實(shí)驗(yàn)室對(duì)水中陰離子表面活性劑的三種測(cè)定方法對(duì)比

摘要：目的：對(duì)比分析實(shí)驗(yàn)室對(duì)水中陰離子表面活性劑的三種測(cè)定方法（水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測(cè)定 亞甲藍(lán)分光光度法（GB7494-1987）、亞甲藍(lán)分光光度法一次萃取簡(jiǎn)化法（GB7494-1987附錄B）和流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法（HJ826-2017））。方法：選取13個(gè)地表水?dāng)嗝?，分別適用上述三種方法進(jìn)行含量測(cè)定。結(jié)果：測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較分析。結(jié)論：用三種方法測(cè)定標(biāo)樣所的質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果都合格，三種方法測(cè)定地表水和地下水?dāng)?shù)據(jù)基本一致。

關(guān)鍵詞：陰離子表面活性劑；亞甲藍(lán)分光光度法；亞甲藍(lán)分光光度法一次萃取簡(jiǎn)化法；流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法

中圖分類號(hào)：X131.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2018）06-0115-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2018.06.066

Abstract： Objective： To compare and analyze three methods for the determination of anionic surfactants in water （water quality anionic surfactants， methylene blue spectrophotometry （GB7494-1987）， methylene blue spectrophotometric one extraction simplification （GB7494-1987 appendix B） and flow injection methylene blue spectrophotometry （HJ826-） 2017） method： 13 surface water sections were selected， and the above three methods were applied respectively for content determination. Results： the results were compared and analyzed. Conclusion： the results of quality control samples determined by the three methods are all qualified， and the three methods are basically consistent with the data of surface water and groundwater.

Key words： Anionic surfactants； Methylene blue spectrophotometry； Methylene blue spectrophotometric method of first extraction； Flow injection methylene blue spectrophotometric method

陰離子表面活性劑是指直鏈烷基苯磺酸鈉和烷基磺酸鈉類物質(zhì)（1）。使用流動(dòng)注射儀對(duì)陰離子表面活性劑進(jìn)行測(cè)定縮短了分析時(shí)間，減少試劑的消耗，特別適合大量樣品分析。2017年，流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法（HJ826-2017）發(fā)布，自2017年5月1日起實(shí)行。本文對(duì)陰離子表面活性劑的三種國標(biāo)方法進(jìn)行環(huán)境樣品比對(duì)，得出兩種方法在環(huán)境中水中陰離子表面活性劑的測(cè)定的適用性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

BOFIA-8000全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀（北京寶德儀器有限公司）、陰離子表面活性劑模塊、自動(dòng)進(jìn)樣器、多通道蠕動(dòng)泵、化學(xué)反應(yīng)單元模塊、比色池、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（Omnion3.0）、V-5000分光光度計(jì)、超聲波清洗器、真空泵。

1.2 流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法實(shí)驗(yàn)試劑

1.2.1 載流

去離子水，使用前脫氣30min。

1.2.2 堿性硼酸鈉儲(chǔ)備液

準(zhǔn)確稱15.83g十水四硼酸鈉（NA2B4O710（H2O）），加3.3g氫氧化鈉（NaOH）溶于1000mL去離子水中。

1.2.3 亞甲基藍(lán)儲(chǔ)備液

準(zhǔn)確稱取0.35g亞甲基藍(lán)溶解于500mL無水乙醇中，再用去離子水定容至1000mL，用0.22μm膜過濾。

1.2.4 酸性亞甲基藍(lán)溶液

稱取56g二水合磷酸二氫鈉，加入約400mL去離子水中，待溶解后加6.8mL濃H2SO4，然后加42.5mL亞甲基藍(lán)儲(chǔ)備液，用去離子水定容至1000mL，使用前用0.22μm膜過濾并脫氣30min。

1.2.5 堿性亞甲基藍(lán)溶液

量取200mL雅集紀(jì)蘭儲(chǔ)備液和100mL堿性硼酸鈉儲(chǔ)備液定容至1000mL，用0.22μm膜過濾并脫氣30min。

1.2.6 氯仿

使用前脫氣30min。

1.2.7 自動(dòng)進(jìn)樣器載流槽清洗液（20%異丙醇溶液）

1.3 亞甲藍(lán)分光光度法、亞甲藍(lán)分光光度法一次萃取簡(jiǎn)化法實(shí)驗(yàn)試劑

（1）酚酞指示液：將1.0g酚酞溶于50mL乙醇，然后邊攪拌便加入50mL水，濾去沉淀物。

（2） 3%硫酸

（3）4%氫氧化鈉

（4） 亞甲藍(lán)溶液：稱取50g一水合磷酸二氫鈉溶于水中，緩慢沿壁加入6.8mL濃H2SO4，混勻，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，另稱取30mg亞甲藍(lán)，用50mL水溶解后也移入容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

（5）三氯甲烷

（6）洗滌液

稱取50g一水合磷酸二氫鈉溶于300mL水中，緩慢加入6.8mL濃H2SO4，定容至1000mL。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液

