• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    復(fù)合有機(jī)污染物在含水層介質(zhì)表面的吸附性能

    2018-09-25 00:55:02卉,鄧強(qiáng)
    中國(guó)環(huán)境科學(xué) 2018年9期
    關(guān)鍵詞:二氯丙烷甲苯

    李 卉,鄧 強(qiáng)

    ?

    復(fù)合有機(jī)污染物在含水層介質(zhì)表面的吸附性能

    李 卉1*,鄧 強(qiáng)2

    (1.中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所,中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局地下水污染機(jī)理與修復(fù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河北 石家莊 050061;2.河北地質(zhì)大學(xué)水資源與環(huán)境學(xué)院,河北 石家莊 050031)

    為明確氯代烴芳香烴類復(fù)合污染物在含水層介質(zhì)上的吸附特性,選取甲苯、苯、1,2-二氯丙烷,1,2,3-三氯丙烷(TCP)作為典型污染物開(kāi)展吸附試驗(yàn),結(jié)果表明吸附過(guò)程符合Henry線性模型,分配系數(shù)p值分別為0.38,0.41,0.73,1.00kg/L,污染物在細(xì)砂上的吸附強(qiáng)度順序?yàn)榧妆?苯>1,2-二氯丙烷>TCP;競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn)結(jié)果表明,苯可以明顯促進(jìn)甲苯在細(xì)砂介質(zhì)上的吸附,而甲苯抑制了苯的吸附;1,2-二氯丙烷抑制TCP在細(xì)砂介質(zhì)上的吸附,而TCP對(duì)1,2-二氯丙烷的吸附影響并不明顯.TCP在含水層介質(zhì)上的吸附量隨甲苯濃度增加而增大;當(dāng)甲苯初始濃度<2mg/L時(shí),TCP對(duì)于甲苯在含水層介質(zhì)上的吸附起促進(jìn)作用,當(dāng)甲苯的初始濃度32mg/L時(shí),TCP對(duì)于其在含水層介質(zhì)上的吸附起抑制作用.

    有機(jī)物;復(fù)合污染;含水層;競(jìng)爭(zhēng)吸附;1,2,3-三氯丙烷

    隨著社會(huì)生產(chǎn)和生活的不斷發(fā)展,我國(guó)由于有機(jī)產(chǎn)品生產(chǎn)使用造成的地下水有機(jī)污染愈發(fā)嚴(yán)重,地下水資源安全面臨巨大威脅[1-2].華北平原地下水有機(jī)污染調(diào)查評(píng)價(jià)結(jié)果顯示,該地區(qū)地下水中有機(jī)污染物檢出率接近40%[3],其中,氯代烴、芳香烴的檢出率分別約占總有機(jī)污染物30%和25%[4],可見(jiàn),我國(guó)地下水中的氯代烴?芳香烴污染已不容忽視.

    研究表明,我國(guó)地下水中氯代烴和芳香烴不僅污染范圍廣,而且毒性大,許多都具有致癌、致畸、致突變的作用[5-7],在地下環(huán)境中難以自然降解[8-10].目前,復(fù)合有機(jī)污染物在土壤、含水層及各類沉積物中的競(jìng)爭(zhēng)吸附行為受到越來(lái)越多的關(guān)注:有學(xué)者[11]在早期的研究中認(rèn)為,芳香化合物在土壤中沒(méi)有競(jìng)爭(zhēng)吸附現(xiàn)象,而后來(lái)的研究者陸續(xù)證明了有機(jī)物的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用,如Xia等[12]在對(duì)芘?菲?萘等化合物在粉砂壤土中吸附行為的研究中發(fā)現(xiàn),在競(jìng)爭(zhēng)吸附下的模型方程[13-14]參數(shù)較單一組分時(shí)的擬合參數(shù)有很大的變化;David等[15]對(duì)四環(huán)素、土霉素和金霉素在酸性土壤的吸附過(guò)程進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)競(jìng)爭(zhēng)吸附會(huì)對(duì)三種抗生素的吸附-解吸動(dòng)力學(xué)產(chǎn)生顯著影響,三者的競(jìng)爭(zhēng)吸附強(qiáng)度順序?yàn)榻鹈顾?土霉素>四環(huán)素.目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)氯代烴?芳香烴等有機(jī)污染物在地下環(huán)境中吸附行為的研究多針對(duì)其中單一或同類組分[16-18],而在實(shí)際場(chǎng)地中,污染物往往不是單一的,而是兩類甚至多類有機(jī)物共存的復(fù)合污染.

    地下水污染調(diào)查[4,19]結(jié)果表明,我國(guó)有機(jī)污染地下水多呈現(xiàn)非同類復(fù)合型,又以氯代烴和芳香烴兩類有機(jī)溶劑污染最為突出;錢永[20]自2013年起在天津薊縣某污染場(chǎng)地開(kāi)展持續(xù)的調(diào)查修復(fù)工作,該場(chǎng)地即為典型的氯代烴芳香烴復(fù)合污染場(chǎng)地,地下水主要污染物為1,2,3-三氯丙烷(TCP)、1,2-二氯丙烷、二氯甲烷、BTEX、萘等.作為不同類型污染物,芳香烴、氯代烴在地下環(huán)境中的作用機(jī)制可能存在顯著差異,兩類污染物在含水層介質(zhì)中的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用、運(yùn)移機(jī)理及其影響因素尚不明確,尤其是TCP,作為一種新興有機(jī)污染物,對(duì)于其在典型含水層介質(zhì)上的吸附行為研究尚未見(jiàn)到,因此很難對(duì)其在地下環(huán)境中的歸趨行為進(jìn)行合理預(yù)測(cè).

    本文選擇苯、甲苯、1,2-二氯丙烷和TCP代表芳香烴、氯代烴污染物,從單一污染物行為特征著手,研究其在典型含水層介質(zhì)上的吸附行為,明確各污染物吸附強(qiáng)度順序,并在此基礎(chǔ)上,通過(guò)復(fù)合污染物競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn),探明污染物競(jìng)爭(zhēng)吸附規(guī)律,為進(jìn)一步探討芳香烴、氯代烴復(fù)合污染物在含水層介質(zhì)中的運(yùn)移行為、探明其潛在風(fēng)險(xiǎn)、科學(xué)合理的開(kāi)展修復(fù)工作,提供參考.

