GC-MS分析使用不同提取工藝獲得的沙棗花揮發(fā)性成分

張瑜，程衛(wèi)東

（石河子大學(xué)食品學(xué)院，新疆石河子 832003）

沙棗，別名：七里香、香柳、刺柳、桂香柳、銀柳、銀柳胡頹科、紅豆。拉丁文：Elaeagnus angustifolia Linn，胡頹子科、胡頹子屬落葉喬木或小喬木，高5～10米，無刺或具刺，刺長30～40 mm，棕紅色，發(fā)亮；幼枝密被銀白色鱗片，老枝鱗片脫落，紅棕色，光亮[1]。花期5～6月，果期9月。沙棗3月下旬樹液開始流動，4月中旬開始萌芽，5月底至6月初進入花期，花期為3周左右，7月上旬見幼果，8月下旬果實成型，10月份果實成熟，果期100 d左右?；商岱枷阌停髡{(diào)香原料，用于化妝、皂用香精中；也是蜜源植物[2]。木材堅韌細密，可做家具、農(nóng)具，也可做燃料，是沙漠地區(qū)農(nóng)村燃料的主要來源之一。沙棗除飼用外，還是很好的造林、綠化、薪碳，防風(fēng)固沙樹種。沙棗粉還可以釀酒、釀醋、制醬油和果醬等，糟粕仍可飼用。沙棗花香味獨特且濃郁，是新疆地區(qū)很好的蜜源植物，含芳香油，可提取香精、香料。樹液可提制沙棗膠，為阿拉伯膠的代用品?；?、果、枝、葉又可入藥治燒傷、支氣管炎、消化不良、神經(jīng)衰弱等。沙棗的多種經(jīng)濟用途受到廣泛重視，已成為西北地區(qū)主要造林樹種之一[1～3]。從飼用角度看，沙棗在建立人工飼料林上具有重要意義。

沙棗花天然揮發(fā)性成分主要包括烴類、酯類、醇類和醛類等物質(zhì)，各成分的含量和比例受多種因素的制約，包括品種、地理環(huán)境、土壤環(huán)境，以及施肥、灌溉、花采后放置時間和加工工藝等。沙棗花揮發(fā)油具有通便、利尿、鎮(zhèn)痛、抑菌的作用，以及抗組織胺，能夠緩解精神緊張，及抗焦慮和鎮(zhèn)痛[2,4]。本實驗分別對水蒸氣蒸溜法、有機溶劑浸提法、氣囊采集法、固相微萃取法、超臨界CO2法提取沙棗花揮發(fā)油并采用氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用技術(shù)進行分析，以確定新疆石河子堅果沙棗花的主要化學(xué)成分，為后期沙棗花特征香氣的研究做基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

沙棗花：2016年5月下旬采摘新疆石河子市盛花期沙棗花，于陰涼通風(fēng)處自然陰干，封裝于保鮮袋后貯藏在-20 ℃冰箱內(nèi)備用。

1.2 主要儀器設(shè)備

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（RE52-98），上海亞榮生化儀器廠；快速恒溫數(shù)顯水箱（HH-42），常州國華電器有限公司；電子天平（LP1002），常熟市衡器廠；Tenax-TA采樣管（不銹鋼，內(nèi)徑5 mm），上海邁隆科技有限公司；SKC空氣采樣泵（224-44XR），美國SKC公司；熱解析儀（ULTRA-UNITY），英國Markes公司；GC-MS質(zhì)譜色譜連用儀（6890），美國Agilent公司。

無水硫酸鈉（AR）、二氯甲烷（XAR），天津市科威化工有限公司；乙酸乙酯（AR），天津市福辰化學(xué)試劑廠；正己烷（AR），天津市博迪化工有限公司；無水乙醇（AR），天津市凱通化學(xué)試劑公司。

