水質(zhì)氟化物的測定中空白試驗對樣品值的影響

摘?要：水中氟離子的測定方法主要分別有：儀器方法有離子色譜方法、氟離子選擇電極方法;理化實驗方法有容量滴定方法等，離子選擇電極法對氟離子的選擇能力比較強(qiáng)，在環(huán)境檢測方面比其他方法更加便利、快捷，若水樣有異常情況時也可使用本方法，氟離子選擇電極法是利用電極的電位對溶液中氟離子有選擇性響應(yīng)，來指示氟離子的活度，來確定氟離子的含量、濃度，氟離子選擇電極法是電位分析法的一種[1]。在此實驗中實驗空白對什么濃度的樣品測定結(jié)果究竟有多大的影響呢？下面進(jìn)行闡述。關(guān)于水質(zhì)氟化物測定-離子選擇電極法中氟化物含量低的樣品中，應(yīng)從測定值中扣除空白試驗的實驗研究?？瞻讓Ψ锖康偷臉悠窚y定值的影響。

關(guān)鍵詞：氟化物;電極法;濃度

1?理論上

在測定氟離子的過程中，當(dāng)氟電極與含氟試液接觸時，電池的電動勢E隨溶液中氟離子活度變化而變化（遵守能斯特方程），E=E1-2.303RT/F*LogCF-.式中E1包括參比電極電位、膜的內(nèi)表面膜電位、液接電位等，當(dāng)溶液中CF-越低溶液的電動勢E越接近E1，由此，我們可以看出樣品值越低，空白測定值對樣品值的干擾越大。

2?實驗上

（1）儀器：PHSJ-4F計、飽和甘汞電極（精度為0.1mV）;攪拌器（具有溫控和調(diào)速的功能）：攪拌子、聚四氟乙烯燒杯[2]。

（2）試劑：氟化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（壇墨質(zhì)檢）;乙酸鈉溶液;TISABⅡ;鹽酸溶液。

（3）采樣：實驗室樣品應(yīng)該用聚乙烯瓶采集和貯存。當(dāng)待測溶液中氟離子濃度較低時，溶液pH偏堿性時，用聚乙烯瓶采集和貯存或用試劑瓶存放。采樣時應(yīng)先用水楊沖洗取樣瓶3～4次。試份：試樣如果成分不太復(fù)雜，可直接取出試份。如果含有氟硼酸鹽或者污染嚴(yán)重，則應(yīng)先進(jìn)行蒸餾。實驗環(huán)境應(yīng)保持在室溫條件下進(jìn)行樣品和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的測定，使測定時待測液間的溫差盡量不超過0.5℃。

3?實驗過程

校準(zhǔn)曲線法：用刻度移液管分別量取0.50mL、1.50mL、2.50mL、5.00mL、10.0?mL氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（20?SymbolmA@

g/mL）于50?mL比色管中，分別加入10?mL?TISABⅡ，用光學(xué)純水稀釋至刻度線，分別注入聚乙烯杯中，放入攪拌子，放置到磁力攪拌器上，由低到高濃度為順序，分別依次插入電極，待電位穩(wěn)定后讀數(shù)電位值E，在每一次測量之前，都要用水充分沖洗電極，并用濾紙吸干，繪制E（mV）-logCF-校準(zhǔn)曲線[3]。

同一實驗中測定濃度為1.53±0.06?mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6次，測得的數(shù)值見表4，方法準(zhǔn)確度見表4。

根據(jù)GB/T7484-1987中1.1給出的最低檢測限為0.05mg/L，由此根據(jù)HJ?168-2010中給出4倍檢出限為測定下限，測定下限則為定量分析的依據(jù)，即測定下限為0.2mg/L;從以上數(shù)據(jù)可以得出樣品測定值減去空白測定值小于等于測定下限時，不能準(zhǔn)確地定量分析;通過以上實驗數(shù)據(jù)得出的精密度和準(zhǔn)確度表明標(biāo)準(zhǔn)曲線測定繪制和樣品測定全過程數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，合理[4]。

4?結(jié)果討論

由此可見當(dāng)樣品測定值減去空白測定值小于等于測定下限時，則空白值對樣品值是有影響的，同理，在檢測限濃度處不能準(zhǔn)確的進(jìn)行定性分析，這對實驗結(jié)果的報出與否是有影響的。因此在樣品的測定過程中空白試樣的測定值對實驗結(jié)果是有影響的，故在測定樣品時應(yīng)減去空白試樣對實驗結(jié)果的影響。

參考文獻(xiàn)：

[1]姚海珍.溫度對氟化物測定的影響[D].中國新技術(shù)新產(chǎn)品，2010.

[2]GB/T7484-1987水質(zhì)?氟化物的測定?離子選擇電極法.

[3]GB/T5750.5-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法?無機(jī)非金屬指標(biāo).

[4]HJ?168-2010?環(huán)境監(jiān)測?分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則.

作者簡介：秦曉堯（1991-），大專，助理工程師，2013年畢業(yè)于滄州師范學(xué)院，畢業(yè)后一直就職實驗室方面工作，現(xiàn)就職于河北超泰環(huán)?？萍加邢薰緭?dān)任檢測員。