    1 材料與方法

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料

    天然細(xì)砂,采自河北正定縣,利用60目,140目標(biāo)準(zhǔn)篩對(duì)細(xì)砂進(jìn)行篩分后,用去離子水清洗其表面去除雜塵,利用高壓滅菌鍋對(duì)細(xì)砂進(jìn)行高溫滅菌,再烘干后備用;1,2,3-三氯丙烷(TCP)、1,2-二氯丙烷、苯、甲苯、氯化鈣、甲醇等試劑均為分析純,購(gòu)自天津致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司,實(shí)驗(yàn)用水為去離子水,并經(jīng)高溫滅菌.

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 介質(zhì)表征 為明確吸附介質(zhì)粒徑、表面形態(tài)及元素組成,利用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微線(SEM)結(jié)合能譜(EDS)對(duì)準(zhǔn)備好的試驗(yàn)用砂礫進(jìn)行表征,將待測(cè)樣品進(jìn)行噴金處理,然后在加速電壓為 5kV,速流為80μA的條件下放大200~30000倍進(jìn)行觀察.

    1.2.2 污染貯備液的配制 采用甲醇配制100g/L的苯、甲苯、TCP和1,2-二氯丙烷貯備液,再利用0.005mol/LCaCl2溶液對(duì)各污染物貯備液進(jìn)行稀釋,利用稀釋后一定濃度的污染液開(kāi)展吸附試驗(yàn).為避免甲醇對(duì)有機(jī)物吸附過(guò)程的影響,本實(shí)驗(yàn)中甲醇稀釋百分比低于0.1%[21].

    1.2.3 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn) 用CaCl2溶液按一定倍數(shù)稀釋各污染貯備液,獲得苯、甲苯、TCP和1,2-二氯丙烷污染物溶液,濃度分別為5.30,5.45,6.93, 6.32mg/L.準(zhǔn)確稱取5g細(xì)砂于一系列40mL棕色頂空瓶中,向其中分別加入25mL配制好的苯、甲苯、TCP和1,2-二氯丙烷污染物溶液,加蓋密封,置于振蕩器中恒溫振蕩,設(shè)置溫度為25℃,轉(zhuǎn)速為150r/min,同時(shí)設(shè)置空白及平行樣品.在振蕩至0.5,1,2,4,6,8,12, 24,48h分別取樣,測(cè)定各污染物濃度.

    1.2.4 等溫吸附試驗(yàn) 用CaCl2溶液稀釋各污染物貯備液,配制濃度為1,2,5,10,20,50mg/L的污染物溶液.準(zhǔn)確稱取5g細(xì)砂于40mL的棕色頂空瓶中,向其中分別加入25mL系列濃度的苯、甲苯、TCP和1,2-二氯丙烷溶液,加蓋密封,置于振蕩器上恒溫振蕩,設(shè)置溫度為25℃,轉(zhuǎn)速為150r/min,同時(shí)設(shè)置空白及平行樣品.振蕩48h后,取樣測(cè)定各污染物吸附平衡濃度.

    1.2.5 競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn) ①同類組分競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn):用CaCl2溶液稀釋各污染物貯備液,配制濃度為0,2,4,8,12,16,20mg/L的4種污染物溶液,開(kāi)展苯和甲苯、1,2-二氯丙烷和TCP的同類組分競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn).將4mg/L的苯溶液與系列濃度的甲苯溶液按照1:1體積比混合,獲得苯濃度一定、甲苯系列濃度的混合溶液,利用該溶液開(kāi)展等溫吸附試驗(yàn),同時(shí)設(shè)置甲苯單一組分對(duì)照,研究苯對(duì)甲苯在含水層介質(zhì)上吸附的影響,再按照相同方法研究甲苯對(duì)苯、1,2-二氯丙烷與TCP相互間的競(jìng)爭(zhēng)吸附影響.②非同類組分競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn):用CaCl2溶液稀釋各污染物貯備液,配制濃度為0,2,4,10,20,40mg/L的甲苯和TCP溶液,并將不同濃度的兩種溶液按照1:1體積比,兩兩混合,獲得系列濃度的甲苯、TCP混合溶液(表1).開(kāi)展正交等溫吸附試驗(yàn),研究甲苯和TCP在含水層介質(zhì)上的競(jìng)爭(zhēng)吸附規(guī)律.

    1.2.6 測(cè)定方法 樣品測(cè)試方法采用頂空氣相色譜法.所用氣相色譜儀型號(hào)為島津GC2010plus,配備DK-3001頂空進(jìn)樣器,FID檢測(cè)器.分析方法條件:進(jìn)樣口溫度200℃;檢測(cè)器溫度260℃;載氣為氮?dú)?99.999%),氣體總流速23mL/min;氫氣發(fā)生器流速40mL/min;分流進(jìn)樣,分流比19:1;進(jìn)樣條件:傳輸管路溫度,90℃;定量環(huán)溫度,85℃;平衡室溫度,70℃;平衡時(shí)間,30min.

    表1 競(jìng)爭(zhēng)吸附正交試驗(yàn)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 介質(zhì)的表征

    根據(jù)圖1(a)可以看出,砂礫介質(zhì)平均粒徑為0.1~0.25mm,按照粒徑級(jí)別劃分為細(xì)砂,顆粒形態(tài)不規(guī)則;圖1(b)顯示介質(zhì)表面雖較粗糙,但排列相對(duì)致密,因此相比多孔介質(zhì)(如活性炭等),含水層介質(zhì)吸附性能相對(duì)較低.圖2為介質(zhì)的EDS圖譜,由圖2可知,介質(zhì)主要組成元素為O、Si和C,原子百分含量分別為62.74%、22.79%和14.46%,另外還含有少量氯元素.

