張盈盈,韓文禮,高進(jìn)偉,周 冰,曹 杉,孔祥領(lǐng),陳利紅
(1.中國石油集團(tuán)工程技術(shù)研究院 天津 300451;2.中國石油技術(shù)開發(fā)公司 北京 100028;3.天津東義鎂制品股份有限公司 天津 301721)
裸露HFW焊管在使用過程中除了發(fā)生一般性的均勻腐蝕以外,還會(huì)發(fā)生稱為“溝槽腐蝕”的局部腐蝕。這種腐蝕發(fā)生于熔合線處,形成一條深谷狀或馬蹄狀狹長凹槽。有研究表明,對(duì)于普通的碳鋼鋼管,溝槽腐蝕的平均速率約為2.5 mm/a,最大可達(dá)9.5 mm/a,可以導(dǎo)致焊管一年或數(shù)年內(nèi)穿孔[1]。嚴(yán)重的溝槽腐蝕將影響HFW焊管的可靠性和服役壽命。因此,對(duì)HFW焊管進(jìn)行溝槽腐蝕敏感性評(píng)估很有必要。
溝槽腐蝕性能評(píng)價(jià)方法有長期浸泡法[2]、極化曲線法、電偶腐蝕法、微電極掃描法[3]以及恒電位加速腐蝕法[4-5]。恒電位加速腐蝕法是目前常用的一種做法,具體步驟為:將帶有焊縫和母材的試樣置于3.5%NaC1溶液中,在25 ℃下浸泡144 h(極化電位為-550 mV (Vs SCE)),取出后,切割、磨制金相截面,檢測焊縫區(qū)腐蝕溝槽的深度,并采用溝槽腐蝕敏感系數(shù)α=1+h2/h1(h1為平均腐蝕失重計(jì)算得到的試件平均減薄,h2為溝槽腐蝕最深深度)來判斷焊縫腐蝕的敏感性。當(dāng)α≤1.3時(shí),認(rèn)為焊縫溝槽腐蝕不敏感;當(dāng)α>1.3時(shí),認(rèn)為焊縫溝槽腐蝕具有一定的敏感性。
采用金相顯微鏡下測量溝槽腐蝕最深深度h2,存在較大的人為誤差:1)加速腐蝕后試樣表面出現(xiàn)溝槽,但是溝槽的腐蝕深度差別不大,用肉眼觀察確定最深腐蝕坑存在誤差;2)采用線切割腐蝕溝槽,切割表面不平整,需要打磨后才能用金相顯微鏡進(jìn)行觀察,在切割和打磨的過程中,會(huì)破壞腐蝕坑的形狀,也會(huì)給測量帶來誤差。
本方法與常規(guī)恒電位加速試驗(yàn)的主要區(qū)別在于:采用三維激光掃描儀對(duì)試樣的表面進(jìn)行掃描成像,根據(jù)測試結(jié)果,確定溝槽腐蝕的最深深度h2。利用此方法,不需要對(duì)測試后的試樣進(jìn)行切割,減少了試驗(yàn)步驟,實(shí)現(xiàn)了原位測量。
試驗(yàn)用試樣直接從直縫焊管上切取。長度以熔合線為中心沿焊管徑向取20 mm,寬度方向沿管的軸向取15 mm,然后沿厚度中心線進(jìn)行切割,將試樣分為上、下兩部分,試樣如圖1所示。試樣表面磨平、拋光,試樣最終尺寸為20 mm×15 mm×3 mm。
圖1 取樣方式示意圖
溝槽腐蝕試驗(yàn)采用恒電位加速腐蝕法,腐蝕介質(zhì)為3.5%NaCl溶液,測試溫度為25 ℃。
試驗(yàn)采用三電極體系,輔助電極為Pt片,參比電極為飽和甘汞電極(SCE)。工作電極引出導(dǎo)線后用環(huán)氧樹脂密封,留測試面。將測試面磨平、拋光、清洗、脫脂,然后稱重,記錄試驗(yàn)前重量。
在樣品浸入溶液后,待樣品自腐蝕電位穩(wěn)定,測試試樣的腐蝕電位,采用恒電位儀進(jìn)行動(dòng)電位掃描,得到極化曲線,從曲線上獲取試樣的腐蝕電位Ecorr。極化電位掃描范圍為-0.9~-0.3 V,掃描速率為1 mV/s。
