李 帥,梁 珊,谷 雨
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輝光放電低溫等離子體改性大豆分離蛋白可食膜工藝優(yōu)化
李 帥,梁 珊,谷 雨
(吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院食品工程學(xué)院,吉林 132101)
為制備具有良好性能的可食膜,該文采用大豆分離蛋白(soy protein isolate,SPI)為成膜基材,利用輝光放電等離子體作用對可食膜進(jìn)行改性,并研究等離子體處理時間、丙三醇質(zhì)量濃度、pH值對可食膜水蒸氣透過系數(shù)(water vapor permeability,WVP)、氧氣透過率(oxygen permeability,OP)抗拉強(qiáng)度(tensile strength,TS)、斷裂伸長率(elongation,)的影響。利用響應(yīng)面法對工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,得到各因素對可食膜性能影響的大小依次為pH值>丙三醇質(zhì)量濃度>等離子體處理時間。試驗(yàn)結(jié)果表明:丙三醇質(zhì)量濃度為0.02 g/mL、等離子體處理時間為11.31 min、pH值為11,可食膜性能綜合得分為0.90。此時可食膜的斷裂伸長率為273.77%、抗張強(qiáng)度為3.46 MPa、水蒸氣透過系數(shù)為1.81×10-12g/(cm·s·Pa)、氧氣透過率為1.43×10-5cm3/(m2·d·Pa)。通過原子力顯微鏡和接觸角測量儀對可食膜表面進(jìn)行觀察,結(jié)果表明:經(jīng)低溫等離子體處理的可食膜表面物理結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,粗糙度增加,水接觸角變小,有效提高大豆分離蛋白膜的機(jī)械性能和表面潤濕性。
膜;物理性質(zhì);蛋白質(zhì);可食膜;等離子體;大豆分離蛋白
隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,食品包裝材料中化學(xué)合成膜的應(yīng)用受到挑戰(zhàn),可食性膜因其原料的可再生、易降解、無污染等優(yōu)點(diǎn)使人們對其研究開發(fā)與應(yīng)用產(chǎn)生了濃厚興趣,受到廣泛關(guān)注[1]。
大豆分離蛋白是一種質(zhì)量優(yōu)良、價格低廉、分布廣泛的植物性蛋白,具有優(yōu)良的成膜性能[2-3]、較高的營養(yǎng)價值[4],但其機(jī)械性能較弱且阻濕性能略顯不足[5],目前已有多種方法對可食性膜進(jìn)行改性以提高膜的性能。眾多研究者利用物理方法、化學(xué)方法和酶解法等來改良大豆蛋白膜的成膜工藝[6-8]?;瘜W(xué)改性能夠顯著拓展大豆分離蛋白(soy protein isolate,SPI)的應(yīng)用范圍,但是該法存在資源浪費(fèi)、環(huán)境污染、試劑殘留及投資高等缺點(diǎn)。酶法改性操作簡單,易于實(shí)現(xiàn)但其效果不佳[9]。不同于前兩種改性方法,等離子體改性具有突出優(yōu)點(diǎn)。通過其處理可影響材料表面化學(xué)結(jié)構(gòu),引入化學(xué)基團(tuán),提高材料機(jī)械性能。故本文采用輝光放電低溫等離子體處理可食性膜以期提高其性能。
目前采用低溫等離子體對高分子材料進(jìn)行表面改性提高其性能已成為研究熱點(diǎn)[10]。經(jīng)過低溫等離子體處理的材料表面發(fā)生多種物理、化學(xué)變化[11]。楊國清等[12]將低溫等離子體改性后的纖維添加到環(huán)氧樹脂中增強(qiáng)了復(fù)合材料的力學(xué)性能。Dong等[13]采用大氣冷等離子體對玉米醇溶蛋白進(jìn)行改性。結(jié)果表明,等離子體處理后玉米醇溶蛋白的團(tuán)聚體解聚,顆粒的平均直徑下降。Oh等[11]研究了等離子體處理脫脂大豆粉可食膜400 W、15 min,膜的抗拉強(qiáng)度、斷裂伸長率和水蒸氣透過率分別增加了6.8%、13.4%,和24.4%。孟江燕等[14-16]采用離子體處理淀粉薄膜,顯著增加膜的表面粗糙度,同時提高了膜的表面親水性。因此,采用等離子體進(jìn)行可食膜表面改性,可有效提高膜的阻隔性和機(jī)械性能[17]。
本研究以大豆分離蛋白為主要基材制備可食膜,利用輝光放電低溫等離子體(下簡稱等離子)對可食膜進(jìn)行表面處理,確定其最佳制備工藝條件。并通過原子力顯微鏡和接觸角測量儀觀察可食膜的表面特征[18-19]。