    圖2 介質(zhì)樣品的EDS能譜

    2.2 吸附動(dòng)力學(xué)

    揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)取樣測(cè)試過(guò)程中存在不同程度揮發(fā),為盡可能避免誤差,試驗(yàn)需設(shè)置多組平行樣,但動(dòng)力學(xué)吸附試驗(yàn)由于污染物初始濃度相對(duì)較小,因此受誤差影響相對(duì)較大,平行樣品測(cè)試均值略有波動(dòng),但整體趨勢(shì)仍比較明顯:從圖3可以看出,苯和甲苯的吸附平衡時(shí)間為4~10h,1,2-二氯丙烷和TCP的吸附平衡時(shí)間為8~12h,即苯系物比氯代烴更快達(dá)到吸附平衡,說(shuō)明苯系物更易被含水層介質(zhì)吸附.馬月嬌等[21]的研究表明BTEX在土壤中的吸附平衡時(shí)間為24~48h;王威[22]在對(duì)有機(jī)氯代烴在土壤上的吸附特性的研究中發(fā)現(xiàn),其吸附平衡時(shí)間為16h,這主要是因?yàn)橛袡C(jī)污染物在土壤介質(zhì)中的吸附主要受土壤有機(jī)質(zhì)含量的影響,通常泥煤土、腐殖土等高碳土對(duì)有機(jī)物有較大吸附能力[23],而砂質(zhì)土等低碳土壤吸附能力較低[24],當(dāng)有機(jī)碳含量低于0.2%時(shí),土壤礦物成為影響吸附的主要因素[25].相對(duì)于地表土壤,典型含水層砂礫介質(zhì)的有機(jī)碳及粘土礦物含量均較低,因此對(duì)有機(jī)物的吸附能力較弱,可更快達(dá)到吸附平衡.此外,從圖中各污染物吸附量可以看出,甲苯>1,2二氯丙烷>苯>TCP,說(shuō)明甲苯比苯更易吸附,1,2-二氯丙烷比TCP更易吸附.苯吸附量略低于1,2-二氯丙烷,這主要是因?yàn)楸降某跏紳舛容^低.

    2.3 等溫吸附特征

    采用Henry模型?Temkin模型?Langmuir模型和Freundlich模型對(duì)不同污染物在細(xì)砂中的等溫吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,各模型擬合結(jié)果如圖4及表2所示,在設(shè)定實(shí)驗(yàn)濃度范圍內(nèi),Henry模型和Freundlich模型擬合程度均較高,Henry模型最高,擬合相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.98以上,說(shuō)明含水層介質(zhì)對(duì)四種污染物的吸附以線性吸附為主.童玲等[26]的研究也表明,苯系物在不同土壤介質(zhì)吸附行為能夠較好的擬合線性模型和 Freundlich 模型.張坤峰等[27]通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)三氯乙烯在包氣帶土壤介質(zhì)上的吸附主要符合線性模型和Freundlich模型.有機(jī)化合物在含有機(jī)相吸附劑上的吸附包括表面吸附和分配作用2個(gè)過(guò)程[28-29],化合物首先占據(jù)吸附劑表面能量較高的吸附點(diǎn)位,位再依次占據(jù)能量較低的吸附點(diǎn)位,當(dāng)表面吸附點(diǎn)位逐漸趨于飽和,吸附質(zhì)不斷通過(guò)范德華力進(jìn)入到吸附劑有機(jī)相中,即分配作用逐漸增強(qiáng).

    綜上分析可知,有機(jī)污染物的等溫吸附過(guò)程,包括低濃度段的非線性表面吸附及較高濃度段的線性分配吸附[30],當(dāng)污染物濃度較高或?qū)Φ蜐舛榷挝叫袨榫纫蟛桓邥r(shí),可用Henry線性模型分析其吸附過(guò)程.含水層中有機(jī)質(zhì)含量相對(duì)較低,對(duì)低濃度有機(jī)物吸附能力有限,且低濃度有機(jī)污染物多可通過(guò)微生物自然衰減作用得到去除,因此,可利用Henry模型對(duì)含水層介質(zhì)中較高濃度段有機(jī)污染物的吸附行為進(jìn)行研究.

    根據(jù)Henry線性模型分析,分配系數(shù)p表征污染物在固相和液相中的分配能力大小,p值越小越易被介質(zhì)吸附,p值越大則污染物的遷移性越強(qiáng).由表2擬合結(jié)果d值計(jì)算可知,甲苯、苯、二氯丙烷、TCP的分配系數(shù)p值分別為0.38,0.41,0.73, 1.00kg/L,說(shuō)明4種污染物在同一含水層介質(zhì)中的吸附強(qiáng)度順序?yàn)榧妆?苯>1,2-二氯丙烷>TCP,即氯代烴更易隨水流遷移,而芳香烴則更易被吸附,其中甲苯最容易被細(xì)砂介質(zhì)所吸附,這與動(dòng)力學(xué)分析結(jié)果一致.

    (a)Henry 模型(b)Temkin模型(c)Freundlich模型(d)Langmuir模型

    表2 等溫吸附模型擬合參數(shù)

    2.4 競(jìng)爭(zhēng)吸附特征

    所謂競(jìng)爭(zhēng)吸附,是指共存有機(jī)污染物使目標(biāo)化合物的吸附減弱的現(xiàn)象.目標(biāo)化合物常被稱為主溶質(zhì),起競(jìng)爭(zhēng)作用的化合物常被稱為共存溶質(zhì).為明確芳香烴、氯代烴復(fù)合污染物在含水層介質(zhì)上的競(jìng)爭(zhēng)吸附規(guī)律,開(kāi)展雙污染組分的競(jìng)爭(zhēng)吸附試驗(yàn),結(jié)果如圖5所示.

    如圖5所示,2mg/L苯促進(jìn)了甲苯在含水層介質(zhì)上的吸附,當(dāng)甲苯初始濃度為1,2,4,6,8,10mg/L時(shí),其吸附量較單一組分時(shí)(苯=0mg/L)分別增加了59.2%、15.9%、21.4%、27.3%、27.7%和27.8%,苯對(duì)較低濃度甲苯(<2mg/L)的吸附具有更強(qiáng)的促進(jìn)作用,且促進(jìn)作用隨著甲苯濃度的增大而增大,但增幅逐漸減少,并趨于穩(wěn)定.相對(duì)應(yīng)的,甲苯抑制了苯在含水層介質(zhì)上的吸附,不同濃度苯吸附量較單一組分情況下分別下降了28.7%、21.2%、19.2%、7.7%、4.3%和6.2%,總體上,抑制作用隨著苯濃度的增加而減小.上述結(jié)果表明,甲苯作為共存溶質(zhì),對(duì)目標(biāo)溶質(zhì)苯在含水層介質(zhì)上的吸附起競(jìng)爭(zhēng)作用,已有研究[21]表明共存溶質(zhì)與主溶質(zhì)所能競(jìng)爭(zhēng)的是表面吸附點(diǎn)位,所以低濃度段主溶質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)吸附效應(yīng)較強(qiáng),因此甲苯對(duì)低濃度段苯的吸附抑制作用更強(qiáng).此外,隨著分子量的增大,沸點(diǎn)的升高,苯系物更容易被吸附于介質(zhì)表面[31],因此,甲苯比苯具有更強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力,能夠優(yōu)先占據(jù)介質(zhì)表面吸附點(diǎn)位,苯的吸附過(guò)程受到抑制;而苯的吸附增加了介質(zhì)有機(jī)質(zhì)含量,促進(jìn)了甲苯在介質(zhì)有機(jī)相中的分配,從而促進(jìn)了甲苯的吸附,但隨著苯濃度的增大,表面競(jìng)爭(zhēng)吸附作用也不斷增強(qiáng),因此甲苯吸附量增幅不斷減小并趨于穩(wěn)定.

