低分子質(zhì)量右旋糖酐的氧化改性及其理化特性

陳 爽，張心鈺，吳 昊，胡雪芹,*

（1.合肥工業(yè)大學(xué)生物與醫(yī)學(xué)工程學(xué)院，安徽 合肥 230000；2.合肥工業(yè)大學(xué)附屬中學(xué)，安徽 合肥 230000）

多糖因具有大量的羥基基團(tuán)而被認(rèn)為適用于化學(xué)改性，其中氧化是多糖的重要改性方法之一，氧化型淀粉多糖就被廣泛應(yīng)用于食品添加劑。右旋糖酐作為一種生物多糖也適用于氧化改性，以往的研究表明，水凝膠就是通過右旋糖酐氧化得到醛基和ε-聚賴氨酸復(fù)合而成[8]。并且氧化后的右旋糖酐可以絡(luò)合金屬離子成為多糖金屬離子絡(luò)合物用于補充人體所需要的金屬離子[9-10]。不同的氧化條件對右旋糖酐的分子質(zhì)量和其他的理化性質(zhì)都有不同的影響。在文獻(xiàn)報道中，主要氧化劑有NaClO、H2O2、Na5IO6以及KMnO4和選擇性氧化體系TEMPONaClO-NaBr[11]。目前，NaClO是工業(yè)上使用最為廣泛的多糖氧化劑[12-13]。H2O2作為可供選擇的氧化劑不常應(yīng)用于工業(yè)，但是，H2O2不像NaClO會產(chǎn)生氯離子污染，它是一種安全無害的環(huán)保型氧化劑[14]。選擇性氧化體系TEMPO-NaClO-NaBr能夠選擇性的氧化多糖葡萄糖單元上的伯醇羥基，使其被氧化為羧基。除了氧化葡萄糖單元C6上的羥基之外，氧化還會發(fā)生在C1的羥基上，隨著氧化劑用量的增加C1與C2之間的鍵會發(fā)生斷裂氧化還會發(fā)生在C2的羥基上。此外，隨著氧化程度的進(jìn)一步加深，C2與C3之間的鍵會發(fā)生斷裂C3上的羥基還會被氧化為羧基[15]。溴酸鹽在酸性條件下氧化淀粉目前被報道，除了將淀粉葡萄糖單元上的伯醇羥基氧化之外，C2與C3之間的鍵會發(fā)生斷裂，C2與C3上的羥基也會被氧化，產(chǎn)物中不僅有羧基還有醛基[16-17]。盡管關(guān)于多糖的氧化改性的研究很多。但是，關(guān)于NaClO-NaBr氧化右旋糖酐尚無深入研究。

在本研究中，選取NaClO-NaBr氧化體系在堿性條件下氧化低分子質(zhì)量右旋糖酐（mw5 400 Da）得到分子質(zhì)量適中并含有羧基基團(tuán)的右旋糖酐用于食品和藥品。由于右旋糖酐氧化物的理化性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特性受氧化條件影響較大，氧化產(chǎn)物的表征是研究氧化條件對產(chǎn)物理化特性的影響重要手段。傅里葉變換紅外光譜用于表征羧基的產(chǎn)生情況，核磁表征了氧化后右旋糖酐的結(jié)構(gòu)變化。本研究利用NaClO-NaBr在堿性條件下將右旋糖酐進(jìn)行氧化改性，通過對氧化產(chǎn)物的檢測和表征分析，揭示了氧化條件對右旋糖酐氧化物的理化性質(zhì)的影響規(guī)律。研究結(jié)果為氧化型右旋糖酐的制備提供了可行的方法，也為氧化劑的選擇提供了理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

右旋糖酐蔗糖酶為本實驗工程菌E. coli BL21（DE3）/pET28-dexYG在腸膜狀明串珠菌0326中構(gòu)建表達(dá)得到的[18]，棘孢青霉H5為本實驗室從土壤中篩選的[19-20]；NaClO、NaBr、鹽酸、氫氧化鈉 四川美豐化工股份有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