試驗(yàn)材料:大豆分離蛋白(蛋白質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%,陜西森弗高科實(shí)業(yè)有限公司);納米二氧化鈦(分析純,山東優(yōu)索化工科技有限公司);氫氧化鈉(分析純,北京化工廠);鹽酸(分析純,北京化工廠);丙三醇(分析純,江陰創(chuàng)林化工有限公司)。
試驗(yàn)儀器:XLW(B)智能電子拉力試驗(yàn)機(jī)(濟(jì)南蘭光機(jī)電技術(shù)有限公司);SY-DT02S型低溫等離子體處理儀(蘇州奧普斯等離子體科技有限公司);101A-1E電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海試驗(yàn)儀器廠);成膜器(20 cm × 20 cm,有機(jī)玻璃板自制);DHG-9030A/9140A鼓風(fēng)干燥箱電熱烘箱(上海一恒科學(xué)儀器有限公司);GDP-C氣體滲透性測試儀(德國 Brugger公司);Icon-SYS原子力顯微鏡(Bruker,日本);DSA 255接觸角儀(KRUSS,德國);HP-W031型透濕性測試儀(濟(jì)南恒品機(jī)電技術(shù)有限公司)。
1.2.1 SPI膜的制備
大豆分離蛋具有白良好的成膜性能,可作為較好的充當(dāng)試驗(yàn)的成膜基材[20]。圖1為大豆分離蛋白可食膜的制備流程。稱取大豆分離蛋白3.5 g/(100 mL)溶于水中,并不斷攪拌使之分散,后置于80℃恒溫30 min,再加入0.02 g/(100 mL)的丙三醇溶液,充分?jǐn)嚢鑋21-22]。用氫氧化鈉溶液節(jié)pH,將混合的液體倒入燒杯中,0.09 MPa脫氣3次。流延成膜。
將制備好的可食膜在SY-DT02S型低溫等離子體處理儀中,用參數(shù):電壓220 V,頻率40 kHz,氣體流量150 sccm等離子改性處理,測試相關(guān)性能[23]。
圖1 SPI膜制備工藝流程
1.2.2 膜性能指標(biāo)測定
1)抗張強(qiáng)度(TS)。參照GB13022-91,試樣寬度20 mm,標(biāo)距150 mm,試驗(yàn)速度50 mm/min,用拉伸試驗(yàn)機(jī)測定[24]。
式中為試樣斷裂時承受的最大張力,N;為試驗(yàn)前試樣的橫截面積,mm2。
2)斷裂伸長率。斷裂伸長率是指復(fù)合膜受到張力至斷裂時所伸長的長度與原試樣長度百分比[25]。即
式中0為膜樣測試前的長度,mm;為膜樣在斷裂時的長度,mm。
3)水蒸氣透過系數(shù)。參照國標(biāo)GB1037-1988和GB/T16928-1997,用TSY-T1L透濕性測試儀測定[25]。
4)氧氣透過率。參照GB/T 1038-2000壓差法,用GDP-C型氣體透過性測試儀進(jìn)行測定。
1.2.3 綜合指標(biāo)的測定
本試驗(yàn)可食膜綜合評分的確定依賴于主成分分析法和隸屬度綜合評分法。在最大限度留存原有信息的基礎(chǔ)上,將高維度的數(shù)據(jù)處理轉(zhuǎn)換成低維度進(jìn)行分析,使主成分分析法能更直觀的確定試驗(yàn)的最優(yōu)條件[26]。在試驗(yàn)過程中,可以在多維轉(zhuǎn)化為低維的方法確定指標(biāo)的權(quán)重。這種試驗(yàn)方法可很好的降低人為因素對試驗(yàn)結(jié)果造成的誤差。使試驗(yàn)的權(quán)重完全遵從客觀準(zhǔn)確的試驗(yàn)研究。
隸屬度綜合評分法[27]對大豆分離蛋白膜的4個指標(biāo)(TS、、WVP、OP)進(jìn)行分析,可以確定它們各自代表的隸屬度。就實(shí)際情況而言,TS和處于較大值時對于工業(yè)化是有利的,一般稱其為正效應(yīng),用公式(3)進(jìn)行計(jì)算,反之WVP和OP和處于較小值時是一個令人滿意的結(jié)果,稱其為負(fù)效應(yīng),用公式(4)進(jìn)行計(jì)算[28]。
式中為隸屬度,為指標(biāo)值,min為指標(biāo)所在列最小值,max為指標(biāo)所在列最大值。
膜綜合得分用公式(5)計(jì)算[21]。
式中為復(fù)合膜的綜合得分;1、2、3、4為4個指標(biāo)的隸屬度,依次為抗張強(qiáng)度、斷裂伸長率、水蒸氣透過系數(shù)、氧氣透過率;為4個指標(biāo)的權(quán)重。試驗(yàn)重復(fù)3次,取平均值。
1.2.4 可食膜制備單因素試驗(yàn)
取適量的大豆分離蛋白按1.2.1方法制備SPI可食膜,因素水平設(shè)計(jì)見表1。
表1 單因素試驗(yàn)水平