    同理,1,2-二氯丙烷比TCP具易被吸附,因此在競(jìng)爭(zhēng)吸附作用下,TCP吸附過(guò)程明顯受到抑制,當(dāng)初始濃度為1,2,4,6,8,10mg/L時(shí),TCP吸附量分別下降了26.3%、48.6%、48.8%、53.4%、56.0%和61.9%,即隨著TCP初始濃度的增加,抑制作用不斷增大;TCP并未顯著促進(jìn)1,2-二氯丙烷的吸附,說(shuō)明氯代烴之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附主要是對(duì)于表面點(diǎn)位的競(jìng)爭(zhēng),分配作用影響相對(duì)較小.

    如圖6a所示,當(dāng)溶液中甲苯的濃度變化時(shí),TCP的吸附量隨溶液中甲苯濃度的增加呈現(xiàn)出上升趨勢(shì),說(shuō)明甲苯促進(jìn)了含水層介質(zhì)對(duì)TCP的吸附.以TCP初始濃度為10mg/L為例,隨著溶液中甲苯濃度的增加,TCP吸附量較單一組分時(shí)分別增加了10.3%、35.1%、72.7%、79.0%和83.0%.類似的,王威[22]在對(duì)三氯甲烷?二氯甲烷對(duì)苯競(jìng)爭(zhēng)吸附影響的研究中也發(fā)現(xiàn),隨著苯在溶液中的濃度的增加,促進(jìn)了含水層介質(zhì)對(duì)氯代烴的吸附.從分子結(jié)構(gòu)來(lái)看,甲苯分子含碳量高,當(dāng)水中甲苯含量較高時(shí),介質(zhì)對(duì)甲苯的吸附量也隨之增大,介質(zhì)中有機(jī)質(zhì)含量增加,有機(jī)污染物在介質(zhì)上的分配作用增強(qiáng),從而促進(jìn)了氯代烴的吸附.由此可知,苯系物對(duì)氯代烴在含水層介質(zhì)上的吸附影響,主要作用于分配過(guò)程,而表面吸附點(diǎn)位的競(jìng)爭(zhēng)作用則較弱.當(dāng)甲苯濃度為20mg/L時(shí),不同濃度TCP吸附量較單一組分時(shí)分別提高了286.7%、163.3%、101.6%、83.0%、86.9%,即隨著TCP初始濃度的增加,甲苯對(duì)TCP在含水層介質(zhì)上吸附的促進(jìn)作用隨之減弱,這主要是較高濃度TCP與甲苯的表面競(jìng)爭(zhēng)吸附作用增強(qiáng)的結(jié)果.

    如圖6b所示,當(dāng)甲苯初始濃度為 1mg/L時(shí),含水層介質(zhì)對(duì)甲苯的吸附量隨著TCP濃度的升高呈現(xiàn)上升趨勢(shì),而當(dāng)甲苯的初始濃度大于1mg/L 時(shí),其吸附量隨著TCP的濃度增加呈現(xiàn)出小幅下降的趨勢(shì),以甲苯初始濃度為5mg/L為例,隨著TCP濃度的增加,甲苯吸附量較單一組分時(shí)分別減少了11%、20.5%、40.0%、52.4%和55.4%.由上述結(jié)果可知,一定濃度范圍內(nèi),TCP對(duì)較低濃度(<2mg/L)的甲苯吸附起促進(jìn)作用,但對(duì)較高濃度(32mg/L)的甲苯吸附起抑制作用,且抑制作用隨著TCP濃度的增加而增大,這一結(jié)果與Sander等[32]以硝基苯為主溶質(zhì),苯和甲苯為共存溶質(zhì),對(duì)其在木炭上吸附影響進(jìn)行研究取得的結(jié)果一致,即共存化合物的初始濃度越高,其競(jìng)爭(zhēng)吸附效應(yīng)越明顯;這主要是因?yàn)楫?dāng)水中甲苯濃度較低時(shí),介質(zhì)表面孔隙的吸附點(diǎn)位尚未飽和,還能吸附更多的污染物分子,當(dāng)TCP濃度在一定范圍內(nèi)增大時(shí),可通過(guò)促進(jìn)分配作用增強(qiáng)介質(zhì)對(duì)甲苯的吸附;而當(dāng)甲苯濃度較高時(shí),微孔隙吸附點(diǎn)位隨著氯代烴濃度升高逐漸達(dá)到飽和,此時(shí)表面競(jìng)爭(zhēng)吸附作用增強(qiáng),導(dǎo)致甲苯的吸附量逐漸下降.

    3 結(jié)論

    3.1 在典型含水層介質(zhì)—細(xì)砂上,苯系物比氯代烴更快達(dá)到吸附平衡,說(shuō)明前者比后者更易被含水層介質(zhì)吸附.

    3.2 介質(zhì)對(duì)四種污染物的吸附以線性吸附為主,吸附過(guò)程符合Henry模型,吸附強(qiáng)度順序?yàn)榧妆?苯>1,2-二氯丙烷>三氯丙烷.

    3.3 苯和甲苯在細(xì)砂介質(zhì)上的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用受表面點(diǎn)位競(jìng)爭(zhēng)和分配作用促進(jìn)兩種機(jī)制影響,苯促進(jìn)了甲苯在細(xì)砂介質(zhì)上的吸附,甲苯抑制了苯在細(xì)砂介質(zhì)上的吸附;1,2-二氯丙烷和TCP在細(xì)砂介質(zhì)上的競(jìng)爭(zhēng)吸附主要在于對(duì)介質(zhì)表面點(diǎn)位的競(jìng)爭(zhēng),分配作用影響較小,1,2-二氯丙烷明顯抑制TCP在細(xì)砂介質(zhì)上的吸附,而TCP對(duì)1,2-二氯丙烷的吸附影響并不明顯.