DF-102S恒溫水浴鍋 鞏義予華儀器有限公司；DHF-9070A烘箱 上海一恒科技儀器有限公司；1525高效液相色譜儀 美國Waters公司；BSA224S-CW分析天平、BS 200S電子天平 北京賽多利斯天平有限公司；Avanti J-E高速低溫離心機(jī) 美國貝克曼庫爾特公司；CHA-SA恒溫?fù)u床 江蘇金壇國勝實驗儀器廠；LDZX-40 SCI高壓立式蒸汽滅菌鍋 上海申安醫(yī)療器械廠；KS-150超聲細(xì)胞破碎儀 寧波科生儀器廠；D/MAX2500V X射線粉末衍射儀 日本理學(xué)公司；6700傅里葉變換紅外光譜儀 美國Thermo Nicolet公司；Q-500E超聲波清洗器 昆山市超聲儀器有限公司；VIS-723紫外分光光度計 上海精密科學(xué)儀器有限公司；HSC-3/2熱分析儀 北京恒久儀器有限公司；VNMRS600超導(dǎo)核磁共振波譜儀 美國安捷倫科技公司。

1.3 方法

1.3.1 低分子質(zhì)量右旋糖酐的制備

用pH 5.0乙酸-乙酸鈉緩沖液配制300 mL質(zhì)量濃度為0.1 g/mL的蔗糖溶液為酶催化底物，并將水浴溫度維持在25 ℃。將右旋糖酐酶（2.5 U/mL）與右旋糖酐蔗糖酶（2.0 U/mL）同時加入到蔗糖溶液中。在電動機(jī)械攪拌下反應(yīng)24 h，將水浴溫度升高至80 ℃，保溫1 h終止反應(yīng)。酶產(chǎn)物經(jīng)濾紙過濾及抽濾多次除去雜質(zhì)。隨后將濾液煮沸10 min，再用濾紙抽濾2～3 次，得到澄清透明的濾液。產(chǎn)品用95%乙醇溶液進(jìn)行分級醇沉，共進(jìn)行3 級醇沉，收集第3級醇沉產(chǎn)品。靜置若干小時得到右旋糖酐粉末，并將右旋糖酐粉末置于40 ℃烘箱中烘干收率為35.5%。將產(chǎn)品用高效液相色譜測定分子，收集mw5 400 Da的右旋糖酐備用[21]。

情況 2.1 B2中至少有一個子集是Y中頂點的色集合,不妨設(shè)為{1,2,3}。由{1,2,3}是Y中頂點的色集合,可得:1,C(ui), i=1,2,…,10,則每個C(ui)只能是以下集合之一:{1,2},{1,2,3},{1,2,4},{1,2,5},{1,2,3,4},{1,2,3,5},{1,2,4,5},{1,2,3,4,5},得出矛盾。

1.3.2 低分子質(zhì)量右旋糖酐的氧化

稱取右旋糖酐12 g，加48 mL水，充分溶解后，置于55 ℃恒溫水浴進(jìn)行氧化反應(yīng)。氧化劑的用量如表1所示。NaBr和NaClO加入過程中用20%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH 10，并維持反應(yīng)pH 10左右，直到氧化劑加入完畢，加入時間控制在1 h左右。全部加入完畢后維持水浴溫度55 ℃，反應(yīng)3.5 h后用10%的鹽酸將pH值調(diào)至6～7，終止反應(yīng)。將氧化后的右旋糖酐透析處理24 h后，放在40 ℃烘箱中烘干。

表1 NaClO和NaBr的配比與用量Table 1 Dosages of sodium hypochlorite and sodium hypochlorite and ratios between them

1.3.3 傅里葉變換紅外光譜確定低分子質(zhì)量右旋糖酐氧化后羧基基團(tuán)

以KBr為固體稀釋劑，壓成薄片進(jìn)行檢測，具體方法為：首先分別精密稱取1 mg的干燥右旋糖酐以及氧化后的樣品于研缽中，在紅外燈下均勻研磨，再精密稱取100 mg干燥的KBr加入其中（KBr與樣品的比例為100∶1），一起研磨約30 min，至二者完全混合；然后取適量的待測樣品于模具中壓片30 s，制成薄片待檢測。預(yù)先用空白KBr樣品掃背景，再將樣品用傅里葉變換紅外光譜儀掃描。

