高效液相色譜法測(cè)定水中的甲萘威

摘 要：甲萘威是一種化學(xué)物質(zhì)，具有一定的毒性。經(jīng)常被用來(lái)作為殺蟲(chóng)劑。為了對(duì)水中甲萘威進(jìn)行測(cè)定，需要建立高效液相色譜法進(jìn)行分析。利用二氯甲烷作為萃取劑，對(duì)水樣中的甲萘威進(jìn)行萃取預(yù)處理，然后用甲醇進(jìn)行定容，對(duì)萃取后的樣品進(jìn)行高效液相色譜分析，通過(guò)相關(guān)的實(shí)驗(yàn)計(jì)算最后獲取水中甲萘威的含量數(shù)值。這種液相色譜法能夠快捷地對(duì)水中甲萘威進(jìn)行檢測(cè)，操作比較簡(jiǎn)便，具有很高的靈敏度，檢測(cè)結(jié)果比較準(zhǔn)確。

關(guān)鍵詞：甲萘威；液相色譜測(cè)定；液液萃取

中圖分類(lèi)號(hào)：O661.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1004-7344（2018）35-0266-02

高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography＼HPLC）又稱(chēng)“高壓液相色譜”、“高速液相色譜”、“高分離度液相色譜”、“近代柱色譜”等。高效液相色譜是色譜法的一個(gè)重要分支，以液體為流動(dòng)相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動(dòng)相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內(nèi)各成分被分離后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)試樣的分析。該方法已成為化學(xué)、醫(yī)學(xué)、工業(yè)、農(nóng)學(xué)、商檢和法檢等學(xué)科領(lǐng)域中重要的分離分析技術(shù)。

1 甲萘威概述

甲萘威是一種化學(xué)物質(zhì)，也被稱(chēng)為西維因、巴利、氨甲苯、氨苯萘等，化學(xué)名稱(chēng)為1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯，是一種無(wú)色至淺褐色的晶體。甲萘威可作為氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑，能夠有效殺除水果、棉花、蔬菜等作物的病蟲(chóng)害。甲萘威在中性和弱酸性環(huán)境下比較穩(wěn)定，在堿性環(huán)境中易水解。甲萘威的抗藥性較低，而且沒(méi)有長(zhǎng)期殘留性，因此被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑中。但甲萘威的具有較強(qiáng)的毒性，當(dāng)進(jìn)入人體后，可引起流淚、肌肉顫動(dòng)、瞳孔縮小等急性中毒，也可導(dǎo)致癌變、畸形等慢性中毒。隨著甲萘威在農(nóng)業(yè)中的使用，導(dǎo)致對(duì)環(huán)境的污染逐漸增加，在食物、土壤、水分中都有殘留，給人體健康帶來(lái)了危害。特別是1984年美國(guó)從地表水中監(jiān)測(cè)出了甲萘威的存在，表明甲萘威已經(jīng)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生了污染，引起人們的普遍關(guān)注。為此，2002年，國(guó)家環(huán)?？偩趾蛧?guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布了《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002），規(guī)定甲萘威必須作為地表水中的質(zhì)量監(jiān)測(cè)指標(biāo)，其限值為0.05mg/L。

2 甲萘威測(cè)定方法

為了測(cè)定水中甲萘威的含量，國(guó)內(nèi)外的科研機(jī)構(gòu)經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的研究，最后摸索出了能夠有效監(jiān)測(cè)水中甲萘威含量的方法，比較常見(jiàn)的有氣相色譜法、熒光法、高效液相色譜法，薄層色譜法、室溫磷光法、酶聯(lián)免疫法等。其中，高效液相色譜法是比較可靠的甲萘威測(cè)定方法。

在對(duì)水中甲萘威進(jìn)行測(cè)定前，需要先對(duì)水樣進(jìn)行液液萃取和固相萃取等處理。通過(guò)萃取處理后，利用液相色譜法進(jìn)行分析，同時(shí)對(duì)相關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行優(yōu)化，確保實(shí)驗(yàn)過(guò)程的精確性。

3 甲萘威測(cè)定實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備

高效液相色譜測(cè)定水中甲萘威時(shí)，所用的實(shí)驗(yàn)儀器包括：美國(guó)Agilent公司生產(chǎn)的高效液相色譜儀、色譜柱；固相萃取儀、固相萃取柱等。所用的試劑包括：甲萘威標(biāo)準(zhǔn)溶液（100ug/mL，Accu Standard USA）、無(wú)水硫酸鈉（分析純，經(jīng)過(guò)400℃高溫灼燒4h）、甲醇（HPLCGrade，F(xiàn)isherscientific USA）、二氯甲烷（HPLC Grade，F(xiàn)isherscientific USA））、氯化鈉（分析純，經(jīng)過(guò)450℃高溫灼燒4h）。所用的水為超純水。

制定實(shí)驗(yàn)樣品溶液，用棕色玻璃瓶承裝，確保水樣等的采集不會(huì)在瓶中留下空氣或氣泡，采集時(shí)應(yīng)集滿(mǎn)。為避免甲萘威在堿性環(huán)境中發(fā)生分解，采集完水樣后盡量立刻開(kāi)始萃取實(shí)驗(yàn)。

