任宇航,單再毅,李 偉
(西藏大學(xué) 理學(xué)院,西藏 拉薩 850000)
土壤是生物的重要棲息場所之一,更是生物賴以生存的物質(zhì)基礎(chǔ)。隨著我國社會(huì)、經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,不僅提高了對(duì)土壤的利用率,更是加重了土壤的負(fù)擔(dān)。為了提高農(nóng)業(yè)生產(chǎn),大量的使用化學(xué)農(nóng)藥,尤其是OCPs的大量使用,加重了土壤污染,另外,由于OCPs難降解、易遷移,導(dǎo)致了全球性污染。本文對(duì)土壤中OCPs的來源、污染現(xiàn)狀和治理方法進(jìn)行了總結(jié),以期提高對(duì)土壤污染的認(rèn)識(shí),并為后來研究者提供參考。
土壤中OCPs一般分為兩類:一類是以苯為原料的氯化苯類及其衍生物,主要有六六六(HCH)、滴滴涕(DDT)、六氯苯、林丹等;二類是以環(huán)戊二烯為原料的氯化鉀撐萘制劑,主要有狄氏劑、艾氏劑、異狄氏劑、氯丹、硫丹、七氯等。除此之外,還有以松節(jié)油為原料的莰烯類殺蟲劑(如毒殺芬) 和以萜烯為原料的冰片基氯[1]。
OCPs普遍結(jié)構(gòu)復(fù)雜,分子量大,理化性質(zhì)穩(wěn)定,有難降解性[2];OCPs具有半揮發(fā)性,部分揮發(fā)到大氣中,經(jīng)氣流向其他地方轉(zhuǎn)移,另部分OCPs經(jīng)過雨淋、滲透,在地下積累轉(zhuǎn)移,甚至污染地下水,導(dǎo)致全球性污染,有易遷移性[3];OCPs容易在生物體內(nèi)聚集,破壞生物肝臟、腎臟等器官的功能,影響免疫能力和神經(jīng)系統(tǒng),也會(huì)傳遞給捕食者,危害其他生物,有高毒害性[4]。
目前我國在土壤中測得的OCPs,主要來源于以下3個(gè)方面。 第一來源于歷史遺留,建國初期至20世紀(jì)六七十年代我國處于重建階段,為了提高經(jīng)濟(jì),提高農(nóng)業(yè)生產(chǎn),大量的使用了OCPs,導(dǎo)致現(xiàn)在我國各地區(qū)仍有殘留;第二來源于新型農(nóng)藥,我國現(xiàn)在仍然使用林丹、三氯殺螨醇等新型農(nóng)藥,其成分也含有大量有機(jī)氯;第三來源于外部遷移,我國周邊國家,像印度、巴基斯坦等發(fā)展中國家,目前仍在大量使用OCPs,并且他們尚未擁有成熟的處理技術(shù),導(dǎo)致很大一部分遷移到我國[5]。
我國自從1983年全面禁止生產(chǎn)使用DDT、HCH農(nóng)藥后,經(jīng)過各類降解作用,使得環(huán)境中此類化合物含量逐漸減少。20世紀(jì)70年代以來,OCPs使用量最大的棉田土壤HCHs和DDTs的殘留量分別為11.68 mg/kg和0.80 mg/kg,1980年全國農(nóng)田耕層土壤中HCHs殘留量平均為0.742 mg/kg,到1985年,全國農(nóng)田耕層土壤HCHs總體殘留水平為0.181~0.254 mg/kg,DDTs為0.222~0.273 mg/kg,20世紀(jì)90年代末,我國土壤有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量已大大降低,但仍有部分地區(qū)檢出率很高[6]。
另外,根據(jù)徐鵬[7]、來雪慧[8]等研究,不同地區(qū)有機(jī)氯污染程度也不相同,一般特點(diǎn)為:東部>西部,南方>北方。并且調(diào)查結(jié)果表明,DDT仍然是土壤中OCPs的主要成分,除了地區(qū)不同導(dǎo)致污染程度不同外,不同的功能區(qū)、不同類型的土壤造成土壤污染的程度也不相同。
首先到考慮到如下幾點(diǎn):第一,防止遷移,避免全球性污染,即固定污染源;第二,提高生物利用率,結(jié)合生物修復(fù),提高降解效率[9]。
4.2.1 物理修復(fù)
最早使用的方法翻土、填埋、熱處理等,修復(fù)效果并不好,后來研究應(yīng)用土壤溶劑淋洗技術(shù)、熱脫附法、土壤氣相抽提技術(shù)(SVE)、原位空氣注射法,再結(jié)合吸附濃縮過程,去除土壤中的有機(jī)氯,從而修復(fù)土壤。
4.2.2 化學(xué)修復(fù)
通過特定化學(xué)反應(yīng),使土壤中有機(jī)物分解或轉(zhuǎn)化為無毒、低毒類物質(zhì)。一般機(jī)理為沉淀、吸附、氧化還原、催化氧化、質(zhì)子傳遞、聚合、水解、脫氯、調(diào)節(jié)PH等,最早是用表面活性劑和有機(jī)溶劑去除土壤中的有機(jī)物,經(jīng)后來者研究,逐漸開發(fā)了光化學(xué)修復(fù)技術(shù)、聲化學(xué)氧化技術(shù)、電動(dòng)力學(xué)及其聯(lián)用技術(shù)、氧化還原技術(shù)、土壤改良劑投加技術(shù)。
4.2.3 生物修復(fù)
植物修復(fù)技術(shù):主要是利用植物根系對(duì)OCPs的固定、吸收、降解和揮發(fā)作用,將有機(jī)污染物降解轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水或其他可揮發(fā)性、無毒或低毒性物質(zhì)。研究表明楊柳科、豆科、禾木科、菊科植物對(duì)OCPs有很好的修復(fù)效果[11,12]。
微生物修復(fù)技術(shù):一般是利用微生物自身特性,對(duì)土壤中OCPs進(jìn)行吸收、轉(zhuǎn)化、降解,使有機(jī)物完全降解轉(zhuǎn)化為為二氧化碳和水或無毒化合物。其修復(fù)主要分為有氧氧化脫氯和無氧還原脫氯兩種途徑,其降解微生物有假單胞菌屬、芽孢桿菌屬、氣桿菌屬、曲霉屬、青霉屬、鐮刀菌屬等,一種降解菌可以降解多種OCPs。
對(duì)于我國污染現(xiàn)狀,國內(nèi)大部分地區(qū)OCPs的檢出率依然很高,迫切需要修復(fù),目前來說,物理修復(fù)簡單易行,但存在經(jīng)濟(jì)投入高等缺點(diǎn),化學(xué)修復(fù)快速直接,但存在二次污染等缺點(diǎn),生物修復(fù)徹底干凈,但存在修復(fù)周期長等缺點(diǎn),所以今后研究方向在于植物-微生物聯(lián)合技術(shù),物理-化學(xué)-生物聯(lián)合技術(shù)等較為理想的修復(fù)技術(shù)。