1.2.1 沙棗花揮發(fā)物的提取方法

1.2.1.1 水蒸氣蒸餾法

準(zhǔn)確稱取100 g自然陰干的沙棗花，放入水蒸氣揮發(fā)油油提取設(shè)備中，在蒸餾瓶內(nèi)加入蒸餾水進行蒸餾，餾出液采用分析純二氯甲烷萃取，萃取液用無水硫酸鈉干燥24 h后過濾，將濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋蒸濃縮，收集二氯甲烷溶劑，得到具有獨特芳香氣味的淡黃色液體即為沙棗花揮發(fā)油[5]。揮發(fā)油得率為0.29%。

1.2.1.2 有機溶劑浸提法

準(zhǔn)確稱取100 g自然陰干的沙棗花，放入1000 mL燒杯中，加入500 mL無水乙醇，置于40 ℃水浴鍋中浸提8 h，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，收集無水乙醇，得到淡黃色沙棗花揮發(fā)油[6]。揮發(fā)油得率0.41%。

2.3 遠期療效 術(shù)后6個月，觀察組患者治療總有效率為93.8%遠高于對照組的72.9%（P＜0.05）。見表3。

1.2.1.3 真空泵抽取吸附采集法

將裝有Tenax TA的采樣管一端與空氣采樣泵連接，另一端深入保鮮袋中的沙棗花當(dāng)中。啟動泵，空轉(zhuǎn)速率3 L/min，采樣時速率2 L/min，采集30 min使得沙棗花揮發(fā)性香氣物質(zhì)吸附于Tenax TA填料上。采集過程中不時翻動保鮮袋，使得揮發(fā)性香氣物質(zhì)在保鮮袋中混合均勻。采集完畢后將采樣管密封包裝，兩天內(nèi)進行分析[7～9]。

采用熱解析儀和氣質(zhì)連用儀對香氣成分進行分析。

1.2.1.4 固相微萃取

取自然陰干的沙棗花100 g，放入200 mL錐形瓶中，用封口膠將瓶口密封，固相微萃取器在采樣前先進行老化（將萃取器針頭插入GC-MS進樣口中，進行240 ℃高溫?zé)峤饫匣?5 min[10]）。將老化后的萃取器針頭插入密封的盛有沙棗花的錐形瓶，萃取40 min后立即拔出萃取劑針頭，插入GC-MS進樣口進行分析[11]。

1.2.1.5 超臨界CO2萃取

準(zhǔn)確稱取100 g自然陰干的沙棗花裝入1 L的超臨界CO2萃取釜中進行萃取。萃取溫度45 ℃、萃取壓力24.83 MPa、萃取時間1 h。收集萃取的沙棗花揮發(fā)油，得率為0.27%[12]。

1.3 GC-MS分析條件

質(zhì)譜條件：GC-MS（AgilentHP6890Ⅱ連接HP-5973N質(zhì)量檢測器）的色譜柱和色譜條件與GC-FID一致。質(zhì)譜的質(zhì)量檢測范圍為29～420 u；電子倍增電壓（EMV）為1435 V；電離電壓為70 eV；離子源溫度為230 ℃；四級桿溫度為150 ℃[14]。

1.4 數(shù)據(jù)處理

1.4.1 定性分析

實驗數(shù)據(jù)處理由GC自帶QEIDT軟件系統(tǒng)處理，將所測得各揮發(fā)物的譜圖與NIST2008和Wiley9譜庫中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的譜圖比對，僅報道匹配度大于80%的物質(zhì)。其他數(shù)據(jù)處理采用Origin 8.6及Excel進行處理。

1.4.2 相對含量分析

根據(jù)面積歸一化法，用各個物質(zhì)的峰面積占總峰面積的百分比來表示該物質(zhì)的相對含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 水蒸氣蒸餾法提取沙棗花揮發(fā)物質(zhì)的化學(xué)成分

圖1 水蒸氣蒸餾法提取沙棗花揮發(fā)性成分總離子流圖Fig.1 Total ion current chromatogram of volatile compounds in flowers of E.angustifolia by steam distillation extraction

結(jié)合系統(tǒng)圖庫檢索、譜圖解析及圖 1，從基峰、相對峰度等方面進行比較，共鑒定出46種化合物（僅當(dāng)相似度 80%以上時予以確認(rèn)[15～17]），用峰面積歸一法確定各組分相對含量，主要成分為2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、反式-肉桂酸乙酯。