1.2.5 可食膜制備的工藝優(yōu)化試驗(yàn)
選取pH值、等離子體處理時間、丙三醇質(zhì)量濃度3個因素,通過相應(yīng)面分析法對SPI膜綜合得分進(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì),得到各因素最優(yōu)值。試驗(yàn)因素水平設(shè)計(jì)見表2。
表2 響應(yīng)面因素水平
本試驗(yàn)利用Design-Expert V 8.0.6.1、Origin 7.5等軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。
采用Icon-SYS原子力顯微鏡以間歇接觸輕敲模式獲得。截取樣品大小為5m×5m,掃描面積為25m2,采樣率512 Hz。記錄均方根粗糙度(RMS)的統(tǒng)計(jì)參數(shù)。
采用DSA 255接觸角儀,采用Sessile Drop法測定SPI膜的表面水接觸角。將水滴設(shè)定為3L,并將所有樣品在不同位置測試3次。
2.1.1 丙三醇質(zhì)量濃度的影響
如圖2隨著丙三醇質(zhì)量濃度的增大,SPI膜的TS減小。這是因?yàn)楸夹》肿涌奢^容易地插入到SPI分子鏈的結(jié)構(gòu)中,破壞了膜大分子鏈結(jié)構(gòu),導(dǎo)致膜的結(jié)晶度下降,因此膜的TS下降[29]。SPI膜逐漸增大。這是因?yàn)镾PI膜剛性結(jié)構(gòu)由于丙三醇的添加而得到軟化,膜的結(jié)構(gòu)更為松弛和延展,致使增大。膜的 WVP和OP表現(xiàn)為先下降后上升,在丙三醇質(zhì)量濃度為0.025 g/mL時WVP減小到最低值為(1.23±0.018)×10-12g/ (cm·s·Pa),OP最低值為(0.37±0.068)×10-5cm3/(m2·d·Pa)。這是因?yàn)殡S丙三醇質(zhì)量濃度的增加,膜中形成大量氫鍵,基質(zhì)結(jié)合度降低,有效的阻礙了水蒸氣和氧氣透過,故膜的WVP和OP降低[30],而隨著丙三醇質(zhì)量濃度的增加,其分子結(jié)構(gòu)中的-OH可以與成膜的大分子形成氫鍵,大量的氫鍵形成,使得大分子間的吸引力降低,使得分子內(nèi)部空間增大,故SPI膜的OP和WVP逐漸增大[31]。綜上,選擇丙三醇質(zhì)量濃度0.02 g/mL為響應(yīng)面試驗(yàn)的中心水平。
注:等離子體處理時間9 min,pH值為10。
2.1.2 等離子體處理時間的影響
如圖3等離子體處理時間對SPI膜的TS、、WVP和OPSPI膜和TS隨等離子體處理時間的增加而增大,當(dāng)?shù)入x子體處理時間為15 min時,和TS分別達(dá)到最大值(220.3±2.12)%、(3.34±0.021) MPa。這是由于等離子體處理使膜表面大分子化學(xué)鍵斷裂,柔韌性降低,聚合物的降解,因此膜的和TS增大[32]。膜的WVP隨著作用時間先下降后上升,當(dāng)處理時間為3 min時,WVP達(dá)到最小值(1.882± 0.026)×10-12g/(cm·s·Pa)。這是因?yàn)榈入x子體處理使膜表面發(fā)生交聯(lián)作用,形成交織緊密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),對水分的通過產(chǎn)生了擴(kuò)散阻力,使得膜的阻水性增強(qiáng)[33]。后由于等離子體處理時間過長,膜表面發(fā)生過度刻蝕,導(dǎo)致表面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被破壞,致密度降低,故WVP增大[34]。膜的OP隨處理時間的增加呈先下降后上升趨勢,當(dāng)處理時間為6 min時,OP達(dá)到最小(1.63± 0.096)×10-5cm3/(m2·d·Pa)。這是因?yàn)镾PI質(zhì)量濃度的增加,使得膜內(nèi)交聯(lián)作用增多,一定程度上阻止了氧氣分子的通過,增強(qiáng)了可食膜的阻氧性,表現(xiàn)為OP降低。然而,當(dāng)SPI質(zhì)量濃度過高,膜液黏度增大,流動性降低,降低了可食膜網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)度,進(jìn)而增加了可食膜的氧氣透過性,使得OP增大。綜上,為得到阻隔性和機(jī)械性均較強(qiáng)的SPI膜,選擇等離子處理時間9 min為響應(yīng)面試驗(yàn)的中心水平。
注:丙三醇質(zhì)量濃度0.02 g×mL-1,pH為10。
2.1.3 pH值的影響
