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    淺談環(huán)己酮生產(chǎn)工藝操作研究

    2018-10-19 16:09:22徐文豪
    科學(xué)與財(cái)富 2018年25期
    關(guān)鍵詞:探究

    徐文豪

    摘要:隨著科技的進(jìn)步,環(huán)己酮生產(chǎn)的化工工藝也不斷發(fā)展進(jìn)步,因此如何提高環(huán)己酮生產(chǎn)的效率成為一個(gè)具有重要意義的問題。本文介紹了環(huán)己酮生產(chǎn)的傳統(tǒng)工藝,各工藝路線之間的比較,以及環(huán)己酮新生產(chǎn)工藝的開發(fā)。為環(huán)己酮的高效生產(chǎn)提供了有價(jià)值的參考。

    關(guān)鍵詞:環(huán)己酮;工藝分析;探究

    環(huán)己酮是占有極為重要地位的有機(jī)類化工產(chǎn)品,它具有低揮發(fā)性及高溶解性,可作特種溶劑,是聚合物很理想的一種溶劑;同時(shí)它也是極為重要的一類化工原料,可作為制備己內(nèi)酰胺以及己二酸的活性中間體。目前環(huán)己酮的生產(chǎn)工藝一般主要有環(huán)己烷液相氧化,苯酚加氫、環(huán)己烯水合等多種方法。目前超過百分之九十的環(huán)己酮均是通過環(huán)己烷氧化的方法生產(chǎn)的。

    一、環(huán)己酮傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝

    從生產(chǎn)原料劃分,環(huán)己酮制備化工工藝可分為兩種情況,也就是苯酚法制備環(huán)己酮生產(chǎn)工藝以及苯法制備環(huán)己酮生產(chǎn)工藝。而苯法制備環(huán)己酮生產(chǎn)工藝又可以分為環(huán)己烷制備環(huán)己酮生產(chǎn)工藝以及環(huán)己烯制備環(huán)己酮生產(chǎn)工藝。

    1.苯酚法制備環(huán)己酮生產(chǎn)化工工藝

    苯酚法是最早實(shí)施的環(huán)己酮制備化工工藝。該法一般是在鎳催化劑存在的情況下,令苯酚通過催化加氫而生成環(huán)己醇,之后再由環(huán)己醇發(fā)生脫氫反應(yīng),從而得到環(huán)己酮產(chǎn)品。在整個(gè)生產(chǎn)的流程中,由苯酚生成環(huán)己醇再生成環(huán)己酮的流程是非常短的,而且所得的環(huán)己酮產(chǎn)品的質(zhì)量也很高。可是,因?yàn)樵谶@種工藝流程所需的苯酚價(jià)格高昂,因此這種方法僅在少數(shù)廠家使用,而得不到廣泛的推廣。

    2.苯法化工工藝

    2.1環(huán)己烷制備環(huán)己酮化工工藝

    目前,環(huán)己酮生產(chǎn)的化工工藝當(dāng)中,環(huán)己烷制備環(huán)己酮化工工藝是全世界應(yīng)用最廣泛的化工工藝,絕大多數(shù)的廠家都采取該工藝。環(huán)己烷制備環(huán)己酮化工工藝一般可分為兩類,一類為環(huán)己烷催化加氫法化工工藝,包括氣相加氫和液相加氫兩種情況,其中氣相催化加氫工藝生產(chǎn)的成品質(zhì)量更高。另一類為環(huán)己烷液相氧化法,可分為鈷鹽催化氧化法,無催化氧化法以及硼酸催化氧化法。

    2.2環(huán)己烷氣相催化加氫法

    生產(chǎn)中,首先將苯氣化,再將已氣化的苯與氫氣加壓進(jìn)行混合,然后將加壓后的氣體通過鎳催化劑床層而反應(yīng),從而產(chǎn)生環(huán)己烷中間產(chǎn)物。生成的環(huán)己烷進(jìn)一步氧化而生成環(huán)己酮,此步雖還生成環(huán)己醇副產(chǎn)品,但環(huán)己醇經(jīng)脫氫也可轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮。該工藝應(yīng)用為最廣泛,但其仍存在著副產(chǎn)品廢物較多以及對安全性要求高等缺點(diǎn)。

    2.3.1鈷鹽催化氧化法

    該過程最常用催化劑為環(huán)烷酸鈷,主要通過二價(jià)態(tài)及三價(jià)態(tài)鈷離子具有的氧化性能令雙氧化物發(fā)生分解產(chǎn)生游離基。此過程中,利用環(huán)烷酸鈷可掌握反應(yīng)方向,從而大大提高產(chǎn)品質(zhì)量。

    2.3.2無催化氧化法

    無催化法具有自己的獨(dú)特優(yōu)勢,該法不僅可連續(xù)生產(chǎn),而且結(jié)渣很少。但此方法對生產(chǎn)工藝要求較高,流程較長,且所需設(shè)備較復(fù)雜。該法主要包括兩個(gè)步驟:一是氧化液態(tài)環(huán)己烷為雙氧化物,二是通過鈷鹽在堿性條件下令雙氧化物分解。在第一步中應(yīng)注意防止雙氧化物發(fā)生分解,這樣可提高收率[1]。