水蒸氣蒸餾法提取的沙棗花揮發(fā)油中揮發(fā)性化合物主要以醇、酯、醛、酮、酸、烷烴類為主，其中酯類物質(zhì)5種，醇類物質(zhì)10種，酸類物質(zhì)8種，醛類物質(zhì)4種，酮類物質(zhì)3種，烴類物質(zhì)9種，酚類物質(zhì)4種，其它物質(zhì)3種。

2.2 有機溶劑浸提法提取沙棗花揮發(fā)物質(zhì)的化學(xué)成分

經(jīng)GC-MS聯(lián)用儀分析，有機溶劑浸提法提取的沙棗花揮發(fā)物質(zhì)在2.7 min開始出峰，在36.2 min時出現(xiàn)峰值，在61.3 min停止出峰。

有機溶劑浸提法提取的沙棗花揮發(fā)物中含 38種化合物，其中酯類最多17種，醇類物質(zhì)5種，酸類物質(zhì)5種，醛類、酮類各2種，烴類物質(zhì)3種，酚類物質(zhì)3種，其它物質(zhì)1種。含量最多的物質(zhì)為反式-肉桂酸乙酯（43.33%）、二十烷基苯甲酸酯（8.88%）、2,3-丁二醇（6.21%）。

圖2 有機溶劑浸提法提取沙棗花揮發(fā)性成分總離子流圖Fig.2 Total ion current chromatogram of volatile compounds in flowers of E.angustifolia by organic solvent extraction

2.3 真空泵抽取吸附采集法提取沙棗花揮發(fā)物質(zhì)的化學(xué)成分

圖3 真空泵抽取吸附法提取沙棗花揮發(fā)性成分總離子流圖Fig.3 Total ion current chromatogram of volatile compounds in flowers of E.angustifolia by vacuum pump extraction adsorption extraction

經(jīng)GC-MS測定，真空泵抽取吸附采集法提取的沙棗花揮發(fā)物中共檢測到69種化合物（僅當(dāng)相似度在80%以上予以確認(rèn)），其中檢測出酯類物質(zhì)24種，醇類物質(zhì)14種，醛類物質(zhì)4種，酸類物質(zhì)6種，酮類物質(zhì)1種，苯環(huán)類物質(zhì)5種，烴類物質(zhì)6種，苯環(huán)類物質(zhì)6種，其它物質(zhì)3種。在2.5 min開始出峰，37.2 min出現(xiàn)最高峰，61.6 min出峰結(jié)束。其中含量比較高的物質(zhì)是反式-肉桂酸乙酯（12.8%）、乙酸乙酯（7.7%）、2-甲基丁酸乙酯（7%）。

2.4 固相微萃取法提取沙棗花揮發(fā)物質(zhì)的化學(xué)成分

經(jīng)GC-MS檢測，固相微萃取法提取的沙棗花揮發(fā)物質(zhì)中檢測到36種化合物，其中烴類5種，酯類物質(zhì)16種，醇類物質(zhì)6種，醛類物質(zhì)5種，酮類物質(zhì)1種，其它物質(zhì)3種。在1.48 min開始出峰，在26.43 min出現(xiàn)最高峰，61.34 min出峰結(jié)束。其中含量較高的物質(zhì)有反式-肉桂酸乙酯（69.35%）、肉桂酸甲酯（17.32%）、苯乙烯（7.24%）。

圖4 固相微萃取法提取沙棗花揮發(fā)性成分總離子流圖Fig.4 Total ion current chromatogram of volatile compounds in flowers of E.angustifolia by SPME extraction

2.5 超臨界 CO2萃取法提取的沙棗花揮發(fā)物質(zhì)的化學(xué)成分

圖5 超臨界CO2萃取法提取沙棗花揮發(fā)性成分總離子流圖Fig.5 Total ion current chromatogram of volatile compounds in flowers of E.angustifolia by SPME extraction

經(jīng)GC-MS檢測，超臨界CO2萃取法提取的沙棗花揮發(fā)物中共檢測到 34種化合物，其中烴類物質(zhì) 5種，酯類物質(zhì)18種，醇類物質(zhì)5種，酸類物質(zhì)3種，醛酮類物質(zhì)各1種，其它物質(zhì)1種。