如圖4所示,SPI膜的TS隨著pH值增大呈現(xiàn)先減小后增大趨勢。當(dāng)pH值增大至10時,TS達(dá)到最小值(2.97±0.045) MPa,這是因?yàn)楫?dāng)pH值較小時,SPI會發(fā)生一定程度水解,粘度降低,不易成膜。后隨著pH值繼續(xù)增大,促進(jìn)更多的二硫鍵形成,提高肽鏈之間的相互交聯(lián)作用。導(dǎo)致膜的TS增大[35]。SPI膜的隨pH值增加而增大,這是因?yàn)殡S著SPI膜的堿性增強(qiáng),膜液分子中的靜電斥力也隨著增加,削弱了大分子間的結(jié)合,增加了鏈的流動性,從而使膜韌性增強(qiáng),增加[36]。SPI膜的WVP和OP隨著pH值的增大呈先減小后增大趨勢,當(dāng)pH值為10時,WVP和OP達(dá)到最小值,分別為(2.098± 0.027)×10-12g/(cm·s·Pa)和(0.65± 0.07)×10-5cm3/(m2·d·Pa)。
這是因?yàn)閜H值較大呈堿性時可以增加二硫鍵形成數(shù)量,大量的二硫鍵可使膜形成更致密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)[29]。隨著pH值繼續(xù)增大,WVP和OP增加,這是因?yàn)橛捎趬A性較大情況下,等離子體產(chǎn)生的負(fù)離子之間具有較強(qiáng)的靜電排斥力從而破壞了蛋白質(zhì)分子內(nèi)或分子間的連接[37],SPI致密網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被破壞,阻隔性降低,故SPI膜的WVP和OP呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。綜上,選擇pH值10為響應(yīng)面試驗(yàn)的中心水平。
注:丙三醇質(zhì)量濃度0.02 g×mL-1,等離子體處理時間9 min。
為了獲得最佳等離子體處理SPI膜的成膜方法,本次試驗(yàn)運(yùn)用主成分分析法來確定各項(xiàng)指標(biāo)的權(quán)重,同時結(jié)合隸屬度綜合評分法。從試驗(yàn)的3組單因素數(shù)據(jù)中任取2組進(jìn)行主成分分析,結(jié)果見表3。利用SPSS軟件對主成分分析得到結(jié)果見表4和表5。前2個累計(jì)方差貢獻(xiàn)率達(dá)到80.538%,當(dāng)前2組成分累計(jì)方差貢獻(xiàn)率高于80%時,可用這2個指標(biāo)代表所有指標(biāo)[38]。由表4可得出SPI膜性能4個指標(biāo)的權(quán)重,分別為TS的權(quán)重是0.22、的權(quán)重是0.19、WVP的權(quán)重為0.29、OP的權(quán)重為0.3。通過公式(3)、(4)、(5)可以計(jì)算SPI膜性能綜合得分見式(6)。
= 0.221+ 0.192+ 0.293+ 0.34(6)
表3 主成分分析試驗(yàn)數(shù)據(jù)
表4 主成分分析結(jié)果
表5 主成分分析的成分載荷矩陣
2.3.1 響應(yīng)面優(yōu)化試驗(yàn)結(jié)果
響應(yīng)面優(yōu)化試驗(yàn)結(jié)果見表6。得到SPI膜制備工藝條件擬合方程如式(7):
式中1為等離子體處理時間,min;2為pH值;3為丙三醇質(zhì)量濃度,g/mL。
響應(yīng)面結(jié)果分析見表7。經(jīng)其顯著性分析可知,回歸模型<0.01已達(dá)到極顯著差異水平;失擬項(xiàng)的=4.43> 0.05,不顯著。模型決定系數(shù)2=0.964,建立的回歸方程和試驗(yàn)測試的實(shí)際結(jié)果在很大程度上保持一致,表明該模型能夠在一定范圍內(nèi)分析和預(yù)測響應(yīng)值。
回歸方程各顯著項(xiàng)表明,一次項(xiàng)1影響顯著,23響極顯著,因此對復(fù)合膜得分影響大小順序?yàn)椋?31。
表6 Box-Behnken試驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果
表7 Box-Behnken結(jié)果分析
注:*表示差異顯著(<0.05);**表示差異極顯著(<0.01)。
Note: * means significant differences (<0.05);** means extermely significant differences (<0.01).
2.3.2 SPI膜制備工藝優(yōu)化
