關(guān)于《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）》中幾個(gè)知識點(diǎn)的解析

高春紅

【摘要】本文對“不飽和度”、“鹵代烴的水解和消去反應(yīng)”、“酚酯（堿性）的水解反應(yīng)”、“甲酸某酯的結(jié)構(gòu)”、“含有-COOH和-X（鹵素）的復(fù)官能團(tuán)物質(zhì)水解或消去反應(yīng)后，再與H+的反應(yīng)”這幾個(gè)重要的知識點(diǎn)作了詳盡的解析并用實(shí)例加以闡述，以幫助考生在高考中減少失誤，取得高分。

【關(guān)鍵詞】有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 選修化學(xué) 反應(yīng)

【中圖分類號】G633.8 【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】A 【文章編號】2095-3089（2018）29-0177-01

一、不飽和度Ω

1.概念：不飽和度Ω又稱缺氫指數(shù)。

Ω=雙鍵數(shù)+三鍵數(shù)×2+環(huán)數(shù)。如乙烯：Ω=1；乙炔：Ω=2；苯：Ω=4

2.應(yīng)用：

（1）已知復(fù)雜有機(jī)物的鍵線式，求分子式

酚酞，其結(jié)構(gòu)如上圖所示，求其分子式？

第一步：確定C、O原子個(gè)數(shù)為C20O4；第二步：根據(jù)C原子個(gè)數(shù)確定該物質(zhì)的飽和分子式為C20 H42O4；第三步：計(jì)算不飽和度Ω=4+10=14；第三步：用飽和分子式（C20 H42O4）減去缺的氫原子數(shù)（14×2=28）得到該物質(zhì)的分子式為C20 H14O4。

（2）同分異構(gòu)體的書寫與判斷

A（CH2OH-CH = CH-CH2OH）的同分異構(gòu)體有多種，能與NaOH溶液反應(yīng)的共有幾種？

解析：A的不飽和度為1，則其同分異構(gòu)體的不飽和度也為1，能與NaOH溶液反應(yīng)且含有兩個(gè)O的物質(zhì)有羧酸和酯，羧酸和酯的官能團(tuán)羧基和酯基中各有1個(gè)不飽和度，那么，與羧基和酯基相連的基團(tuán)必然是飽和烴基。

符合上述條件的同分異構(gòu)體有6種，分別如下：

羧酸：C3H7-COOH（2種）

酯：HCO-O-C3H7（2種）、CH3CO-O-CH2CH3（1種）、CH3CH2CO-O-CH3（1種）

二、鹵代烴的水解和消去反應(yīng)

鹵代烴是聯(lián)系烴和烴的含氧衍生物的橋梁，官能團(tuán)是鹵素原子，其特征反應(yīng)是水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。關(guān)于鹵代烴在高考中的考查分為三個(gè)層次，低難度考查：鹵代烴→醇（不飽和烴）的反應(yīng)條件，一般以填空題出現(xiàn)；中難度考查：鹵代烴→醇（不飽和烴），結(jié)合酯基結(jié)構(gòu)，計(jì)算反應(yīng)消耗NaOH溶液的用量問題，一般出現(xiàn)在選擇題中；高難度考查：鹵代烴→醇（不飽和烴），結(jié)合酯基結(jié)構(gòu)，要求書寫其與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。建議考生注重化學(xué)方程式的書寫練習(xí)，以提高準(zhǔn)確率。

三、酚酯（堿性）的水解反應(yīng)

酚酯（堿性）的水解反應(yīng)是高考《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）》推斷題目中的“常客”，重點(diǎn)考查方程式的書寫，一般難度較大，學(xué)生得分率不高。這類題目學(xué)生的錯(cuò)誤一般出現(xiàn)在NaOH和H2O的系數(shù)上，現(xiàn)對這類方程式的書寫解析如下：

如書寫乙酸苯酚酯（CH3COOC6H5）在堿性（NaOH溶液）條件下的水解方程式

第一步：CH3COOC6H5+H2O→CH3COOH+C6H5OH ①

第二步：CH3COOH+NaOH→CH3COONa+H2O ②

C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O ③

第三步：CH3COOC6H5+2NaOH→CH3COONa+ C6H5ONa

+H2O

四、甲酸某酯的結(jié)構(gòu)

甲酸某酯（HCOOR），由于其簡單結(jié)構(gòu)中既含酯基又含醛基，在《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）》模塊考查同分異構(gòu)體題目中容易出現(xiàn)，現(xiàn)示例如下：

與A（CH2=C（CH3）-COOH）互為同分異構(gòu)體，能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，且含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體有幾種？

解析：符合上述條件的同分異構(gòu)體有3種，分別為HCOO-CH=CHCH3、HCOO-CH2CH=CH2、HCOO-CH（CH3）2

五、含有-COOH和-X（鹵素）的復(fù)官能團(tuán)物質(zhì)水解或消去反應(yīng)后，再與H+的反應(yīng)

有機(jī)推斷題目中常出現(xiàn)含有-COOH和-X（鹵素）的復(fù)官能團(tuán)物質(zhì)發(fā)生水解或消去反應(yīng)，再發(fā)生與H+的反應(yīng)。

如下：“COOH-CH2-CHCl-COOH→COONa-CH=CH-COONa→COOH-CH=CH-COOH”，筆者發(fā)現(xiàn)，此過程中的第二步轉(zhuǎn)化原理，其實(shí)質(zhì)同“CH3-COOH→CH3-COONa

→CH3-COOH”。

以上是筆者在教學(xué)過程中積累的一點(diǎn)粗淺的見解，經(jīng)課堂反復(fù)驗(yàn)證，能幫助學(xué)生在理解的基礎(chǔ)上熟練應(yīng)用這些知識來解決實(shí)際考題，有助于提高考生答題的規(guī)范性和書寫的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)：

[1]劉菊紅.關(guān)于《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）》中幾個(gè)問題的討論[J].《讀寫算：教師版》，2015（22）：14-15