在2.45 min開始出峰，在37.12 min出現(xiàn)最高峰，在60.74 min出峰結(jié)束。其中含量較高的物質(zhì)有反式-肉桂酸乙酯（23.55%）、肉桂酸乙酯（10.48%）、肉桂酸甲酯（9.34%）。

表1 5種方法提取的沙棗花揮發(fā)性成分組成Table 1 Compsition of odor components derived from flowers of E.angustifolia by five kinds of extraction methods

17 27.2139 正十五烷 MS,RI,S - - - - 0.43±0.01 18 32.5357 正三十四烷 MS,RI,S - - - - 0.05±0.01 19 36.5722 新植二烯 MS,RI - 0.11±0.02 - - -20 40.0635 二十烷 MS,RI - - - - 3.84±0.01 21 44.4173 雙酚基丙烷 MS,RI,S - 0.09±0.02 - 0.05±0.01 -22 61.353 3,5-豆甾二烯 MS,RI,S - 0.15±0.02 - 0.10±0.01 -1 2.6029 3-羥基-2-丁酮 MS,RI,S - - - 0.18±0.02 -2 6.4466 2-庚酮 MS,RI 0.09±0.02 - - - -3 9.831 2-辛酮 MS,RI 0.13±0.01 - - - -酮類 4 15.2433 2,3-二氫-3,5二羥基-6-甲基-4(H)-吡喃-4-酮MS,RI - 0.17±0.01 - - -5 16.6039 甲基庚烯酮 MS,RI - - 0.30±0.01 - -6 26.5609 苯乙酮 MS,RI 0.03±0.01 - - - -7 36.7133 植酮 MS,RI - 0.07±0.02 - - 1.04±0.02 1 5.522 異丁醛 MS,RI,S - - 0.25±0.01 - -2 6.4203 異戊醛 MS,RI - - 2.02±0.03 0.06±0.02 -3 11.6808 苯乙醛 MS,RI,S 0.03±0.01 0.04±0.02 - 0.04±0.01 -4 13.0145 2-已烯醛 MS,RI - - 0.66±0.02 - -醛類 5 13.9014 壬醛 MS,RI - - - 0.02±0.01 0.21±0.01 6 18.3583 5-羥甲基糠醛 MS,RI,S - 0.22±0.01 - - -7 19.7581 肉桂醛 MS,RI - - - 0.09±0.01 -8 19.8184 反式-肉桂醛 MS,RI 0.06±0.01 - - - -9 22.7015 苯甲醛 MS,RI 0.05±0.01 - 0.65±0.01 0.11±0.02 -10 23.3254 2-丁基-2-辛烯醛 MS,RI,S 0.06±0.01 - - - -1 6.0463 乙酸乙酯 MS,RI,S - - 4.93±0.02 - 1.00±0.01 2 6.2584 甲酸乙酯 MS,RI,S - - - - 3.94±0.01 3 6.866 丙酸乙酯 MS,RI - - 0.48±0.01 - -4 6.9956 異丁酸乙酯 MS,RI - - 1.40±0.01 - -5 7.7097 2-甲基丁酸甲酯 MS,RI - - 1.00±0.01 - 0.05±0.01 6 7.8763 異戊酸甲酯 MS,RI - - 0.15±0.01 - -7 8.1903 丁酸乙酯 MS,RI,S - - 1.38±0.01 - 6.58±0.01 8 8.54 2-甲基丁酸乙酯 MS,RI,S - - 4.59±0.01 - 0.97±0.01 9 8.8665 異戊酸乙酯 MS,RI,S - - 0.71±0.02 - -10 10.1442 乙酸異戊酯 MS,RI - - 0.40±0.02 - -11 11.8943 己酸甲酯 MS,RI - - 0.92±0.01 - 0.28±0.03 12 12.7674 丙二酸二乙酯 MS,RI,S - 0.01±0.01 - - -13 12.7977 丁酸丁酯 MS,RI - - 0.06±0.01 - 1.24±0.01 14 13.2699 己酸乙酯 MS,RI - - 2.29±0.02 - 1.79±0.01 15 16.372 庚酸乙酯 MS,RI - - 0.24±0.01 - -16 16.8136 2-己烯酸乙酯 MS,RI - - 0.15±0.02 - -酯類 17 18.1728 辛酸甲酯 MS,S - - 0.09±0.01 - -18 19.5937 辛酸乙酯 MS,RI - - 0.29±0.01 - -