通過回歸方程優(yōu)化SPI可食膜制備的最佳條件為:丙三醇質(zhì)量濃度為0.02 g/mL、等離子體處理時間為11.31 min、pH值為11,SPI膜綜合得分為0.90。為了檢驗(yàn)該模型的可行性,重復(fù)3次進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn),結(jié)果為0.89,驗(yàn)證試驗(yàn)值與預(yù)測值誤差較小。表明該模型可預(yù)測SPI膜的最佳制備工藝。得到SPI膜制備的最優(yōu)工藝條件為:丙三醇質(zhì)量濃度為0.02 g/mL、等離子體處理時間為11.31 min、pH值為11,預(yù)測得出可食膜性能綜合得分為0.90。此時可食膜的為273.77%、TS為3.46 MPa、WVP為1.81×10-12g/(cm·s·Pa)、OP為1.43× 10-5cm3/(m2·d·Pa)。
采用原子力顯微鏡觀察SPI膜表面形貌的變化。 圖5a未經(jīng)等離子體處理,膜表現(xiàn)出光滑的表面形貌,均方根粗糙度(root mean square roughness,RMS)僅為14.9 nm,粗糙度較低。圖5b為經(jīng)過300 W、6 min等離子體處理后的SPI膜,膜表面變得凹凸不平,其RMS為148 nm,粗糙度增加。這是由于等離子體產(chǎn)生了高能粒子,大量的高能粒子不斷撞擊SPI膜表面,使其表面化學(xué)鍵斷裂,化學(xué)結(jié)構(gòu)改變。同時等離子體對SPI膜表面產(chǎn)生一定程度的刻蝕作用,改變了表面物理結(jié)構(gòu),并且由于高能粒子的轟擊使表面平整度降低,出現(xiàn)凹坑,導(dǎo)致粗糙度增加[39]。
圖5 SPI可食膜的原子力顯微鏡圖
采用DSA255接觸角測量儀測定大豆分離蛋白可食膜的表面水接觸角,圖6a為未經(jīng)等離子體處理的SPI膜,其表面水接觸角=47.4°,圖6b為經(jīng)過300 W、6 min等離子體處理后的SPI膜,其水接觸角=25.6°,接觸角減小了46%。由此可知等離子處理使SPI膜的表面親水性增大。這是因?yàn)榈入x子體中含有大量高能粒子,其與可食膜表面作用產(chǎn)生了新的極性親水基團(tuán),使膜表面親水性增大。此外,等離子處理會對膜表面產(chǎn)生一定程度的刻蝕作用,使膜表面粗糙度增大,提高了SPI膜的親水性。因此,等離子處理后的SPI膜表面水接觸角變小。
圖6 SPI可食膜的水接觸角圖
通過響應(yīng)面試驗(yàn)優(yōu)化得到SPI膜制備最佳工藝條件為:丙三醇質(zhì)量濃度為0.02 g/mL、等離子體處理時間為11.31 min、pH值為11,預(yù)測得出可食膜性能綜合得分為0.90。此時可食膜的斷裂伸長率為273.77%、抗張強(qiáng)度為3.46 MPa、水蒸氣透過系數(shù)為1.81×10-12g/(cm·s·Pa)、氧氣透過率為1.43×10-5cm3/(m2·d·Pa)。試驗(yàn)結(jié)果表明,對SPI膜的得分影響最大的是pH值,然后是丙三醇質(zhì)量濃度,最后是等離子體處理時間??墒衬ぴ恿︼@微鏡和水接觸角表明,SPI膜經(jīng)等離子體處理后,表面粗糙度增加,水接觸角變小,阻隔性增強(qiáng)。
[1] 王強(qiáng). 大豆分離蛋白基可食性膜性質(zhì)的研究[D]. 濟(jì)南:山東大學(xué),2010.Wang Qiang. Study on Properties of Soy Protein Isolate Based Edible Films[D]. Jinan: Shandong University, 2010. (in Chinese with English abstract)
[2] 翁武銀,吳菲菲,大迫一史,等. 脫水熱處理改善魚皮明膠可食膜的性能[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2013,29(22):284-291.Weng Wuyin, Wu Feifei, Osako Kazufumi, et al. Dehydrated thermal treatment improving properties of edible films from tilapia skin gelatin[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2013, 29(22): 284-291. (in Chinese with English abstract)