在恒電位儀控制程序中設(shè)定電位值為:-|Ecorr+100| mV與-550 mV中數(shù)值較大者,儀器數(shù)據(jù)自動(dòng)計(jì)數(shù)頻率為1個(gè)/s,總測試時(shí)間144 h。
每隔12 h需更換測試溶液(3.5%NaCl溶液)一次,換液時(shí)不清洗試樣表面,保持試樣表面腐蝕產(chǎn)物完整。
腐蝕試驗(yàn)結(jié)束后,先用清水沖洗樣品表面,然后用稀HCl進(jìn)一步清理殘余腐蝕產(chǎn)物(參見GB/T 16545—1996)并吹干,干燥稱重,精確至0.001 g。
稱重后,利用日本奧林巴斯LEXT01S4000三維激光掃描儀對(duì)試樣表面進(jìn)行掃描,每個(gè)試樣表面掃描3個(gè)位置,選擇最深的位置確定為溝槽最深腐蝕深度h2。
溝槽腐蝕系數(shù)計(jì)算:α=1+h2/h1。h1由平均腐蝕失重計(jì)算得到,h2由三維激光掃描儀測量得到。
一般采用恒電位極化的方式加速母材和焊縫的腐蝕,極化電位控制在腐蝕電位+100 mV位置。由于每種材料在介質(zhì)中的腐蝕電位不同,因此需對(duì)材料的腐蝕電位進(jìn)行測量。
測試極化曲線前將樣品浸泡15 min,待自腐蝕電位穩(wěn)定(變化幅度小于2 mV/min)后再進(jìn)行腐蝕電位的測量。采用Par2273恒電位儀進(jìn)行動(dòng)電位掃描,得到極化曲線,從曲線上獲取試樣的腐蝕電位Ecorr。極化電位掃描范圍為-0.9~-0.3 V,掃描速率為1 mV/s。
試樣的腐蝕電位Ecorr測試曲線見圖2~圖4。
圖2 試樣1極化曲線
圖3 試樣2極化曲線
圖4 試樣3極化曲線
3個(gè)試樣的腐蝕電位Ecorr,見表1所示。
表1 試樣腐蝕電位測量值 mV (Vs SCE)
從表1可以看出,3個(gè)試樣的Ecorr在-556~-566 mV(Vs SCE)之間,-|Ecorr+100|mV的值大于-550 mV,因此,恒電位極化的電位值為-|Ecorr+100| mV。
2.2.1 溝槽平均減薄計(jì)算結(jié)果
極化144 h后,清洗試樣表面,干燥后稱重。失重及試樣的平均減薄結(jié)果見表2。
表2 試樣失重及平均減薄結(jié)果
2.2.2 溝槽腐蝕最深深度測試結(jié)果
圖5~圖7是3個(gè)測試試樣的三維激光掃描形貌圖,從圖中可以看出焊縫位置腐蝕深度較深。
利用三維激光掃描儀的測試軟件,對(duì)測試的三維形貌圖進(jìn)行分析。每個(gè)試樣選擇3個(gè)位置進(jìn)行分析,腐蝕深度最大值確定為h2。表3是3個(gè)試樣最深腐蝕深度的分析結(jié)果。
圖5 1#試樣三維形貌掃描圖
圖6 2#試樣三維形貌掃描圖
圖7 3#試樣三維形貌掃描圖
表3 三個(gè)試樣最深腐蝕深度分析結(jié)果 μm
根據(jù)測試結(jié)果,對(duì)3個(gè)試樣的溝槽腐蝕系數(shù)進(jìn)行了計(jì)算,計(jì)算結(jié)果見表4。
表4 溝槽腐蝕系數(shù)計(jì)算結(jié)果
從表4可以看出,3個(gè)試樣溝槽腐蝕敏感系數(shù)分別為1.085、1.106、1.100,均小于1.300,表明試樣焊縫處溝槽腐蝕敏感性低。
加速腐蝕試驗(yàn)后,試樣表面凹凸不平,利用三維激光形貌儀可以對(duì)試樣的腐蝕深度進(jìn)行多次測量,從而選出腐蝕最深的位置,克服了利用金相方法評(píng)估溝槽深度的缺點(diǎn),簡化了測試方法,縮短了測試時(shí)間,有利于產(chǎn)品的檢驗(yàn)。