4 甲萘威實(shí)驗(yàn)測(cè)定

4.1 選擇適宜的儀器條件

進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)，用甲醇和水作為流動(dòng)相，波長(zhǎng)為280nm，進(jìn)樣量為25ul，甲萘威標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度為10mg/L。通過(guò)試驗(yàn)可知，最優(yōu)的淋洗液（甲醇和水）的比例、流速、柱溫應(yīng)為：甲醇：水=65：35，流速為0.8mL/min，柱溫為30℃。只是0.8mL/min的流速過(guò)慢，樣品峰型不好。最后經(jīng)過(guò)綜合考慮，選擇條件為：甲醇：水=65：35，流速為1.0mL/min，柱溫為30℃。

4.2 選擇適宜的萃取條件

對(duì)甲萘威進(jìn)行測(cè)定前的萃取，選用了液液萃取和固相萃取兩種方式，然后對(duì)萃取后的結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，以確定萃取的方式。

當(dāng)使用液液萃取方式時(shí)，取經(jīng)過(guò)0.45um濾膜過(guò)濾后的水樣500mL，裝入1000mL漏斗中，向溶液中加入5g氯化鈉，搖晃至氯化鈉完全融化，再加入15mL的二氯甲烷，搖晃后靜置分層，將有機(jī)相取出。剩余溶液繼續(xù)加入15mL二氯甲烷，搖晃至二氯甲烷溶解后靜置分層，取出有機(jī)相。兩次萃取結(jié)果合并，用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水。把脫水后的有機(jī)相用濃縮瓶和氮吹徹底干燥，用甲醇定容。

利用固相萃取方法時(shí)，先用甲醇活化萃取小柱，然后把萃取小柱放入去離子水中清洗，直至小柱上附著的甲醇被完全洗凈。取用0.45um濾膜過(guò)濾的水樣500mL，使其成滴滴落到萃取小柱上。最后用甲醇洗脫，氮吹濃縮到1mL。

通過(guò)表1可以看出兩種萃取方式的回收結(jié)果都符合萃取實(shí)驗(yàn)要求。但是固相萃取實(shí)驗(yàn)需要購(gòu)置昂貴的實(shí)驗(yàn)設(shè)備，其成本較液液萃取方式高，而且萃取的時(shí)間也長(zhǎng)，所有為了節(jié)約成本，可選擇液液萃取方式進(jìn)行水中甲萘威含量測(cè)定。

4.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

將甲萘威標(biāo)準(zhǔn)溶液用甲醇進(jìn)行稀釋?zhuān)謩e制成0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L等不同濃度的溶液，然后進(jìn)行色譜分析，可以得出不同濃度甲萘威的色譜圖。

利用空白加標(biāo)方式，在500mL純水中加入標(biāo)準(zhǔn)量的甲萘威樣品，制成連續(xù)多個(gè)空白加標(biāo)樣品，可以利用下述公式進(jìn)行檢出限的計(jì)算。計(jì)算公式：MDL=t（n-1，0.99）×S。其中MDL為檢出限，n是樣品平均測(cè)定次數(shù)，t為特定范圍內(nèi)的分布，S是標(biāo)準(zhǔn)偏差。通過(guò)計(jì)算后，可以得到檢出限1.0×10-4mg/L。

4.4 精密度和準(zhǔn)確度

在測(cè)定水中甲萘威的含量時(shí)，可以分為三個(gè)梯度進(jìn)行，一個(gè)梯度是低濃度，一個(gè)梯度是中濃度，一個(gè)濃度是高濃度。低濃度的加標(biāo)量為1.0mg/L，中重度的加標(biāo)量為2.0mg/L，高濃度的加標(biāo)量為5.0mg/L，分別做六組實(shí)驗(yàn)，最后可得加標(biāo)回收率的精密度和準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)表明無(wú)論是高濃度還是低濃度，甲萘威的回收率均符合標(biāo)準(zhǔn)，回收率較高。

4.5 實(shí)際抽樣檢測(cè)

利用本方法對(duì)生活水源中的地表水和自來(lái)水廠的水樣進(jìn)行甲萘威含量檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果顯示為未檢出。

5 結(jié) 論

利用高效液相色譜法對(duì)水中甲萘威含量進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)對(duì)實(shí)驗(yàn)所用的儀器條件進(jìn)行優(yōu)化，選用最優(yōu)條件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，該方法有著非常高的靈敏度，而且準(zhǔn)確度較高、檢出限低，完全滿(mǎn)足對(duì)水中甲萘威含量的測(cè)定需求。

參考文獻(xiàn)

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[2]黃承韞，蔡蘋(píng)楊，安金玲.水中甲萘威高效液相色譜測(cè)定方法研究[J].中國(guó)測(cè)試，2015，41（z1）：18～20.

收稿日期：2018-11-4

作者簡(jiǎn)介：龍劍英（1990-），女，侗族，貴州銅仁人，工程師，研究生，主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)方面的工作。