[3] 張慧蕓,郭新宇,康懷彬,等. 添加適量丁香精油提高大豆分離蛋白膜性能[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2014,30(4):247-254.Zhang Huiyun, Guo Xinyu, Kang Huaibin, et al. Characteristics of isolate soy protein ?lms incorporated with clove essential oil[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2014, 30(4): 247-254. (in Chinese with English abstract)
[4] 張華江,遲玉杰,夏寧,等. 可食性大豆復(fù)合蛋白膜的研究[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè),2008,34(9):73-77. Zhang Huajiang, Chi Yujie, Xia Ning, et al. Study on edible film from soy isolated protein [J]. Food and Fermentation Industries, 2008, 34(9): 73-77. (in Chinese with English abstract)
[5] 賈云芝,陳志周. 可食性大豆分離蛋白膜研究進(jìn)展[J]. 包裝學(xué)報,2011,3(3):71-74. Jia Yunzhi, Chen Zhizhou. Development of study on soy protein isolate edible film [J]. Packaging Journal, 2011, 3(3): 71-74. (in Chinese with English abstract)
[6] Jia D, Yu F, Kai Y. Water vapor barrier and mechanical properties of konjac glucomannan-chitosan-soy protein isolate edible films[J]. Food & Bioproducts Processing, 2009, 87(1): 7-10.
[7] Martins J T, Bourbon A I, Pinheiro A C, et al. Biocomposite films based on k-carrageenan locust bean gum blends and clays: Physical and antimicrobial properties[J]. Food and Bioprocess Technology, 2013, 6(8): 2081-2092.
[8] 莫文敏,曾慶孝. 可食性大豆蛋白膜性能及應(yīng)用前景[J]. 糧食與油脂,2000(6):34-36. Mo Wenmin, Zeng Qiangxiao. Properties and potential applications of edible soy protein isolate film[J]. Journal of Cereals & Oils, 2000(6): 34-36. (in Chinese with English abstract)
[9] 鄒小武. 可生物降解大豆蛋白膜的改性研究[D]. 廣州:中山大學(xué),2010. Zou Xiaowu. Studies on the Modification of Biodegradable Soy Protein Films[D]. Guangzhou: Sun Yat-sen University, 2010. (in Chinese with English abstract)
[10] 閆達(dá). 低溫等離子體在聚合物表面改性和引發(fā)聚合中的應(yīng)用[D]. 天津:天津大學(xué),2012.Yan Da. Applications of Low Temperature Plasma in Surface Modification and Initiated Polymerization of Polymers[D]. Tianjin: Tianjin University, 2012. (in Chinese with English abstract)
[11] Oh Y A, Roh S H, Min S C. Cold plasma treatments for improvement of the applicability of defatted soybean meal- based edible film in food packaging[J]. Food Hydrocolloids, 2016, 58: 150-159.