1.3.4 滴定法確定低分子質(zhì)量右旋糖酐氧化后羧基含量

精密稱取5 g氧化后的右旋糖酐，在攪拌條件下30 mL含有0.1 mol/L的鹽酸溶液中，溶解30 min左右，用透析袋透析16 h，并用純水多次洗滌直至氯離子完全除去。將透析處理后的樣品40 ℃烘干48 h。烘干后的樣品加入到600 mL的燒杯中，并用250 mL的純水溶解，并煮沸15 min直到完全溶解。樣品用0.1 mol/L的氫氧化鈉溶液滴定，并用酚酞作為指示劑?？瞻讓φ杖芙庠?0 mL的純水中，同上處理[12]。羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算如下：

式中：C為NaOH標(biāo)準(zhǔn)液濃度/（mol/L）；V為NaOH標(biāo)準(zhǔn)液在滴定終點時消耗的體積/mL；M為樣品的質(zhì)量/g。

1.3.5 高效液相色譜測量右旋糖酐氧化降解情況

蔗糖以及分子質(zhì)量為5 400 Da的右旋糖酐用作對照品，高效液相色譜測量右旋糖酐氧化物樣品和對照品的分子質(zhì)量。色譜柱為TSKgel G-Oligo-PW 0008031，色譜條件為純水做流動相，流速為0.6 mL/min，柱溫為60 ℃。進(jìn)樣量為50 μL，每隔30 min進(jìn)一次樣。

1.3.6 右旋糖酐氧化物水溶性的測量

稱取右旋糖酐氧化物20 mg溶解在0.4 mL，振蕩使其充分溶解，然后在13 400×g離心2 min。之后將上層清液倒出，并烘干，將烘干后的樣品精密稱量其質(zhì)量，用其質(zhì)量除以樣品質(zhì)量得到水溶性[11]。

1.3.7 X射線衍射表征右旋糖酐以及右旋糖酐氧化物的晶體結(jié)構(gòu)

取約30 mg干燥的產(chǎn)品進(jìn)行研磨成細(xì)粉，用X射線衍射儀（XPert Pro MPD）對樣品進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)表征，掃描條件為CuKα射線，Ni濾波。掃描速率和范圍分別為4 °/min和0°～50°。

1.3.8 右旋糖酐及其氧化物的熱分析

取約3 mg的干燥樣品進(jìn)行研磨成細(xì)粉，溶解在去6 μL離子水中，用熱分析儀在氮氣保護(hù)條件下測定其熱重（thermogravimetry，TG）和差示掃描量熱（diffrential scanning calorimeter，DSC）變化，升溫速率為10 ℃/min，溫度范圍為35～700 ℃[22]。

1.3.9 核磁共振表征右旋糖酐及右旋糖酐氧化物結(jié)構(gòu)

取少量氧化產(chǎn)物凍干成粉溶于0.6 mL重水中，在600MHz下用VNMRS600超導(dǎo)核磁共振波譜儀掃描檢測13C核磁共振。

1.4 數(shù)據(jù)處理

傅里葉變換紅外光譜掃描完畢將數(shù)據(jù)以ASC格式保存，再用Origin軟件繪圖分析。低分子質(zhì)量右旋糖酐氧化后羧基含量圖采用Origin軟件繪圖分析。高效液相色譜圖采用Origin軟件繪圖分析。X射線衍射將數(shù)據(jù)以ASC格式保存，再用Origin軟件繪圖分析。右旋糖酐及其氧化物的熱分析將數(shù)據(jù)以ASC格式保存，再用Origin軟件繪圖分析。核磁共振圖采用MestReNova軟件分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 傅里葉變換紅外光譜分析