    2.3.3硼酸催化氧化法

    該過程的催化劑一般為硼酸或者偏硼酸,這兩種催化劑可提升環(huán)己烷產(chǎn)率和環(huán)己酮的選擇性。生產(chǎn)中,將偏硼酸或硼酸添加到環(huán)己過氧化氫中,具有氧化性的環(huán)己過氧化氫可與催化劑反應(yīng)生成硼酸環(huán)己醇。此外,催化劑還可與環(huán)己醇反應(yīng)生成酯。盡管此化工工藝效果很好,但因生產(chǎn)過程額外增加了催化劑水解及回收等環(huán)節(jié),導(dǎo)致耗資增加,且易結(jié)焦而停產(chǎn),所以經(jīng)濟(jì)效益差,不能被廣泛使用。

    3.環(huán)己烯制備環(huán)己酮生產(chǎn)工藝

    此工藝是一種較新的生產(chǎn)工藝。在此生產(chǎn)工藝的過程中,先用釘催化劑使苯發(fā)生部分加氫,從而得到環(huán)己烯以及一些環(huán)己烷。之后再利用硅催化劑使環(huán)己烯發(fā)生水合反應(yīng)得到環(huán)己醇。環(huán)己醇通過催化加氫最終制得環(huán)己酮,并伴隨著副產(chǎn)品氫氣的生成。

    二、環(huán)己酮制備工藝路線的比較

    在環(huán)己酮制備的諸多工藝路線中,環(huán)己烯法制得的產(chǎn)品中醛或鏈烷酮等雜質(zhì)較少,所得的環(huán)己酮產(chǎn)品質(zhì)量最高。就原料消耗方面而言,環(huán)己烷法收率較低,氫和堿的消耗較高,而環(huán)己烯法收率高,氫和堿的消耗較低。就安全性而言,因環(huán)己烯法過程中苯的部分加氫以及環(huán)己烯發(fā)生的水和反應(yīng)均是在比較溫和的水相中進(jìn)行,所以環(huán)己烯法的安全性能高于環(huán)己烷法。就環(huán)保情況而言環(huán)己烷法生產(chǎn)中產(chǎn)生難處理的廢堿液,而環(huán)己烯法沒有堿液生成,三廢少,所以環(huán)己烯法的環(huán)保性能比環(huán)己烷法要好。

    由以上分析可見,催化加氫制得環(huán)己烯,再由環(huán)己烯水和制得環(huán)己醇,最后環(huán)己醇脫氫而得環(huán)己酮的路線是安全、經(jīng)濟(jì)合理,環(huán)保的生產(chǎn)路線,代表此領(lǐng)域技術(shù)的先進(jìn)水平以及生產(chǎn)過程綠化的前進(jìn)方向。

    三、環(huán)己酮生產(chǎn)新工藝的開發(fā)

    近年來,國內(nèi)外很多研究單位或生產(chǎn)單位加大對環(huán)己酮生產(chǎn)新工藝的開發(fā),取得了較大的進(jìn)展。

    1.分子篩催化氧化工藝

    因分子篩具有擇型效應(yīng),因此利用分子篩來提高催化選擇性成為研究熱點(diǎn),尤其是孔徑均一適當(dāng)?shù)姆肿雍Y體系。國內(nèi)外對于鈦硅分子篩催化環(huán)己烷進(jìn)行了大量研究,研究出HTS分子篩,該分子篩可使環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率達(dá)50%。該工藝仍處于研究試驗(yàn)階段[3]。

    2.均相絡(luò)合催化氧化工藝

    該工藝報(bào)道較多,所用的絡(luò)合催化體系為第8族金屬鹽體系,也有用金屬絡(luò)離子作為催化劑體系的,該法轉(zhuǎn)化率很低,但當(dāng)負(fù)載于其他載體時(shí),轉(zhuǎn)化率可大大提高,然而選擇性會(huì)有所降低。

    3.仿生物催化氧化工藝

    因生物體系的氧化反應(yīng)十分溫和,因此研究模擬血紅蛋白功能從而進(jìn)行配體結(jié)構(gòu)。就此,國內(nèi)外十分重視對卟啉類的研究,首次實(shí)現(xiàn)在溫和條件下高轉(zhuǎn)化率和高選擇性的羥基化反應(yīng),極大推動(dòng)了環(huán)己酮工藝的進(jìn)一步發(fā)展。

    四、結(jié)束語

    綜上,目前環(huán)己酮的生產(chǎn)化工工藝主要是環(huán)己烷法和環(huán)己烯法兩方面,相關(guān)技術(shù)已經(jīng)比較成熟,然而還是有許多需要改進(jìn)之路,需要我們加大研究力度,開發(fā)更簡潔、有效、安全、環(huán)保的新工藝。

    參考文獻(xiàn):

    [1]申啟德.淺談環(huán)己酮的化工工藝[J].中國石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量,2011,(31).

    [2]楊春和,張濤.環(huán)己酮工藝路線比較[J].現(xiàn)代化工,2011,(31).

    [3]謝文蓮,田愛國.環(huán)己酮生產(chǎn)工藝及研究進(jìn)展[J].化工進(jìn)展, 2009,(22).

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