19 21.2462 山梨酸乙酯 MS,RI - - 0.19±0.02 - -20 22.9066 γ-戊基丁內(nèi)酯 MS,RI,S 0.40±0.01 - - - -21 23.6431 肉桂酸甲酯 MS,RI,S 0.48±0.04 - - 16.33±0.05 8.09±0.02 22 23.7894 癸酸乙酯 MS,RI - - - 0.05±0.01 -23 23.7994 苯乙酸-2-甲基丙酯 MS,RI - - - 0.11±0.01 -24 25.62 苯甲酸甲酯 MS,RI,S - - 0.38±0.01 0.02±0.01 -25 26.9164 苯甲酸乙酯 MS,RI - - 1.33±0.02 0.08±0.01 1.22±0.02 26 29.2164 肉桂酸丙酯 MS,RI - 0.06±0.01 - 0.35±0.02 -27 29.5417 苯乙酸甲酯 MS,RI - - 0.34±0.01 0.05±0.01 -28 29.8157 十六酸乙酯 MS,RI,S - - - - 1.27±0.02 29 30.2491 苯乙酸乙酯 MS,RI 0.19±0.02 0.05±0.02 1.89±0.03 0.38±0.02 1.07±0.02 30 35.7065 肉桂酸乙酯 MS,RI - - 0.07±0.01 - 9.07±0.01 31 36.212 對羥基肉桂酸乙酯 MS,RI,S 0.10±0.01 - - - -32 37.9289 反式-肉桂酸甲酯 MS,RI - - 1.52±0.04 - 2.14±0.02 33 38.6099 棕櫚酸甲酯 MS,RI - 0.19±0.02 - 0.12±0.02 -34 39.2087 反式-肉桂酸乙酯 MS,RI 6.84±0.05 7.32±0.03 8.20±0.02 65.42±0.03 20.36±0.05 35 39.857 9-十六碳烯酸乙酯 MS,RI,S - 0.03±0.01 - 0.01±0.01 -36 40.3724 棕櫚酸乙酯 MS,RI - 0.11±0.01 - 0.05±0.01 -37 40.7342 9-十八烯酸乙酯 MS,RI - - - - 10.85±0.03 38 42.6364 亞油酸甲酯 MS,RI,S - 0.22±0.01 - 0.28±0.01 -39 42.7857 油酸甲酯 MS,RI,S - 0.29±0.01 - 0.35±0.02 -40 43.4044 硬脂酸甲酯 MS,RI - 0.05±0.01 - 0.05±0.01 -41 44.1777 亞油酸乙酯 MS,RI - 0.06±0.02 - - -42 44.3245 油酸乙酯 MS,RI - 1.00±0.02 - 0.05±0.01 1.24±0.04 43 44.9079 十八酸乙酯 MS,RI,S - 0.13±0.01 - - -44 49.0832 二十酸乙酯 MS,RI,S - 0.10±0.01 - - 1.75±0.03 45 51.2531 2-單棕櫚酸甘油酯 MS,RI - 0.08±0.02 - - -46 57.2543 2-甲基丁酸二十二酯 MS,RI - 0.36±0.02 - - -47 60.4468 二十烷基苯甲酸酯 MS,RI - 1.51±0.03 - - -1 3.4551 1-戊醇 MS,RI 0.10±0.01 - 0.52±0.02 - -2 5.4529 糠醇 MS,RI - 0.71±0.01 - - -3 6.5266 乙醇 MS,RI - - 3.15±0.01 1.08±0.02 -4 9.0865 正庚醇 MS,RI 0.06±0.01 - - - -5 9.2502 異丁醇 MS,RI,S - - 1.08±0.02 - 0.15±0.01 6 11.0183 1-戊烯-3-醇 MS,RI,S - - 2.33±0.04 - -7 11.2048 2-乙基己醇 MS,RI 0.06±0.01 - - - -8 11.3784 苯甲醇 MS,RI 0.26±0.01 - 0.98±0.02 0.04±0.01 -9 12.4029 異戊醇 MS,RI - - 3.00±0.02 - 0.76±0.02 10 12.6441 桉葉油醇 MS,RI,S - - 0.11±0.01 - -醇類 11 14.2576 苯乙醇 MS,RI 4.95±0.05 0.03±0.02 1.98±0.03 0.97±0.03 0.85±0.02 12 15.9039 順式-2-戊烯醇 MS,RI - - 0.53±0.02 - -13 16.9307 正己醇 MS,RI,S - - 0.84±0.01 - -14 18.4356 香茅醇 MS,RI 0.13±0.01 - - - -