用傅里葉變換紅外光譜表征氧化后的右旋糖酐羧基基團(tuán)，氧化右旋糖酐分別通過表1中實驗1、2、3，NaBr用量為1.1 mmol/g，右旋糖酐用量為12 g。原始右旋糖酐與氧化后右旋糖酐的傅里葉變換紅外光譜圖見圖1。在低分子質(zhì)量右旋糖酐的紅外譜圖中，3 397 cm-1處的較寬峰是右旋糖酐分子間的氫鍵O—H伸縮振動峰，2 927 cm-1處是糖環(huán)上的飽和C—H伸縮振動峰[23]，1 156 cm-1處是糖環(huán)上C—O吸收峰，1 015 cm-1處的尖峰可以證明右旋糖酐長鏈中α-1,6-糖苷鍵的存在[24]。圖中所有峰都是以3 397 cm-1處的較寬峰為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)。氧化后的產(chǎn)物傅里葉變換紅外光譜圖與原始右旋糖酐十分相似，但是，圖1中，氧化后的右旋糖酐在1 628 cm-1波長處出現(xiàn)了一處原始圖中沒有的吸收峰，此吸收峰為羧基中羰基的吸收峰，這個峰證實了羧基的產(chǎn)生。并且隨著NaClO用量的增加，此峰強度明顯增強。這說明了隨著氧化劑用量的增加，氧化程度逐漸增加。可以看出，在氧化后的產(chǎn)物紅外光譜中，1 156 cm-1處的糖環(huán)C—O吸收峰以及1 015 cm-1處的尖峰仍然存在，這也說明了氧化后產(chǎn)物仍保留大量的α-D-吡喃葡萄糖單元并且仍然是有一定聚合度的[15]。

圖1 右旋糖酐及其氧化產(chǎn)物的傅里葉變換紅外光譜圖Fig. 1 FTIR spectra of native and oxidized dextran

2.2 右旋糖酐氧化物的羧基含量

圖2 不同NaClO和NaBr配比與用量得到右旋糖酐氧化物的羧基含量Fig. 2 Effect of ratio between sodium hypochlorite and sodiumhypochlorite on the carboxyl group content of oxidized dextran

圖2表明，隨著氧化劑用量的增加，羧基含量也隨之增加，羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.05%增加至0.8%。NaClO和NaBr用量都會影響羧基含量。但是，NaClO用量對羧基含量的影響更為顯著，當(dāng)NaClO用量較低時，隨著NaBr用量的影響并不是很明顯，只有NaClO用量達(dá)到一定值時羧基含量隨著NaBr用量的增加才十分顯著。這是由于NaClO和NaBr在聯(lián)合使用的過程中，NaBr是可以再生的[25]，反應(yīng)前后質(zhì)量是幾乎不變的。因此，NaBr用量對于氧化的程度即羧基含量的影響并不是很顯著。

2.3 高效液相色譜檢測右旋糖酐氧化物的分子質(zhì)量變化

按照表1中的實驗1、2、3（NaBr用量為1.1 mmol/g，右旋糖酐用量為12 g）對右旋糖酐氧化降解情況通過高效液相色譜的檢測進(jìn)行粗略的估計[17]。由圖3可以看出，氧化的發(fā)生會使得右旋糖酐的糖苷鏈發(fā)生斷裂，右旋糖酐分子發(fā)生降解，并且隨著NaClO濃度的增加降解加劇。當(dāng)NaClO用量為0.26 mmol/g時（羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%），右旋糖酐氧化物的分子質(zhì)量較高保留時間為10.006 min，稍有降解，但是降解程度較弱。當(dāng)NaClO用量為0.52 mmol/g時（羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%），保留時間延長至10.446 min，右旋糖酐降解加劇，但仍保留多糖單元聚合結(jié)構(gòu)。當(dāng)NaClO用量為2.08 mmol/g時（羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%），保留時間為13.124 min，降解十分劇烈，聚合程度也顯著減弱，并且有部分已經(jīng)降解為寡聚糖。這說明隨著NaClO用量增加，右旋糖酐降解劇烈，并且還會伴有寡聚糖的產(chǎn)生。

圖3 旋糖酐氧化產(chǎn)物的分子質(zhì)量分布圖Fig. 3 Molecular size distribution of oxidized dextran

2.4 低分子質(zhì)量右旋糖酐及其氧化產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)和水溶性分析

圖4 低分子質(zhì)量右旋糖酐及其氧化產(chǎn)物的X射線衍射譜圖Fig. 4 XRD patterns of native and oxidized dextran