本文中使用的陰離子表面活性劑（十二烷基苯環(huán)酸鈉計(jì)）標(biāo)液為購買中國計(jì)量科學(xué)研究院標(biāo)準(zhǔn)樣品，編號(hào)GBW（E）081639，濃度為1000μg/mL用去離子水逐級(jí)稀釋至實(shí)驗(yàn)所需標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。（10.0mg/L，1.0 mg/L，0.8mg/L，0.5mg/L，0.2mg/L，0.1mg/L，0.05mg/L，0.025mg/L ）；質(zhì)控樣品1為陰離子表面活性劑溶液，購買自北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限公司，編號(hào)為05331749，濃度為5.04μg/mL，擴(kuò)展不確定度為3%。質(zhì)控樣品2為陰離子表面活性劑溶液，購買自環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，編號(hào)為204419，濃度為（0.805±0.063）μg/mL。

1.5 實(shí)驗(yàn)原理

亞甲藍(lán)分光光度法、亞甲藍(lán)分光光度法一次萃取簡(jiǎn)化法：陰離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色的離子對(duì)化合物，這類能與亞甲藍(lán)作用的物質(zhì)統(tǒng)稱亞甲藍(lán)活性物質(zhì)。生成的顯色物可被CHCl3萃取，其色度與濃度成正比，并可用分光光度計(jì)在652nm處測(cè)量CHCl3相的吸光度。

流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法：在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動(dòng)的載液中，試樣與試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定的順序和比例混合，反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池650nm進(jìn)行光度檢測(cè)。

1.6 實(shí)驗(yàn)過程

1.6.1 水樣于處理

水樣在測(cè)量前，預(yù)先用0.45μm濾膜過濾，去除水中懸浮物。

1.6.2 水樣測(cè)定

（1）亞甲藍(lán)分光光度法（2）

取過濾后水樣100mL，滴加酚酞指示劑，加NaOH溶液調(diào)至桃紅色，在滴加H2SO4溶液至無色，加入25mL亞甲藍(lán)溶液，搖勻后加入10mL氯仿，震蕩30s，將氯仿層放至預(yù)先放油50mL洗滌液的第二個(gè)分液漏斗內(nèi)，重復(fù)萃取3次，每次用氯仿10mL，合并所有氯仿至第2個(gè)分液漏斗中，震蕩分層，將氯仿層放出用氯仿定容至50mL，于652nm處測(cè)定其吸光度值。標(biāo)準(zhǔn)曲線月水樣分析步驟一致。

（2）亞甲藍(lán)分光光度法一次萃取簡(jiǎn)化法

取過濾后水樣100mL，滴加酚酞指示劑，加NaOH溶液調(diào)至桃紅色，在滴加硫酸溶液至無色，加入25mL亞甲藍(lán)溶液，搖勻后加入15mL氯仿，震蕩100 s，于652nm處測(cè)定氯仿層的吸光度值。標(biāo)準(zhǔn)曲線月水樣分析步驟一致。

（3）流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法（3）

使用BOFIA-8000全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀陰離子表面活性劑模塊，按要求將各溶液管路接好，進(jìn)行樣品分析。該儀器方法主要測(cè)試參數(shù)為：洗針時(shí)間：50s；注射時(shí)間：50s；進(jìn)樣時(shí)間80s；出峰時(shí)間100s；進(jìn)載流時(shí)間80s；峰寬：110s；到達(dá)閥時(shí)間：80s；樣品周期時(shí)間：200s；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：35r/min。

1.7 結(jié)果與分析

1.7.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

亞甲藍(lán)分光光度法標(biāo)準(zhǔn)曲線：y=0.0048x-0.0131 r=0.9993

亞甲藍(lán)分光光度法一次萃取簡(jiǎn)化法：y=0.0129x-0.0186 r=0.9996

連續(xù)流動(dòng)分析法：y=0.0041x-0.0029 r=0.9999

1.7.2 實(shí)驗(yàn)分析

（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)系列表明，33種方法校準(zhǔn)曲線線性均符合三個(gè)9要求，實(shí)驗(yàn)室空白符合國標(biāo)和《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)網(wǎng)檢測(cè)任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)水》（試行）的要求，檢出限均符合0.05mg/L的要求。

（2）精密度與準(zhǔn)確度

用中國計(jì)量科學(xué)研究院標(biāo)準(zhǔn)樣品和鶴壁市地表水、地下水樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表2、標(biāo)3、表4、表5。

由表2、3、4、5可以看出，樣品測(cè)定誤差在5%之內(nèi)，樣品回收率在93.9%～96.7%之間，表明三種準(zhǔn)確度均可靠。

（3）三種方法對(duì)比結(jié)果

對(duì)鶴壁市13個(gè)監(jiān)測(cè)斷面的陰離子表面活性劑用三種測(cè)定方法進(jìn)行含量測(cè)定，結(jié)果見表1。

2 結(jié)語

由表1可以看出，13個(gè)斷面監(jiān)測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差在0.070%～1.77%之間，3種方法分析結(jié)果一致性很好。由此可得，3種水中陰離子表面活性劑的測(cè)定方法具有普遍適用性，數(shù)據(jù)具有可比較性。

參考文獻(xiàn)

[1]水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版 增補(bǔ)版）中國環(huán)境科學(xué)出版社.

[2]水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測(cè)定 （GB7494-87）.

[3]流動(dòng)注射-亞甲藍(lán)分光光度法（HJ826-2017）.

[4]楊清玲. 共振瑞利散射和共振非線性散射光譜在環(huán)境分析中的新應(yīng)用研究[D].西南大學(xué)，2008.

收稿日期：2018-04-23

作者簡(jiǎn)介：陳玉方（1984-），女，碩士，實(shí)驗(yàn)員，研究方向?yàn)樗|(zhì)監(jiān)測(cè)