[12] 楊國清,馮媛媛,王德意,等. 等離子體表面改性玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧樹脂性能研究[J]. 大電機(jī)技術(shù),2017(6):10-15. Yang Guoqing, Feng Yuanyuan, Wang Deyi, et al. Study on mechenical properties of surface modification of E-Glass Fiber by low temperature plasma reinforced epoxy resin composites[J]. Large Electric Machine and Hydraulic Turbine, 2017 (6): 10-15. (in Chinese with English abstract)
[13] Dong S, Gao A, Zhao Y, et al. Characterization of physicochemical and structural properties of atmospheric cold plasma (ACP) modified zein[J]. Food and Bioproducts Processing, 2017, 106: 65-74.
[14] 孟江燕,李偉東,王云英. 低溫等離子體表面改性高分子材料研究進(jìn)展[J]. 表面技術(shù),2009,38(5):86-89.Meng Jiangyan, Li Weidong, Wang Yunying. Research progress of the surface modification of polymer materials modified by low temperature plasma[J]. Surface Technology, 2009, 38(5): 86-89. (in Chinese with English abstract)
[15] Pankaj S K, Bueno-Ferrer C, Misra N N, et al. Physicochemical characterization of plasma-treated sodium caseinate film[J]. Food Research International, 2014, 66: 438-444.
[16] Pankaj S K, Bueno-Ferrer C, Misra N N, et al. Dielectric barrier discharge atmospheric air plasma treatment of high amylose corn starch films[J]. LWT - Food Science and Technology, 2015, 63: 1076-1082.
[17] 劉羽,張建民,李茹,等. 超濾膜等離子體改性分離大豆蛋白的研究[J]. 過濾與分離,2007,17(1):29-31 Liu Yu, Zhang Jianmin, Li Ru, et al. Separation of soybean protein by ultrafiltration membrane with low temperature plasma surface modification[J] Journal of Filtration & Separation, 2007, 17(1): 29-31. (in Chinese with English abstract)
[18] 王全杰,朱飛,王改芝,等. 超聲波對納米二氧化鈦粉體分散性的影響[J]. 皮革科學(xué)與工程,2007,17(2):31-33,51. Wang Quanjie, Zhu Fei, Wang Gaizhi, et al, Effect of ultrasound on dispersing capability of nano-tio2[J]. Leather Science and Engineering, 2007, 17(2): 31-33, 51. (in Chinese with English abstract)
[19] Jiang X, Chen G, Fang Z Q. The application of starch-sodium alginate composite coating on transparent paper for food packaging[J]. Advanced Materials Research, 2014, 893: 472-477.
[20] Jia D, Fang Y, Yao K. Water vapor barrier and mechanical properties of konjac glucomannan–chitosan–soy protein isolate edible films[J]. Food & Bioproducts Processing, 2009, 87(1): 7-10.
[21] 陳珊珊,陶宏江,王亞靜,等. 葵花籽殼納米纖維素/殼聚糖/大豆分離蛋白可食膜制備工藝優(yōu)化[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2016,32(8):306-314. Chen Shanshan, Tao Hongjiang, Wang Yajing, et al.Process optimization of soy protein isolate-based edible films containing nanocrystalline cellulose from sunflower seed hull and chitosan[J].Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2016, 32(8): 306-314. (in Chinese with English abstract)
[22] Yang X R, Guo Z N, Li J R, et al. Preparation and photoluminescence study of nanometer titania thin film[J]. Journal of Functional Materials, 2007, 38(6): 1016-1018.
[23] 郭曉飛,張超,李武,等. 殼聚糖添加量對大豆分離蛋白復(fù)合包裝材料性能的影響[J]. 食品科學(xué),2014,35(1): 93-96. Guo Xiaofei, Zhang Chao, Li Wu, Ma Yue, et al. Effect of chitosan addition on properties of soybean protein isolate composite packaging materials[J]. Food Science, 2014, 35(1): 93-96. (in Chinese with English abstract)
[24] Liu J J, Sun Y H, Xie G P, et al Classification identification of corn juices based on taste sensor array[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering, 2012, 28(24): 265-271.
[25] 李云雁,胡傳榮. 試驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)處理[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009.
[26] Azeredo H M, Mattoso L H, Wood D, et al. Nanocomposite edible films from mango puree Reinforced with cellulose nanofibers[J]. Journal of Food Science, 2009, 74(5): 31-35.
