhì)很難進(jìn)行分離,所以硬性了金屬的回收工作。根據(jù)污酸的性質(zhì),其中有10%到15%的硫酸,硫化鈉進(jìn)入污酸之后,硫離子還會(huì)形成氫硫酸,隨著氫硫酸的在局部濃度逐漸升高,最后就會(huì)以硫化氫氣體的形式溢出。
(1)石灰-硫化-石灰鐵鹽。使用這種方法首先需要進(jìn)行石灰中和,先將污酸送入調(diào)節(jié)池,之后向其中加入石灰乳來進(jìn)行中和反應(yīng),保證反應(yīng)的pH值在2左右,然后利用固液分離的方法,將石膏和上層的清液分離,所獲得的上層清液繼續(xù)進(jìn)行處理。在硫化處理的工作中,將硫化鈉溶液加入到上層清液當(dāng)中,其中的重金屬和砷就會(huì)經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)之后沉淀,最后進(jìn)行固液分離,得到含有砷的廢渣和上層清液。
(2)石灰-鐵鹽法。石灰鐵鹽法首先需要進(jìn)行石灰中和,先將污酸送入調(diào)節(jié)池,然后向其中計(jì)入石灰乳進(jìn)行中和反應(yīng),控制反應(yīng)終點(diǎn)的pH值為2到3,然后分離石膏沉淀和上層清液。對(duì)獲得的上清液進(jìn)行鐵鹽除砷的工作,先將處理后得到的上層清液引入中間水池,然后和石灰乳、亞硫酸鐵進(jìn)行混合,并且向其中吹入空氣進(jìn)行氧化工作,保證在反應(yīng)終點(diǎn)的pH值處在8到9之間,這樣就能夠除去污酸中的重金屬離子和氟等有害物質(zhì)。
(3)生物制劑法。生物制劑法中先要將污酸送入調(diào)節(jié)池,然后向其中加入一定的生物制劑和脫汞劑,反應(yīng)之后進(jìn)行固液分離。向上清液中加入一定的石灰乳,將pH值調(diào)節(jié)到10,之后向其中加入一定的絮凝劑,繼續(xù)通過反應(yīng)沉淀得到上清液和中和渣,再把上清液進(jìn)行排放和回收。
(4)膜處理方法。膜處理方法對(duì)于常會(huì)處理后排出的水,通過膜分離來進(jìn)行處理,這樣就能夠?qū)U水中的微小顆粒截留在薄膜的另一面。
隨著工作的進(jìn)行,薄膜表面的顆粒會(huì)變厚,這時(shí)就需要通過沖洗來講玻璃表面的顆粒洗干凈,進(jìn)行下一個(gè)周期的過濾工作。
(5)污酸處理工作的常見問題。目前在有色金屬污酸常用處理技術(shù)中,問題主要集中在以下的三個(gè)方面:①含砷廢渣和有價(jià)金屬混合。進(jìn)行污酸處理工作之后,會(huì)形成一定的含砷廢渣,這些廢渣中也會(huì)含有一定量的有價(jià)金屬,但是有價(jià)金屬的含量相對(duì)比較低,砷的含量比較高,導(dǎo)致有價(jià)金屬的資源回收工作比較困難,不利于有價(jià)金屬的再次利用。②石灰石的控制條件不夠優(yōu)化。在進(jìn)行污酸廢水的凈化工作中,需要加入大量的石膏來分離重金屬離子。但是由于石膏渣中會(huì)含有很多砷,并且超過了規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),就導(dǎo)致石膏廢渣屬于十分危險(xiǎn)的固體廢物,也造成處理廢物的奈福很高,更不利于廢物的利用工作。③石灰用量大。為了控制pH值,一般會(huì)向污酸廢水中加入很多的石灰,讓最終的pH值達(dá)到10以上,由于需要投入大量的石灰,就造成水的硬度非常高,影響到工程的再次利用。
(1)有價(jià)金屬和稀酸的回收工作。使用傳統(tǒng)的污酸處理方法,主要目標(biāo)在降低對(duì)污酸處理之后的有害物質(zhì)排放,保證能夠達(dá)到排放的標(biāo)準(zhǔn)。一般需要將污酸中含有的金屬元素轉(zhuǎn)移到廢渣中,由于廢渣當(dāng)中并沒有太多的有價(jià)金屬,并且雜質(zhì)數(shù)量也很多,就導(dǎo)致廢渣中的有價(jià)金屬的利用率很低,造成了極大的浪費(fèi)和有價(jià)金屬流失。并且,在中和反應(yīng)的過程中,污酸中的稀酸也被中和,并沒有進(jìn)行稀酸的回收利用。所以,在未來的污酸處理當(dāng)中,需要繼續(xù)針對(duì)稀酸和有價(jià)金屬的回收利用提高重視,減少對(duì)資源的浪費(fèi)。
(2)對(duì)廢渣進(jìn)行無害化處理。傳統(tǒng)的污酸處理方法是以污酸處理作為重點(diǎn)的,所以在處理的過程中對(duì)廢渣并沒有太多的關(guān)注,但是隨著有色金屬冶煉工作水平的提升,在缺少對(duì)廢渣進(jìn)行處理的情況下,就導(dǎo)致廢渣大量堆積,而且沒有技術(shù)對(duì)廢渣進(jìn)行及時(shí)的處理。其次,在處理過程中,由于工藝條件的控制不夠精確,也會(huì)造成在反應(yīng)過程中生成污染物或者有危險(xiǎn)性廢物生成,導(dǎo)致廢物處理的難度和費(fèi)用同時(shí)增加,所以需要推動(dòng)處理過程的無害化,避免危險(xiǎn)物質(zhì)生成。
(3)尋找更加先進(jìn)的技術(shù)。大量石灰乳作為污酸處理的中和劑會(huì)導(dǎo)致經(jīng)過處理之后的廢水硬度非常高,在使用這些廢水之后,在設(shè)備和管道的內(nèi)部很容易出現(xiàn)結(jié)垢的現(xiàn)象,造成廢水難以被充分利用。所以,需要尋找能夠處理廢水的藥劑,對(duì)廢水處理的反應(yīng)條件進(jìn)行合理的控制。
在有色金屬的冶煉工作中,會(huì)產(chǎn)生很多的污酸廢水,使用傳統(tǒng)技術(shù)進(jìn)行凈化處理后,目前還存在著資源浪費(fèi)、處理效果不好等方面的問題。為了處理好污酸廢水,還需要繼續(xù)進(jìn)行創(chuàng)新,提升污酸處理的水平,降低成本,從而創(chuàng)造更高的經(jīng)濟(jì)效益。