    3.4 TCP在含水層介質(zhì)上的吸附量隨苯系物濃度增加而增大;氯代烴對(duì)甲苯的吸附影響可分為兩種情況,當(dāng)甲苯初始濃度較低(<2mg/L)時(shí),甲苯吸附量隨氯代烴濃度增加而增大,當(dāng)甲苯的初始濃度(32mg/L)時(shí),甲苯的吸附量隨著氯代烴濃度的增加而下降,即氯代烴對(duì)較高濃度苯系物在含水層介質(zhì)上的吸附具有抑制作用.

    [1] 高存容,王俊桃.我國(guó)69個(gè)城市地下水有機(jī)污染特征研究[J]. 地球?qū)W報(bào), 2011,32(5):581-591.

    [2] 有機(jī)污染組分特征及其環(huán)境指示效應(yīng)[J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 2013,33(6):1025-1032.

    [3] 石建省,王 昭,張兆吉,等.華北平原地下水有機(jī)污染特征初步分析[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào), 2011,20(11):1695-1699.

    [4] 張兆吉,費(fèi)宇紅,張連勝,等.華北平原地下水污染調(diào)查評(píng)價(jià)[C]//2009年度中國(guó)地質(zhì)科技新進(jìn)展和地質(zhì)找礦新成果資料匯編.北京:中國(guó)地質(zhì)教育出版社, 2009.

    [5] Lin M Q, Ning, X A, An T C, et al. Degradation of polycyclicaromatic hydrocarbons (PAHs)in textile dyeing sludge withultrasound and Fenton processes: Effect of system parametersand synergistic effect study [J]. Journal of Hazardous Materials, 2016,305:7–16.

    [6] 何 嬌,孔火良,高彥征.表面改性秸稈生物質(zhì)環(huán)境材料對(duì)水中PAHs的吸附性能[J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 2011,31(1):50-55.

    [7] 羅 冰,李榮飛,李詩(shī)殷,等.三氯乙烯在砂土和壤土中吸附的熱力學(xué)研究[J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué),2013,33(S1):93-97.

    [8] 田 華,劉 哲,趙 璐,等.土壤中多環(huán)芳烴菲的自然降解特性[J]. 環(huán)境工程學(xué)報(bào), 2015,9(8):4055-4060.

    [9] 何江濤,史敬華,崔衛(wèi)華,等.淺層地下水中氯代烴污染天然生物降解的判別依據(jù)[J]. 地球科學(xué)—中國(guó)地質(zhì)大學(xué)學(xué)報(bào), 2004,29(3):357- 362.

    [10] 盧 杰,李夢(mèng)紅,潘嘉芬.有機(jī)氯代烴污染地下水環(huán)境的治理與修復(fù)[J]. 山東理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2008,22(4):27-30.

    [11] Chiou C T, Schmedding D W, Manes M. Partitioning of organic compounds in octanol-watersystems [J]. Environmental Science and Technology, 1983,17:227-229.

    [12] Xia G S, Ball W P. Adsorption-partitioning uptake of nine low- polarity organic chemicals ona natural sorbent [J]. Environmental Science and Technology, 1999,33(2):262-269.

    [13] Liu S J. A mathematical model for competitive adsorptions [J]. Separation and Purification Technology, 2015,144:80-89.

    [14] Dang S Q, Zhao L, Yang Q, et al.Competitive adsorption mechanism of thiophene with benzene in FAU zeolite: The role of displacement [J]. Chemical Engineering Journal, 2017,328:172-185.

    [15] David F C, Alipio B C, Manuel A E, et al. Competitive adsorption/ desorption of tetracycline, oxytetracycline and chlortetracycline on twoacid soils: Stirred flow chamber experiments [J]. Chemosphere, 2015,134(1):361–366.

    [16] Hussein M S, Ahmed M J.Fixed bed and batch adsorption of benzene and toluene from aromatic hydrocarbons on 5A molecular sieve zeolite [J]. Materials Chemistry and Physics, 2016,181:512-517.

    [17] Chen Y D, Jiang Y P, Zhu Y N, et al. Fate and transport of ethanol-blended dissolved BTEXhydrocarbons: a quantitative tracing study of asand tank experiment [J]. Environmental EarthSciences, 2013,70(1):49-56.

    [18] Go J, Stegemann J A. Modelling post-depositional transport of PAHs in aquatic bedsediments using CoReTranS [J]. Journal of Soils and Sediments, 2012,12(10):1541-1548.

    [19] 馬晉榮,占新華,周立祥,等.表征復(fù)合型有機(jī)污染場(chǎng)地土壤污染程度的生態(tài)指標(biāo)研究[J]. 南京農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2013,33(4):69-74.

    [20] 錢 永.1,2,3-三氯丙烷在地下水中的環(huán)境行為研究--以某氯代烴有機(jī)污染場(chǎng)地為例[D]. 北京:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京), 2016.

    [21] 馬月姣,畢二平,陳鴻漢.苯和甲苯在土壤中的吸附行為研究[J]. 巖石礦物學(xué)雜志, 2011,30(6):1105-1110.

    [22] 王 威.淺層地下水中石油類特征污染物遷移轉(zhuǎn)化機(jī)理研究[D]. 長(zhǎng)春:吉林大學(xué), 2012.

    [23] Endo S, Grathwohl P, Haderlein S B, et al. Compound-specific factors influencing sorption nonlinearity in natural organic matter [J]. Environmental Science and Technology, 2008,42(16):5897-5903.

    [24] Kobayashi T, Shimizu Y, Urano K. Estimation of adsorbed amounts of volatile organic compounds to wet soil based on the properties of the compounds and soils [J]. Science of the Total Environment, 2003, 301(1/3):215-223.

    [25] 張 晶,何江濤,曲雪妍,等.包氣帶土壤組成對(duì)三氯乙烯的吸附影響[J]. 巖石礦物學(xué)雜志, 2010,29(4):439-444.

    [26] 童 玲,鄭西來(lái),李 梅,等.土壤對(duì)苯系物的吸附行為研究[J]. 西安建筑大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2007,39(6):856-861.