由圖4可知，在原始的右旋糖酐晶體結(jié)構(gòu)中，在2θ為17°處的吸收峰說明右旋糖酐為A-型晶體結(jié)構(gòu)，并且除了結(jié)晶區(qū)之外還有無定型區(qū)[26-27]。氧化后的右旋糖酐的X射線衍射譜圖與原始右旋糖酐譜圖差異較大，2θ為17°處的吸收峰已經(jīng)完全消失，這證實氧化會破壞右旋糖酐的晶體結(jié)構(gòu)，這是由于右旋糖酐中羧基的引入減少了羥基的數(shù)量，而殘留的羥基不足以形成分子間和分子內(nèi)高度有序的晶體結(jié)構(gòu)。在2θ為7°處的吸收峰（圖4b）為氧化后右旋糖酐的結(jié)晶區(qū)，并且隨著氧化程度的增加（即羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加），吸收峰開始逐漸變得彌散（圖4b～d），說明氧化的發(fā)生會降低結(jié)晶區(qū)比例，使得多晶結(jié)構(gòu)向無定形轉(zhuǎn)變。

低分子質(zhì)量右旋糖酐和不同氧化度的右旋糖酐氧化物在室溫（25 ℃）水溶性測量結(jié)果見表2，原始的右旋糖酐和氧化后的右旋糖酐在水中都是可溶性的。但是由于原始的右旋糖酐具有較長的α-D-葡聚糖分子鏈以及較多氫鍵導(dǎo)致其在室溫的條件下水溶性不是很好。較多的氫鍵結(jié)構(gòu)很容易形成晶體結(jié)構(gòu)，從而導(dǎo)致水分子難以滲透到右旋糖酐的分子內(nèi)部。經(jīng)過NaClO-NaBr的氧化，晶體結(jié)構(gòu)被破壞，使得水分子的滲透變得容易，因此水溶性得到了較好的改善[27]。并且隨著氧化程度的增加，羧基含量也隨之增加，羧基作為親水基團(tuán)也能夠提高其水溶性。而右旋糖酐水溶性的增加能夠改善右旋糖酐在食品和藥品等領(lǐng)域中的使用。

表2 右旋糖酐氧化物的水溶性Table 2 Solubility of oxidized dextan

2.5 低分子質(zhì)量右旋糖酐和氧化右旋糖酐產(chǎn)物熱分析

將低分子質(zhì)量右旋糖酐及其氧化物烘干并達(dá)到質(zhì)量恒定后，對其TG和DSC特性進(jìn)行測試分析。圖5a表明，右旋糖酐有3 個熱質(zhì)量損失階段在35～700 ℃的溫度變化范圍內(nèi)。第1階段的熱質(zhì)量損失發(fā)生在38.5～276 ℃溫度范圍內(nèi)質(zhì)量損失為13.2%，是由于結(jié)合水的蒸發(fā)產(chǎn)生的。第2階段的熱質(zhì)量損失發(fā)生在在276～335 ℃階段質(zhì)量損失52.3%，隨著溫度的升高右旋糖酐長鏈的發(fā)生了降解。當(dāng)溫度超過335℃后產(chǎn)生第3次熱質(zhì)量損失，這時右旋糖酐骨鏈會完全降解，殘留物的剩余質(zhì)量約為原質(zhì)量的18.7%。氧化后的右旋糖酐產(chǎn)物也會發(fā)生3 次熱質(zhì)量損失，第1階段的熱質(zhì)量損失發(fā)生在38～261 ℃溫度范圍內(nèi)質(zhì)量損失為20%，是由于結(jié)合水的蒸發(fā)產(chǎn)生的。第2階段的熱質(zhì)量損失發(fā)生在在261～329 ℃階段質(zhì)量損失35.1%，隨著溫度的升高右旋糖酐長鏈的發(fā)生了降解，并且在這個過程中羧基基團(tuán)也會發(fā)生降解。當(dāng)溫度超過329 ℃后產(chǎn)生第3次熱質(zhì)量損失，這時右旋糖酐骨鏈會完全降解，殘留物的剩余質(zhì)量約為32.7%。同時，從氧化產(chǎn)物的DSC曲線（圖5b）可以看出，熱流率隨溫度的升高出現(xiàn)一個明顯的熱吸收峰這與原始右旋糖酐的DSC曲線是完全一致的，但是得到氧化物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為281 ℃，而原始的右旋糖酐的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為305 ℃。這是由于羧基基團(tuán)的引入到右旋糖酐鏈上之后，取代了糖鏈上的羥基，這就破壞了右旋糖酐的分子間和分子內(nèi)的氫鍵作用使得右旋糖酐的結(jié)構(gòu)變得松散，這種松散的結(jié)構(gòu)更容易發(fā)生熱降解也就導(dǎo)致為玻璃轉(zhuǎn)化溫度稍有降低[28]。從右旋糖酐及其氧化物的TG和DSC數(shù)據(jù)分析結(jié)果表明右旋糖酐氧化產(chǎn)物具有較好的熱穩(wěn)定性。

