滇產(chǎn)蒼耳子中重金屬含量測定

陳麗元，陳志松，鄒 敏，吳 暉

（昆明醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院，昆明 650000）

蒼耳子為菊科蒼耳屬植物蒼耳（Xanthium sibiricumPatr.）成熟干燥帶總苞的果實(shí)，廣泛分布于全國各地，資源極為豐富〔1〕。其主要成分為蒼耳子苷、生物堿、脂肪油、揮發(fā)油、樹脂、蛋白質(zhì)等〔2〕，具有散風(fēng)除濕，通鼻竅功效，主治風(fēng)寒頭痛，鼻淵流涕，風(fēng)疹瘙癢，濕痹拘攣，為鼻科、風(fēng)濕病科和皮膚科常用藥。近年來，重金屬污染事件屢見不鮮，在中藥材中重金屬是其重要的污染物之一，重金屬的存在不僅使藥材的質(zhì)量下降，而且擾亂人體的正常生理功能，導(dǎo)致各種疾病的發(fā)生。對于常用中藥蒼耳子，在2015年版《中華人民共和國藥典》中對其性狀、顯微、水分、灰分、有效成分含量進(jìn)行檢測，但尚未擬定蒼耳子藥材重金屬限量檢測，因此研究其重金屬含量就顯得極為必要。本研究采用原子熒光光譜法測定云南大理、保山、昆明、文山、昭通、普洱、玉溪、臨滄8個地區(qū)蒼耳子中砷（As）、汞（Hg）、鎘（Cd）、鉛（Pb）的含量〔3-6〕，探究8個地區(qū)蒼耳子中4種重金屬的含量差異，為滇產(chǎn)蒼耳子的藥用安全提供指標(biāo)，指導(dǎo)其藥材的規(guī)范化種植，促進(jìn)滇產(chǎn)蒼耳子藥用資源可持續(xù)發(fā)展。

1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

1.1 儀器與材料

1.1.1 儀器 AFS-3100原子熒光光度計(jì)（北京科創(chuàng)海光儀器有限公司）；EH35B型電熱板（北京萊伯泰科儀器有限公司）；Cd、Pb、Hg、As空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）；KL-UP-UV-20艾柯超純水機(jī)（成都唐氏康寧科技發(fā)展有限公司）。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)材料 云南省8個地區(qū)所得蒼耳子經(jīng)大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院生藥學(xué)教研室高級實(shí)驗(yàn)師楊月娥老師鑒定為蒼耳子。見表1。干燥、粉碎，過60目篩，于密封袋保存，備用。

表1 樣品來源

1.1.3 試劑 標(biāo)準(zhǔn)品：As標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1 000 ug∕L）、Pb標(biāo)準(zhǔn)儲備液（500 mg∕L）、Cd標(biāo)準(zhǔn)儲備液（100 mg∕L）、Hg標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1 000 ug∕L）。

其他試劑：鹽酸、硝酸、高氯酸、硼氫化鉀、鐵氫化鉀、氫氧化鉀、草酸、重鉻酸鉀、硫脲、抗壞血酸均為分析純。實(shí)驗(yàn)用水為超純水（電阻率為18.25 MΩ·cm）。

1.1.4 儀器工作條件 儀器工作條件參數(shù)見表2。

表2 儀器工作條件參數(shù)

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品的前處理 As、Hg的前處理方法：將樣品準(zhǔn)確稱取0.500 0 g，加入15 mL混酸（高氯酸：硝酸=1：4），于230℃電熱板上進(jìn)行硝化，待燒杯中白煙冒盡，則加入超純水（少量多次）趕酸，直至剩余溶液清亮。同法制備2份空白對照。

Pb、Cd的前處理方法：將樣品準(zhǔn)確稱取0.500 0 g，加入15 mL混酸（高氯酸：硝酸=1：4），于230℃電熱板上進(jìn)行硝化，待燒杯中白煙冒盡，則加入超純水（少量多次）趕酸，直至剩余溶液蒸干。同法制備2份空白對照。

1.2.2 樣品的轉(zhuǎn)移 As元素的轉(zhuǎn)移：于25 mL比色管中加入10 mL還原劑（5%抗壞血酸+5%硫脲），用4 mol∕L鹽酸將前處理的As樣品轉(zhuǎn)移至比色管中，定容搖勻，待測。

Hg元素的轉(zhuǎn)移：于25 mL比色管中加入2.5 mL 50%硝酸，用超純水將前處理的Hg樣品轉(zhuǎn)移至比色管中，定容搖勻，待測。

Cd元素的轉(zhuǎn)移：用0.25 mol∕L鹽酸將前處理的Cd樣品轉(zhuǎn)移至25 mL比色管中，定容搖勻，待測。

Pb元素的轉(zhuǎn)移：于25 mL比色管中加入2.5 mL 20%鹽酸與5 mL 10%K3Fe（CN）6和2%草酸混合液，用超純水將前處理的Pb樣品轉(zhuǎn)移至比色管中，定容搖勻，待測。