    [27] 張坤峰,何江濤,劉明亮,等.土壤中有機(jī)碳含量對(duì)三氯乙烯的吸附影響實(shí)驗(yàn)[J]. 巖石礦物學(xué)雜志, 2009,28(3):649-652.

    [28] Carmo A M, Hundal L S, Thompson M L. Sorption of hydrophobic organic compounds by soil Materials: application of unit equivalent Freundlich coefficients [J]. Environmental Science and Technology, 2000,34(20):4363-4369.

    [29] 婁保鋒,朱利中,楊 坤.苯及其取代物與對(duì)硝基苯胺在沉積物上的競(jìng)爭(zhēng)吸附[J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 2004,24(3):327-331.

    [30] 婁保鋒.有機(jī)污染物在沉積物上的競(jìng)爭(zhēng)吸附效應(yīng)及影響因素[D]. 杭州:浙江大學(xué), 2004.

    [31] 廖志強(qiáng),朱 杰,羅啟仕,等.污染土壤中苯系物的熱解吸[J]. 環(huán)境化學(xué), 2013,32(4):646-650.

    [32] Sander M, Pignatello J J. Characterization of charcoal adsorption sites for aromatic compounds: Insights drawn from single-solute and Bi- solute competitive experiments. Environmental Science and Technology, 2005,39(6):1606-1615.

    Adsorption characteristic of organic combined pollutants on the surface of groundwater aquifer.

    LI Hui1*, DENG Qiang2

    (1.Key Laboratory of Groundwater Contamination Remediation, China Geological Survey, The Institute of Hydrogeology and Environmental Geology, Chinese Academy of Geological Science, Shijiazhuang 050061, China;2.College of Water Resource and Environment, Hebei Geology University, Shijiazhuang 050031, China)., 2018,38(9):3413~3420

    To definite the adsorption characteristics of chlorohydrocarbon and aromatic hydrocarbon combined pollutants in groundwater aquifer, adsorption tests were carried out with toluene, benzene, 1,2-dichloropropane, 1,2,3-chemical propane (TCP) as typical pollutants. The results showed that the adsorption process could be described by linear model of Henry with distributioncoefficient (p) of 0.38, 0.41, 0.73 and 1.00kg/L, respectively, which indicated that the order of adsorption strength of the pollutants is toluene>benzene>1, 2-dichloropropane>TCP. Furthermore, it was observed that benzene obviously increased the adsorption of toluene in fine sand and toluene decreased the adsorption of benzene conversely; 1, 2-dichloropropane restrained the adsorption of TCP, however, the effect of TCP on the adsorption of 1, 2-dichloropropane was not significant. As for different type of pollutants, the adsorption capacity of TCP in aquifer medium increased with the concentration of toluene; When the initial concentration of toluene was lower than 2mg/L, the TCP acted as a stimulus for the adsorption of toluene, on the contrary, TCP acted as an inhibitor for the adsorption of toluene in aquifer medium.

    organics;combined pollution;aquifer;competitive adsorption;1,2,3-trichloropropane

    X523

    A

    1000-6923(2018)09-3413-08

    李 卉(1986-),女,河北石家莊人,助理研究員,博士,主要從事污染場(chǎng)地污染控制與修復(fù)研究.發(fā)表論文10余篇.

    2018-02-18

    國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(41602269);河北省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(D2017504004)