圖5 原始右旋糖酐與氧化后右旋糖酐的熱分析圖Fig. 5 TG and DSC curves of native and oxidized dextran

2.6 低分子質(zhì)量右旋糖酐和氧化右旋糖酐產(chǎn)物核磁共振波譜分析

圖6a為原始右旋糖酐的核磁共振碳譜圖，其中C1的δ為97.62，C2～C5的δ依次為73.15、71.22、69.36和69.96。C6為葡萄糖殘基的異頭碳，其δ為66.32[29]。如圖6所示，氧化產(chǎn)物的核磁圖譜與原始右旋糖酐的核磁圖譜葡萄糖環(huán)上碳的化學(xué)位移基本一致。但是，在δ為170～180處出現(xiàn)了羧基碳的信號峰[30]。并且隨著氧化劑用量增加，化學(xué)位移增強，這與紅外的結(jié)果是一致的。并且隨著δ為170～180處羧基碳的信號峰的增加，C1的信號峰是逐漸減弱的，這說明氧化反應(yīng)發(fā)生在了C1的半縮醛羥基上。圖6b～c都只是出現(xiàn)了單一的羧基碳的化學(xué)位移信號峰，而在圖6d中，在δ170附近，出現(xiàn)了多個羧基碳的信號峰，這說明用量NaClO氧化條件下葡萄糖碳環(huán)上不止一處碳上的羥基被氧化為羧基。因此，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)也不再單一。

圖6 低分子質(zhì)量右旋糖酐及其氧化產(chǎn)物的核磁共振13C核磁共振譜圖Fig. 6 13C NMR spectra of native and oxidized dextran

3 結(jié) 論

本研究證實了NaClO-NaBr氧化體系能夠在堿性條件下將右旋糖酐中的羥基氧化為羧基。滴定結(jié)果表明，羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.05%～0.8%之間。NaClO用量以及NaBr用量對羧基的含量都有影響。但是，NaClO用量影響更為顯著。高效液相色譜結(jié)果顯示，右旋糖酐在氧化的過程中會發(fā)生降解。當(dāng)右旋糖酐的氧化程度較低時（NaClO用量為0.26 mmol/g）羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%時，氧化后的右旋糖酐幾乎不發(fā)生降解。但是，當(dāng)羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時（NaClO用量為0.52 mmol/g），氧化后的右旋糖酐保留多糖單元聚合結(jié)構(gòu)。當(dāng)右旋糖酐氧化物的羧基質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到0.8%時（NaClO用量為2.08 mmol/g），右旋糖酐降解劇烈，有寡聚糖產(chǎn)生。因此，通過氧化過程中氧化劑用量的改變，可以使得氧化后的右旋糖酐有不同的羧基含量以及不同聚合長度的糖苷鏈。X射線衍射譜圖表明，氧化的發(fā)生會降低結(jié)晶區(qū)比例，使得多晶結(jié)構(gòu)向無定形轉(zhuǎn)變。水溶性測定結(jié)果和熱分析結(jié)果顯示，氧化后的右旋糖酐水溶性得到了改善并且仍然具有較好的熱穩(wěn)定性。根據(jù)核磁共振碳譜的檢測結(jié)果可知，當(dāng)NaClO用量為0.26 mmol/g和0.52 mmol/g時，氧化會使得葡萄糖環(huán)打開，并將半縮醛羥基氧化生成羧基。但是，當(dāng)NaClO用量為2.08 mmol/g，氧化部位不再單一。根據(jù)核磁和紅外結(jié)果，氧化主要產(chǎn)生羧基，并未檢測出醛基。