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制精確量取Hg、As、Cd、Pb標(biāo)準(zhǔn)儲備液，分別配制各個元素的一系列標(biāo)準(zhǔn)濃度，再在表1的工作條件下進(jìn)行測定，得各個元素?zé)晒鈴?qiáng)度及其線性回歸方程，實(shí)驗(yàn)所得相關(guān)系數(shù)r≥0.999 2。見表3。

表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程

2.2 精密度試驗(yàn)取各個元素的同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照各元素的測定方法及工作條件重復(fù)測定9次。見表4。

表4 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=9，%）

2.3 加樣回收試驗(yàn)精密稱取各個樣品0.500 0 g，分別精確加入各個重金屬的對照品溶液，測定各個元素的加樣回收率，測定條件依照表1中的儀器工作條件進(jìn)行測定，4種重金屬元素的回收率在100.12%～100.57%之間。見表5。

表5 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=9）

2.4 重復(fù)性試驗(yàn)分別對云南省8個地區(qū)蒼耳子中的As、Hg、Pb、Cd 4種重金屬進(jìn)行含量測定，每個樣品重復(fù)9次平行實(shí)驗(yàn)，并計(jì)算RSD＜5%。見表6。

表6 重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果（n=9，%）

2.5 樣品測定結(jié)果每個樣品精確稱取9份，每份0.500 0 g，根據(jù)實(shí)驗(yàn)方法對樣品進(jìn)行處理，再按照表1的工作條件對各樣品進(jìn)行測定，得8個地區(qū)蒼耳子重金屬含量。見表7。

表7 云南省8個地區(qū)蒼耳子的重金屬含量（mg∕kg）

3 討論

2015年版《中華人民共和國藥典》一部規(guī)定蒼耳子的服用量為3～10 g以及中藥材攝入量為總攝入量的10%計(jì)（2015年版《中華人民共和國藥典》四部9302中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則），換算即為：Pb≤2.1 mg∕kg，Cd≤0.6 mg∕kg，Hg≤0.14 mg∕kg，As≤1.3 mg∕kg。同時《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)為As≤5.0 mg∕kg，Hg≤0.2 mg∕kg，Cd≤ 0.3 mg∕kg，Pb≤ 5.0 mg∕kg，則由表7中所得數(shù)據(jù)可知云南省8個地區(qū)蒼耳子的4種重金屬含量均未超標(biāo)，這為滇產(chǎn)蒼耳子種植提供了科學(xué)依據(jù)。

近幾年，中藥材越來越受到人們的關(guān)注，越來越多的人使用中藥治療或保健，從而人們十分關(guān)注中藥的質(zhì)量問題。在中藥材中，由于各個中藥成分的含量差異較大、農(nóng)藥殘留及重金屬污染等問題使得中藥質(zhì)量一度堪憂。而重金屬污染則是中藥質(zhì)量下降的重要原因之一，同時，重金屬的含量也是評價中藥材優(yōu)質(zhì)分級的重要衡量指標(biāo)之一。對于常用中藥材蒼耳子而言，在2015年版《中華人民共和國藥典》中對其性狀、顯微、水分、灰分、有效成分含量進(jìn)行檢測，但尚未擬定蒼耳子藥材重金屬限量檢測，因此，檢測其重金屬含量就顯得極為必要。

通過測定結(jié)果，不難看出云南省8個地區(qū)的蒼耳子皆符合《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》和2015年版《中華人民共和國藥典》，供樣品中的4種重金屬As、Hg、Pb、Cd都低于限定值，所以云南省8個地區(qū)的蒼耳子皆為安全藥用中藥材。同時也為滇產(chǎn)蒼耳子的優(yōu)質(zhì)分級管理提供基礎(chǔ)性依據(jù)，進(jìn)而完善現(xiàn)代方法評價內(nèi)容。

在所測云南省8個地區(qū)的蒼耳子中，玉溪地區(qū)的蒼耳子中As的含量比其他7個地區(qū)高，保山地區(qū)的蒼耳子中Hg的含量較其他地區(qū)較高，普洱地區(qū)蒼耳子的Cd含量高于其他地區(qū)。顯示各地區(qū)蒼耳子對重金屬的富集側(cè)重不同，這與當(dāng)?shù)赝寥兰八从嘘P(guān)，因此今后將對于云南省這8個地區(qū)的土壤及水源進(jìn)行一些試驗(yàn)研究，探討各地區(qū)重金屬集聚特性。