    * 責(zé)任作者, 助理研究員, lihui.107@163.com

    猜你喜歡
    二氯丙烷甲苯
    順式-二氯-二霉酚酸-二氨合鉑(Ⅳ)的合成和表征及抗腫瘤活性研究
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:24
    高效液相色譜法測(cè)定降糖藥甲苯磺丁脲片中甲苯磺丁脲的含量
    1-(對(duì)甲苯基)-2-(三對(duì)甲苯基-5-亞磷?;?乙醛的汞(Ⅱ)配合物的X射線晶體學(xué)、光譜表征和理論計(jì)算研究
    流化床丙烷脫氫反應(yīng)段的模擬及優(yōu)化
    回收制備二氯二氨合鈀(Ⅱ)前驅(qū)體材料的工藝研究
    狀態(tài)監(jiān)測(cè)技術(shù)在丙烷壓縮機(jī)上的應(yīng)用
    內(nèi)含雙二氯均三嗪基團(tuán)的真絲織物抗皺劑的合成
    甲苯-4-磺酸催化高效合成尼泊金正丁酯防腐劑
    用丙烷作運(yùn)輸燃料對(duì)CNG構(gòu)成了挑戰(zhàn)
    硅酸鈉處理對(duì)杏果實(shí)活性氧和苯丙烷代謝的影響
    91成人精品电影| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 欧美黑人精品巨大| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲中文字幕日韩| 午夜两性在线视频| 久久久精品区二区三区| 美女视频免费永久观看网站| 人妻一区二区av| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产色视频综合| 日本wwww免费看| 午夜激情久久久久久久| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | a级毛片在线看网站| 精品久久蜜臀av无| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 丝瓜视频免费看黄片| 一二三四社区在线视频社区8| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 岛国在线观看网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 精品国产乱码久久久久久男人| 一区二区av电影网| 精品国产国语对白av| 久久久久久久国产电影| 91成年电影在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产1区2区3区精品| 婷婷成人精品国产| 久久久久精品人妻al黑| 国产麻豆69| 一级毛片精品| 国产在线一区二区三区精| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲人成电影观看| 制服人妻中文乱码| 亚洲色图av天堂| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 嫩草影视91久久| 老汉色av国产亚洲站长工具| 精品国产乱码久久久久久小说| 黄色怎么调成土黄色| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲人成电影观看| 国产成人免费无遮挡视频| 悠悠久久av| 国产精品二区激情视频| 国产黄频视频在线观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 欧美 日韩 精品 国产| 老司机靠b影院| 午夜福利视频在线观看免费| 欧美精品高潮呻吟av久久| 欧美激情 高清一区二区三区| 老司机影院毛片| 啪啪无遮挡十八禁网站| 中文字幕人妻熟女乱码| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 精品久久蜜臀av无| 一区二区av电影网| 欧美在线一区亚洲| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产黄频视频在线观看| 人人妻人人澡人人看| 十分钟在线观看高清视频www| 国产激情久久老熟女| 黄片播放在线免费| 国产在视频线精品| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美成人午夜精品| 自线自在国产av| 男女无遮挡免费网站观看| 十八禁网站网址无遮挡| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 欧美黄色淫秽网站| 欧美精品亚洲一区二区| 捣出白浆h1v1| 欧美黄色淫秽网站| 激情在线观看视频在线高清 | 国产欧美亚洲国产| 国产精品亚洲av一区麻豆| 午夜日韩欧美国产| 午夜福利乱码中文字幕| 欧美精品一区二区免费开放| netflix在线观看网站| 男女午夜视频在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲视频免费观看视频| 高清毛片免费观看视频网站 | 欧美精品一区二区免费开放| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美大码av| 亚洲成人手机| 精品少妇久久久久久888优播| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久中文看片网| 视频区欧美日本亚洲| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 人妻久久中文字幕网| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 午夜福利视频精品| 女同久久另类99精品国产91| 老熟女久久久| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久99一区二区三区| 操出白浆在线播放| 成人影院久久| 一边摸一边做爽爽视频免费| 成人免费观看视频高清| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 美女国产高潮福利片在线看| 一二三四社区在线视频社区8| netflix在线观看网站| 日本五十路高清| 男女免费视频国产| 久久午夜综合久久蜜桃| 嫩草影视91久久| 51午夜福利影视在线观看| 国产激情久久老熟女| 亚洲中文字幕日韩| 免费观看人在逋| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲国产成人一精品久久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一级片'在线观看视频| 女同久久另类99精品国产91| 极品教师在线免费播放| 最新美女视频免费是黄的| 免费在线观看影片大全网站| 午夜福利免费观看在线| 国产人伦9x9x在线观看| 18禁观看日本| 久久精品成人免费网站| 黄色怎么调成土黄色| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲国产欧美网| 亚洲欧美色中文字幕在线| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 在线 av 中文字幕| 亚洲熟妇熟女久久| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 一边摸一边做爽爽视频免费| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产片内射在线| 亚洲国产成人一精品久久久| 最近最新免费中文字幕在线| netflix在线观看网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲熟女精品中文字幕| 色老头精品视频在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 9热在线视频观看99| 人妻一区二区av| 99久久精品国产亚洲精品| 下体分泌物呈黄色| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲免费av在线视频| 又紧又爽又黄一区二区| 成人亚洲精品一区在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美在线黄色| 美女主播在线视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产在线视频一区二区| 国产精品 欧美亚洲| 老汉色∧v一级毛片| 黄色视频,在线免费观看| svipshipincom国产片| 久久久久久人人人人人| 亚洲国产欧美一区二区综合| 精品国产国语对白av| 久久久精品免费免费高清| 操出白浆在线播放| 中文亚洲av片在线观看爽 | 在线av久久热| 欧美亚洲日本最大视频资源| 精品福利永久在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 操出白浆在线播放| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 黑丝袜美女国产一区| √禁漫天堂资源中文www| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲中文日韩欧美视频| 精品乱码久久久久久99久播| 大片电影免费在线观看免费| 18禁观看日本| 中文欧美无线码| 欧美乱码精品一区二区三区| 高清视频免费观看一区二区| 国产精品 欧美亚洲| www.自偷自拍.com| 黄片大片在线免费观看| 手机成人av网站| 五月开心婷婷网| 欧美另类亚洲清纯唯美| 97在线人人人人妻| 国产av又大| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲第一青青草原| 色综合欧美亚洲国产小说| 欧美日韩黄片免| 国产有黄有色有爽视频| 天堂8中文在线网| 国产男靠女视频免费网站| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产亚洲欧美在线一区二区| 黄色丝袜av网址大全| 国产男靠女视频免费网站| 国产黄频视频在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 黄频高清免费视频| 真人做人爱边吃奶动态| 国产精品二区激情视频| 久久ye,这里只有精品| 国产精品影院久久| 欧美精品一区二区免费开放| av免费在线观看网站| 视频区欧美日本亚洲| 成人影院久久| h视频一区二区三区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 老司机靠b影院| 精品福利永久在线观看| 欧美中文综合在线视频| 9热在线视频观看99| 91成人精品电影| 国产成人精品在线电影| 亚洲精品国产一区二区精华液| 少妇粗大呻吟视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 天堂动漫精品| 在线播放国产精品三级| 丁香六月天网| 国产一区二区在线观看av| 欧美成人午夜精品| 高清黄色对白视频在线免费看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产免费av片在线观看野外av| 女人精品久久久久毛片| av线在线观看网站| 国产色视频综合| 欧美日韩av久久| 99精国产麻豆久久婷婷| 精品高清国产在线一区| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 大码成人一级视频| 国产深夜福利视频在线观看| 国产色视频综合| 欧美日韩av久久| 俄罗斯特黄特色一大片| 精品高清国产在线一区| 国产一区二区激情短视频| 99九九在线精品视频| 国产一卡二卡三卡精品| 国产片内射在线| 国产在线观看jvid| 日韩大片免费观看网站| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 1024视频免费在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 丝袜美腿诱惑在线| 午夜日韩欧美国产| 90打野战视频偷拍视频| 国产精品电影一区二区三区 | 最新的欧美精品一区二区| 成人永久免费在线观看视频 | 五月天丁香电影| 色94色欧美一区二区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲精品一二三| 高清av免费在线| 精品人妻1区二区| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产精品98久久久久久宅男小说| 满18在线观看网站| 无限看片的www在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 正在播放国产对白刺激| 热99久久久久精品小说推荐| 精品欧美一区二区三区在线| 在线观看人妻少妇| 成人国产av品久久久| 黄片大片在线免费观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 一区二区日韩欧美中文字幕| 精品欧美一区二区三区在线| tube8黄色片| 