野生酸棗化學(xué)成分含量的研究進(jìn)展

李小梅，葉群麗，韋婷

(雅安職業(yè)技術(shù)學(xué)院，四川 雅安 625000)

酸棗為鼠李科棗屬植物，又名野棗、山棗、五眼果，喜干燥溫暖氣候，適應(yīng)性強(qiáng)，耐旱、寒、堿，是廣泛分布在我國(guó)各省多個(gè)地區(qū)的野生藥用植物，也是衛(wèi)生部頒布的第一批藥食同源的兩用品，其種仁、果肉、根葉都有很高的藥用和食用價(jià)值，具有廣闊的開發(fā)應(yīng)用前景。酸棗仁是酸棗中重要的藥用部位，有寧心安神、養(yǎng)肝、斂汗之功效，常用來治療焦慮失眠、心肝血虛之心悸等病癥[1-3]。酸棗果肉作為加工酸棗仁之后的副產(chǎn)物被大部分丟棄，僅部分被加工制作成一些副產(chǎn)品。酸棗根葉不僅具有消炎、利尿、促進(jìn)膽酸合成等多種保健功效，同樣具有鎮(zhèn)靜催眠、鎮(zhèn)痛和抗驚厥的作用[4-5]。

現(xiàn)代化快節(jié)奏生活使人們?cè)馐軄碜杂诟鞣矫娴膲毫υ絹碓酱?，患有焦慮、失眠等病癥的人數(shù)逐年上升，養(yǎng)心寧神類藥物需求日益增大。酸棗仁作為傳統(tǒng)的鎮(zhèn)靜催眠類藥物具有療效顯著、無副作用等特點(diǎn)，引起了人們的廣泛關(guān)注。而環(huán)境污染的加劇和生活水平的提高，人們對(duì)有機(jī)食品也很熱衷，由酸棗果肉加工制成的酸棗酒、酸棗茶、酸棗面、酸棗果汁等產(chǎn)品深受人們的喜歡。

野生酸棗中含有多種具有生物活性的化學(xué)成分，但種仁、果肉、根葉所含成分、含量不盡相同。為了更好地綜合開發(fā)利用野生酸棗資源，現(xiàn)將近年來野生酸棗種仁、果肉、根葉化學(xué)成分含量方面的研究進(jìn)行了歸納和梳理。

1 酸棗仁含量的測(cè)定

酸棗仁是酸棗中重要的藥用部分，研究最多最深入。目前從酸棗仁中提取鑒別出來的化學(xué)成分有120多種，主要是三萜類化合物、黃酮類化合物、脂肪酸、生物堿以及其他化合物[6-7]。

1.1 三萜類化合物含量的測(cè)定

酸棗仁皂苷是酸棗仁中主要的有效成分，含量較少，其中酸棗仁皂苷A 和皂苷B含量最高，同時(shí)也是研究最多的兩種酸棗仁皂苷，測(cè)定的方法主要有紫外分光光度法和高效液相色譜法。

趙啟鐸[8]等人利用乙醇為提取液，從酸棗仁藥材中提取出總皂苷，用正丁醇萃取，大孔樹脂純化后，用紫外分光光度法測(cè)定出總皂苷的平均含量為545.9 mg/g。高聲傳[9]等人采用相同的方法，得到的結(jié)果卻是150 mg/g。曹相蘭[10]等人用HPLC-DAD法同時(shí)測(cè)定酸棗仁皂苷中酸棗仁皂苷A、B和白樺脂酸的含量分別為26.6 mg/g、26.3 mg/g、201.8 mg/g。趙祥升[11]等人則用HPLC-ELSD法測(cè)定了來自于北京、河北、山西等地8個(gè)地區(qū)的酸棗仁中黃酮、皂苷和三萜類化合物的含量。以河北為例，斯皮諾素的含量為1.319 mg/g，酸棗仁皂苷A為0.903 m/g，酸棗仁皂苷B為0.369 mg/g，白樺脂酸1.13 mg/g，并比較了不同產(chǎn)地酸棗仁中6種成分的含量，結(jié)果表明不同產(chǎn)地酸棗仁含量差異較大。張巧月[12]等人也研究了不同產(chǎn)地對(duì)酸棗仁含量影響。他們采用HPLC-MS法測(cè)定酸棗仁皂苷A、B、斯皮諾素、白樺脂酸等9種化合物。以河北承德為例，斯皮諾素的含量為1.42 mg/g，酸棗仁皂苷A為4.83 mg/g, 酸棗仁皂苷B為8.85 mg/g，白樺脂酸120.78 mg/g。