注：表格中的數(shù)值表示平均值±標(biāo)準(zhǔn)方差，n=3；MS使用NIST11檢索定性，匹配度大于80%；RI：保留指數(shù)定性；S：標(biāo)準(zhǔn)品比對定性；-：未檢出。

圖6 不同工藝提取沙棗花化合物類別餅狀圖Fig.6 Flowers of E.angustifolia compounds pie category by different extraction technology

由圖6可以看出水蒸氣蒸餾法提取的沙棗花揮發(fā)物中烴類物質(zhì)含量為70%，酯類物質(zhì)含量為11%，醇類物質(zhì)含量為10%，醛類物質(zhì)為5%，酚類物質(zhì)為3%；有機溶劑浸提法提取的沙棗花揮發(fā)物中酯類物質(zhì)占69%，醇類物質(zhì)占13%，酚類物質(zhì)占10%，酸類物質(zhì)占3%，醛酮類各占2%；真空抽取吸附采集法提取的沙棗花揮發(fā)性物質(zhì)中酯類物質(zhì)占 52%，醇類物質(zhì)占24%，酸類烴類物質(zhì)各占8%，酮類物質(zhì)占6%，酚類物質(zhì)占2%。

圖7 不同工藝提取沙棗花揮發(fā)性成分類柱狀圖Fig.7 Flowers of E.angustifolia compounds Histogram by different extraction technology

固相微萃取提取沙棗花揮發(fā)物中酯類物質(zhì)占89%，烴類物質(zhì)占8%，醇類物質(zhì)占3%；超臨界萃取提取的沙棗花揮發(fā)物中酯類物質(zhì)占84%，醇類物質(zhì)占5%，烴類物質(zhì)占 8%，酚類物質(zhì)占 2%，醛類物質(zhì)占1%。由此得出沙棗花揮發(fā)性成分提取方式中水蒸氣蒸餾法的高溫作用將大部分酯類、部分醛酮類物質(zhì)的不飽和鍵破會，轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的烴類物質(zhì)。因此在后續(xù)的實驗中可剔除水蒸氣蒸餾法，或者采用30 ℃～40 ℃水浴加熱。固相微萃取和超臨界萃取方法提取的沙棗花揮發(fā)物中酯類物質(zhì)占到80%以上，而醇類物質(zhì)占到5%以下，酸類物質(zhì)基本未檢測到，由此可知固相微萃取的萃取頭更容易吸附酯類物質(zhì)，或者在檢測過程中醇類物質(zhì)跟酸類物質(zhì)發(fā)生酯化反應(yīng)。