国产国语露脸激情在线看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 夜夜爽天天搞| 黄色视频在线播放观看不卡| 男女下面插进去视频免费观看| netflix在线观看网站| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产精品一区二区免费欧美| 99精品欧美一区二区三区四区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品国产一区二区三区四区第35| 日韩中文字幕视频在线看片| 天天影视国产精品| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 乱人伦中国视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 成人特级黄色片久久久久久久 | 国产精品熟女久久久久浪| 99精国产麻豆久久婷婷| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 啦啦啦 在线观看视频| 天堂8中文在线网| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 黑人欧美特级aaaaaa片| 99国产精品免费福利视频| 国产片内射在线| 人妻 亚洲 视频| 欧美一级毛片孕妇| 国产日韩欧美在线精品| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 午夜视频精品福利| 成人黄色视频免费在线看| 一区二区三区激情视频| 黄片大片在线免费观看| 国产一区二区三区视频了| 国产黄色免费在线视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲人成电影观看| 999久久久精品免费观看国产| 中国美女看黄片| 国产精品国产高清国产av | 欧美成人免费av一区二区三区 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产高清国产精品国产三级| 久久久欧美国产精品| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 精品国产一区二区三区四区第35| www.精华液| 午夜福利乱码中文字幕| 黄色丝袜av网址大全| 国产免费av片在线观看野外av| 午夜成年电影在线免费观看| 两个人免费观看高清视频| 亚洲精品乱久久久久久| 久久狼人影院| www.精华液| 国产主播在线观看一区二区| 777米奇影视久久| 国产xxxxx性猛交| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 丝袜喷水一区| 大片电影免费在线观看免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产在线精品亚洲第一网站| 91精品三级在线观看| 日本av手机在线免费观看| 人妻一区二区av| 天堂8中文在线网| 十八禁网站网址无遮挡| 美女福利国产在线| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 91九色精品人成在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲av成人一区二区三| 丝袜美腿诱惑在线| 国产精品国产高清国产av | av一本久久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 99国产综合亚洲精品| 人人澡人人妻人| 新久久久久国产一级毛片| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲成人手机| 人妻一区二区av| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美成人免费av一区二区三区 | 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产精品国产av在线观看| 免费不卡黄色视频| 欧美成人午夜精品| 免费观看人在逋| 日日夜夜操网爽| 国产精品国产av在线观看| 桃花免费在线播放| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 免费观看av网站的网址| 久久 成人 亚洲| 午夜福利一区二区在线看| 国产97色在线日韩免费| 成人av一区二区三区在线看| 最近最新免费中文字幕在线| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 美女高潮到喷水免费观看| 成人影院久久| 国产在线一区二区三区精| 最新的欧美精品一区二区| 一本久久精品| 精品乱码久久久久久99久播| e午夜精品久久久久久久| 亚洲精品国产区一区二| 久久精品国产亚洲av高清一级| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 在线永久观看黄色视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 12—13女人毛片做爰片一| 啪啪无遮挡十八禁网站| 午夜91福利影院| 亚洲熟妇熟女久久| 久久久精品94久久精品| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲国产av影院在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 满18在线观看网站| 9191精品国产免费久久| 午夜福利在线免费观看网站| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 激情视频va一区二区三区| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲精品在线观看二区| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲,欧美精品.| 丁香六月欧美| 香蕉丝袜av| 黄色视频在线播放观看不卡| 中文字幕最新亚洲高清| 日本黄色日本黄色录像| 香蕉久久夜色| 亚洲av日韩在线播放| 九色亚洲精品在线播放| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲伊人色综图| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产精品久久久久久精品古装| 午夜老司机福利片| 亚洲欧美色中文字幕在线| 午夜福利视频在线观看免费| 日韩中文字幕视频在线看片| 18禁国产床啪视频网站| 丁香六月欧美| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 建设人人有责人人尽责人人享有的| av福利片在线| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产高清videossex| www.999成人在线观看| 午夜福利视频精品| 69av精品久久久久久 | av片东京热男人的天堂| 久久久精品免费免费高清| 精品国产乱子伦一区二区三区| 午夜福利免费观看在线| 激情在线观看视频在线高清 | 免费在线观看日本一区| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 一二三四在线观看免费中文在| 一区在线观看完整版| 乱人伦中国视频| 亚洲avbb在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 午夜福利在线观看吧| 蜜桃国产av成人99| 亚洲精品乱久久久久久| 欧美激情 高清一区二区三区| 一区二区三区国产精品乱码| 交换朋友夫妻互换小说| 妹子高潮喷水视频| 十分钟在线观看高清视频www| av视频免费观看在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 成人特级黄色片久久久久久久 | 丝袜在线中文字幕| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产精品久久电影中文字幕 | 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲成a人片在线一区二区| 午夜福利一区二区在线看| 啦啦啦在线免费观看视频4| 国产有黄有色有爽视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产麻豆69| 久热这里只有精品99| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲精品国产区一区二| 狂野欧美激情性xxxx| 午夜福利,免费看| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 中国美女看黄片| 成人国产一区最新在线观看| 久久久国产一区二区| www.999成人在线观看| 亚洲专区字幕在线| 中文欧美无线码| 精品亚洲成国产av| 搡老乐熟女国产| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 91成人精品电影| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产麻豆69| 另类亚洲欧美激情| 亚洲成人手机| 免费看十八禁软件| 亚洲少妇的诱惑av| 丰满迷人的少妇在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 日韩中文字幕欧美一区二区| 日韩大片免费观看网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 日本av免费视频播放| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 超碰97精品在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美精品啪啪一区二区三区| 男人操女人黄网站| 久久精品国产a三级三级三级| 精品久久久久久电影网| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲精品国产一区二区精华液| 一进一出好大好爽视频| 黄色怎么调成土黄色| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲国产欧美网| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 黄色视频在线播放观看不卡| 超色免费av| 国产成人欧美| 视频区图区小说| 精品亚洲成国产av| 亚洲综合色网址| 久久久欧美国产精品| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产三级黄色录像| 美国免费a级毛片| 男女免费视频国产| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美乱妇无乱码| 大型黄色视频在线免费观看| 女人精品久久久久毛片| 亚洲国产看品久久| 制服人妻中文乱码| 99在线人妻在线中文字幕 | 成年人午夜在线观看视频| 精品福利永久在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| av福利片在线| 91成人精品电影| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 91精品国产国语对白视频| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 午夜激情av网站| 黄片大片在线免费观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 婷婷丁香在线五月| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产成人欧美在线观看 | 国产成人av教育| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产日韩欧美在线精品| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 中国美女看黄片| 国产一区有黄有色的免费视频| 一级毛片精品| a在线观看视频网站| 日本欧美视频一区| 丁香六月欧美| 桃红色精品国产亚洲av| 国产真人三级小视频在线观看| 中文字幕高清在线视频| 日韩大码丰满熟妇| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 黄色毛片三级朝国网站| 午夜福利在线观看吧| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 久久 成人 亚洲| 高清毛片免费观看视频网站 | 一级黄色大片毛片| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产精品亚洲一级av第二区| av福利片在线| 在线观看人妻少妇| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产一卡二卡三卡精品| 天堂8中文在线网| 国产精品一区二区在线观看99|