1.2 黃酮類化合物含量的測(cè)定

黃酮是酸棗仁中較受關(guān)注的有效成分之一。郭慧[13]等人采用PHLC-UVD測(cè)定酸棗仁中酸棗仁皂苷 A、B及斯皮諾素的含量，研究發(fā)現(xiàn)采收時(shí)間對(duì)酸棗仁中有效成分含量影響較大。9月中旬是河北中南部地區(qū)酸棗仁的較佳采收期，斯皮諾素含量為0.424 9 mg/g，而北部地區(qū)為10月中旬，斯皮諾素含量為0.350 3 mg/g。楊旭[14]等人建立了酸棗仁中黃酮的HPLC指紋圖譜，測(cè)定出斯皮諾素含量為161.53 mg/g，6″-阿魏酰斯皮諾素含量為52.71 mg/g，為控制酸棗仁中黃酮含量提供科學(xué)依據(jù)。同樣張亞青[15]等人也對(duì)酸棗仁中斯皮諾素和6″-阿魏酰斯皮諾素的含量進(jìn)行了測(cè)定，得到的結(jié)果分別為3.48 mg/g和2.24 mg/g。

1.3 脂肪酸含量的測(cè)定

酸棗仁藥材中含量最多的是脂肪油，其含量高達(dá)32%。已經(jīng)分離出的主要脂肪酸有20多種，大多數(shù)是不飽和脂肪酸，又以油酸和亞油酸為主。

利用傳統(tǒng)有機(jī)溶劑提取技術(shù)，李蘭芳[16]等人應(yīng)用GC-MS-DC聯(lián)用儀對(duì)酸棗仁油可皂化部分進(jìn)行分析，共鑒定出24種化合物，占總檢出量88.1%，其中油酸40%和亞油酸28.4%。

周永紅[17]分離鑒定出20種化合物,占脂肪酸總含量的98.10%，其中油酸45%和亞油酸17.16%，飽和脂肪酸31.55%，不飽和脂肪酸66.56%。王翠艷[18]分離鑒定出17種脂肪酸，占脂肪酸總量95.33%，其中飽和脂肪酸15.13%，不飽和脂肪酸80.2%。

1.4 生物堿含量的測(cè)定

盡管酸棗仁中的生物堿含量低，但毒性小，使用安全，具有鎮(zhèn)靜催眠、抗抑郁、抗驚厥的作用。因此近年來研究主要集中在生物堿的藥理作用，而對(duì)其化學(xué)成分和含量的研究相對(duì)較少。孫燕[19]等人以蓮心堿為對(duì)照品，采用紫外分光光度法測(cè)定了酸棗仁中總生物堿的含量為54.4%，為酸棗仁藥材中生物堿部位的質(zhì)量控制提供依據(jù)。

1.5 其他成分含量測(cè)定

除了皂苷、黃酮類化合物、脂肪酸和生物堿這些有效成分之外，酸棗仁中的有機(jī)酸、金屬元素也具有一定的藥理作用。研究這些成分可以為綜合開發(fā)利用酸棗仁奠定基礎(chǔ)。

于玲[20]采用紫外可見分光光度法、熒光法和高效液相色譜法對(duì)7個(gè)不同產(chǎn)地酸棗仁中VC含量進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果表明高效液相色譜法比其他兩種方法更適合酸棗仁中VC含量的測(cè)定；不同產(chǎn)地的酸棗仁中VC含量受當(dāng)?shù)厣L(zhǎng)環(huán)境的影響有一定差別。其中河北內(nèi)丘酸棗仁中的VC含量最高，達(dá)到24.1 mg/100 g，陜北萬榮最低，只有6.3 mg/100 g。該研究為酸棗仁中VC含量提供了科學(xué)數(shù)據(jù)支持，為進(jìn)一步研究酸棗仁的藥理作用奠定了基礎(chǔ)。