采用水蒸氣蒸餾法、有機溶劑浸提法、真空泵抽取吸附采集法、固相微萃取法及超臨界CO2萃取法5種不同的方法提取的沙棗花揮發(fā)物質(zhì)經(jīng)GC-MS分析，共檢測出139種不同的化合物，其中共檢測出烴類22種（占21.3%）、醛類10種（占1.38%）、酯類47種（占62.18%）、酮類7種（占0.6%）、醇類21種（占9.52%）、酸類 14種（占 1.86%）、苯環(huán)類 7種（占1.66%）、酚類5種（占1.14%）、其它物質(zhì)6種（占0.33%）。其中五種工藝提取的沙棗花揮發(fā)物共檢測出的物質(zhì)有反式-肉桂酸乙酯、苯乙醇、苯乙酸乙酯、2,3-丁二醇。有11種物質(zhì)3種提取工藝共有，為苯乙烯、乙酸、苯甲醛、苯乙醛、苯甲酸乙酯、苯甲醇、肉桂酸甲酯、苯甲酸、對烯丙基苯酚、棕櫚酸、油酸乙酯。32種物質(zhì)兩種提取工藝提取的沙棗花揮發(fā)油中檢測到共有物質(zhì)有乙酸乙酯、異戊醛、乙醇、丁酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、異丁醇、正十二烷、異戊醇、橙花椒醇、丁酸丁酯、己酸乙酯、反式-2-己烯-1-醇、(2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲酯、肉桂醇、肉桂酸乙酯、反式-肉桂酸甲酯、吲哚、反式-異丁香酚、異丁香酚甲醚、肉桂酸丙酯、植酮、棕櫚酸甲酯、棕櫚油酸、硬脂酸甲酯、棕櫚酸乙酯、亞油酸甲酯、油酸甲酯、雙酚 A、二十酸乙酯、3,5-豆甾二烯。綜上分析，沙棗花揮發(fā)物的主要成分為酯類物質(zhì)，占全部物質(zhì)的三分之二，其中反式-肉桂酸乙酯含量最高，為主要成分，其次有苯乙醇、2,3-丁二醇、苯乙酸乙酯。此外，用兩種及以上方法提取的沙棗花揮發(fā)物中相同化合物有47種，可能為主要成分。

3 結(jié)論

本實驗采用5種不同方法提取的沙棗花揮發(fā)物經(jīng)過GC-MS分析，共檢測出一百多種化合物，以酯類物質(zhì)為主，反式-肉桂酸乙酯含量最高，依次為69.35%、43.33%、23.55%、12.8%、8.8%，其次含量相對較高的有肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、苯乙醇、苯乙烯、乙酸乙酯等，因此可以確定肉桂酸酯是沙棗花香味的主要表現(xiàn)形式。肉桂酸乙酯為無色至淡黃色液體，呈淡的持久的肉桂和草莓香氣和甜的蜂蜜香味，具有甜橙和葡萄的香味和底韻，香氣持久。本實驗采用水蒸氣蒸餾法、有機溶劑浸提法、真空泵抽取吸附采集法、固相微萃取法及超臨界CO2萃取法提取沙棗花揮發(fā)物中反式-肉桂酸乙酯含量與閻鴻建等、喬海軍等及黃馨瑤等相比都相對較低，但檢測出的種類較多。推測原因可能是：揮發(fā)物提取到檢測時間間隔太長，導(dǎo)致一些物質(zhì)發(fā)生變化；水蒸氣蒸餾法提取中，經(jīng)過高溫處理，可造成某些熱敏性化合物分解或者聚合，一些熔點低的物質(zhì)未被完全收集，采用正己烷溶解，使得可溶于正己烷的物質(zhì)測定結(jié)果含量高，不溶于正己烷的物質(zhì)測定結(jié)果含量較小或未被檢測到，從而造成誤差；有機溶劑浸提法提取的揮發(fā)性化合物只提取出溶于有機溶劑的化合物，其中水溶性物質(zhì)未被提取，不用加熱在低溫下即可進行，但是可提取所有溶于有機溶劑的物質(zhì)，如色素等雜質(zhì)；真空泵抽取吸附采集法共檢測出69種化合物，采用熱解析儀對吸附管進行脫附，解決了利用二氯甲烷脫附造成的微量或不溶的揮發(fā)物難以通過的問題；固相微萃取的萃取頭比較靈敏，對空氣有較強的吸附作用，可能會帶入橡膠塞、空氣中的微量物質(zhì)；超臨界CO2萃取法溫度可控，無有機溶劑殘留，CO2穩(wěn)定，不會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，操作簡單，速度快，但同樣會帶入雜質(zhì)。