董順福[21]等人采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定了酸棗仁中K、Na、Ca、Mg、Fe、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn等金屬元素的含量，探討酸棗仁中金屬元素與藥物藥效關(guān)系。

一直以來，研究人員都將注意力放在了酸棗仁中有效成分，而對(duì)酸棗仁中有害成分關(guān)注較少。鄭榮[22]等人注意到了這個(gè)問題，他們采用高效液相色譜法-免疫親和柱-柱后衍生法測(cè)定了酸棗仁中的有害成分黃曲霉素G1、G2、B1、B2的含量，對(duì)酸棗仁質(zhì)量評(píng)價(jià)和安全使用具有重要意義。鄭榮的研究彌補(bǔ)了我國(guó)藥品標(biāo)準(zhǔn)中黃曲霉素檢測(cè)的空白。

2 酸棗果肉、果皮含量的測(cè)定

酸棗果肉、果皮雖然不是酸棗中最重要的藥用部分，但也含有一定有效成分，具有一定的治療和保健作用。

2.1 三萜類化合物含量的測(cè)定

利用反相高效液相色譜紫外檢測(cè)器法，崔同[23]等人測(cè)定了酸棗和大棗中的齊墩果酸和熊果酸的含量。結(jié)果表明酸棗中的齊墩果酸和熊果酸含量明顯高于大棗，而酸棗仁中幾乎不含齊墩果酸和熊果酸。孫延芳[24]等人采用高效液相蒸發(fā)光檢測(cè)器法對(duì)10個(gè)地區(qū)的野生酸棗果肉中的白樺脂酸和熊果酸進(jìn)行了定性和定量測(cè)定。結(jié)果表明不同產(chǎn)地酸棗果中白樺脂酸和熊果酸的含量差異很大，說明了環(huán)境因子對(duì)酸棗果肉質(zhì)量具有重要影響，為野生酸棗資源開發(fā)利用提供了質(zhì)量評(píng)價(jià)的依據(jù)。

2.2 有機(jī)酸含量測(cè)定

孫延芳[25]等人測(cè)定并對(duì)比了酸棗干果、鮮果及其果醬中有機(jī)酸和VC含量，結(jié)果顯示酸棗干果中VC未檢出，鮮果中VC含量為10.721 mg/g，果醬中VC含量為3.022 mg/g，存在有很大的差異，說明酸棗在干燥和加工過程中會(huì)造成一定損失。劉世鵬[26]以不同產(chǎn)地6種酸棗果肉為材料，采用滴定法測(cè)定總酸和VC含量，采用高效液相法測(cè)定齊墩果酸和熊果酸的含量，比較不同種酸棗果肉的幾種有機(jī)酸含量的差異。結(jié)果表明酸棗果肉的VC含量較高，達(dá)6.31 mg/g，值得深入研究利用。

2.3 礦物元素含量的測(cè)定

翟宇鑫[27]等人利用ICP-AES分別對(duì)南酸棗果肉、棗皮、微波輔助浸提水溶液和胃消化液中礦物元素進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)南酸棗中含有豐富的礦物元素，不同部位含量有顯著差異。酸棗果皮中Fe的含量是果肉的2.28倍；Ca的含量是果肉的8.55倍，Zn的含量是果肉的4.61倍， Mn的含量是果肉的23.4倍，Al的含量是果肉的9.45倍, Mg的含量是果肉的6.35倍，Cu的含量是果肉的1.46倍， K的含量是果肉的2.38倍，P的含量是果肉的4.43倍。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為南酸棗的開發(fā)利用提供了一定的指導(dǎo)。

2.4 其他成分含量的測(cè)定

張嚴(yán)磊[28]以酸棗果肉渣為原料，首次利用減法同時(shí)提取可溶性膳食纖維和不溶性膳食纖維。結(jié)果表明最佳提取工藝條件為：溫度80℃，料液比為1∶9，NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%，提取時(shí)間50 min，在該條件下可溶性膳食纖維的得率達(dá)45.44%，不溶性膳食纖維的得率為28.30%。該研究為酸棗資源的綜合開發(fā)利用提供了一條新的途徑，為膳食纖維的制備提供了新的原料來源。

3 酸棗根葉含量的測(cè)定

酸棗根葉僅在民間使用，未受到人們的重視，研究很少，僅在總黃酮和金屬方面有所研究。白莉[29]等人采用紫外分光光度法在波長(zhǎng)510 nm處測(cè)定了山西省9個(gè)不同產(chǎn)地的酸棗葉中總黃酮的含量。結(jié)果表明不同產(chǎn)地酸棗葉中總黃酮含量存在一定差異，其中以山西介休產(chǎn)的酸棗葉中黃酮含量最高，為80.38 mg/g。該數(shù)據(jù)是田秀紅[30]等人得出的酸棗仁中總黃酮含量為2.509 mg/g的32倍，證明了酸棗葉中含有非常豐富的黃酮，為野生酸棗葉資源開發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù)。王曾虎[31]以野生酸棗葉為試材，測(cè)定了酸棗葉中鋅、鐵、鎂、鉀、鈉、鈣及總黃酮含量。比較分析了酸棗葉與茶葉、銀杏葉的營(yíng)養(yǎng)保健價(jià)值功效，也為酸棗葉的開發(fā)利用提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

4 小結(jié)與展望

根據(jù)筆者現(xiàn)掌握的參考文獻(xiàn)，本文統(tǒng)計(jì)了酸棗仁、酸棗果肉和酸棗根葉中不同化學(xué)成分被研究的次數(shù)，以期獲得野生酸棗各部位受重視程度，結(jié)果見表1。

該表雖未將野生酸棗的所有文獻(xiàn)全部統(tǒng)計(jì)在內(nèi)，但也能窺見一二。從表中可以看出，酸棗仁作為傳統(tǒng)的中藥材一直都是學(xué)者們研究的熱點(diǎn)，尤其是三萜類化合物和黃酮類化合物研究最多。這是由于三萜類化合物和黃酮類化合物是酸棗仁鎮(zhèn)靜、催眠的最有效成分。酸棗果肉、根葉作為加工酸棗仁之后的副產(chǎn)物，往往被丟棄，并未受到重視。通過文獻(xiàn)梳理我們發(fā)現(xiàn)酸棗果肉、根葉含有一定有效成分，甚至某些有效成分的含量遠(yuǎn)高于酸棗仁，應(yīng)受到重視，需加大對(duì)其深入研究和開發(fā)利用，定會(huì)產(chǎn)生很好的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)和社會(huì)效應(yīng)。

同時(shí)還發(fā)現(xiàn)同一種化學(xué)成分，不同研究人員得出結(jié)果差異很大。本文從文獻(xiàn)中選出一些具有代表性的數(shù)據(jù)，見表2。

表1 酸棗各部位化學(xué)成分研究次數(shù)統(tǒng)計(jì)表

表2 不同文獻(xiàn)中的酸棗化學(xué)成分含量比較

從表2可以看出，同一種化學(xué)成分，不同的研究人員得出的結(jié)果有些比較接近，有些相差幾十倍甚至上百倍。例如對(duì)于白樺脂酸含量的測(cè)定，彼此間相差很大。文獻(xiàn)10是文獻(xiàn)11的178倍，文獻(xiàn)12是文獻(xiàn)11的107倍。斯皮諾素的含量也存在同樣問題，文獻(xiàn)14是文獻(xiàn)13的376倍。其中原因除了研究人員采用不同的檢測(cè)方法外，最大的原因就是提取技術(shù)和酸棗來源不同。已有研究證明提取技術(shù)不同，獲得化學(xué)成分種類不同，含量也不同[32-34]。地形地貌、海拔高度、環(huán)境等自然因素會(huì)影響酸棗仁的質(zhì)量。產(chǎn)地、采摘時(shí)間不同，酸棗仁中有效成分含量差異較大[11-13,20,27,24,30]。因此在研究野生酸棗各部位化學(xué)成分時(shí)應(yīng)注意優(yōu)化提取工藝、樣品來源和采摘時(shí)間的影響。

建議今后應(yīng)重點(diǎn)開展以下幾方面工作：野生酸棗果肉、根、葉的化學(xué)成分系統(tǒng)分析和含量對(duì)比；野生酸棗果肉、根葉深加工產(chǎn)品，如護(hù)膚品、保健品等；野生酸棗中有效成分的提取工藝優(yōu)化和技術(shù)的創(chuàng)新；栽培技術(shù)對(duì)酸棗質(zhì)量的影響。