[27] Mu C D, Guo J M, Li X Y , et al. Preparation and properties of dialdehyde carboxymethyl cellulose crosslinked gelatin edible films[J]. Food Hydrocolloids, 2012, 27(1): 22-29.
[28] 祝貝貝, 汪少蕓. 基于光催化的TiO2-大豆分離蛋白包裝膜的制備與表征[C]// 中國食品科學(xué)技術(shù)學(xué)會東西方食品業(yè)高層論壇. 2011:35-41. Zhu Beibei, Wang Shaoyun. Preparaiton and charcterizaiton of TiO2/SPI blend film[C]// CIFST. 2011: 35-41. (in Chinese with English abstract)
[29] 孫秀秀. 大豆分離蛋白/殼聚糖可食膜的制備及其形狀記憶性的研究[D]. 長春:吉林大學(xué),2008. Sun Xiuxiu. Development of Soy Protein Isolate/Chitosan Edible Films and Their Shape Memory Properties[D]. Changchun: Jilin University, 2008. (in Chinese with English abstract)
[30] 孫海濤. 玉米磷酸酯淀粉、秸稈纖維素可食膜的制備及物理性能[J]. 食品科學(xué),2016,37(24):21-28. Sun Haitao. Preparation and physical properties of corn distarch phosphate/corn straw cellulose edible film [J]. Food Science, 2016, 37 (24): 21-28. (in Chinese with English abstract)
[31] Ozdemir M, Floros J. Optimization of edible whey protein films containing preservatives for water vapor permeability, water solubility and sensory characteristics[J]. Journal of Food Engineering, 2008, 86(2): 215-224.
[32] Beake B, Ling J, Leggett G. Scanning force microscopy investigation of poly (ethylene terephthalate) modified by argon plasma treatment[J]. Journal of Materials Chemistry, 1998, 8(8): 1735-1742.
[33] 張赟彬,江娟. 大豆分離蛋白可食膜的生產(chǎn)工藝及性能表征[J]. 食品科學(xué),2012,33(6):100-104. Zhang Yunbin,Jiang Juan. Preparation and performance characterization of soy protein isolate edible film[J]. Food Science, 2012, 33(6): 100-104. (in Chinese with English abstract)
[34] Ji D, Hershkowitz N. Symmetric rate model for fluorocarbon plasma etching of Sio2[J]. Applied Physics Letters, 1996, 68(12): 1619-1621.
[35] 王喆. 超聲波—微波聯(lián)合調(diào)控作用對大豆分離蛋白基膜性能影響[D]. 長春:吉林大學(xué),2014. Wang Zhe. The Effect of Ultrasonic/Microwave Assisted Treatment on the Properties of Soy Protein Isolate-based Films[D]. Changchun: Jilin University, 2014. (in Chinese with English abstract)
[36] 莫文敏,曾慶孝,張孝祺. 熱處理和堿處理對可食性大豆分離蛋白膜性能的影響[J]. 食品工業(yè)科技,2001,22(3):22-24.
[37] 陳志周. 可食性大豆分離蛋白膜生產(chǎn)工藝研究[D]. 保定:河北農(nóng)業(yè)大學(xué),2004 Chen Zhizhou. The Study on Filming Technology of Edible Soy Protein Isolate[D]. Baoding: Hebei Agricultural University, 2004. (in Chinese with English abstract)
[38] 鹿保鑫,馬楠,王霞,等. 基于主成分分析和判別分析的大豆產(chǎn)地溯源[J]. 食品科學(xué),2017-07-13. http://kns.cnki. net/kcms/detail/11.2206.TS.20170713.1131.028.html Lu Baoxin, Ma Nan, Wang Xia, et al. Tracing the source of soybean production based on principal component analysis and discriminant[J]. Food Science, 2017-07-13. http:// kns.cnki.net/kcms/detail/11.2206.TS.20170713.1131.028.html(in Chinese with English abstract)
[39] 徐濱士. 表面工程的理論與技術(shù)[M]. 北京:國防工業(yè)出版社,2010.
Process optimization of protein isolate edible films modified by glow discharge low temperature plasma treatment
Li Shuai, Liang Shan, Gu Yu
(132101,)
Soy protein isolate (SPI) is economic renewable material due to its degradability, high safety, special nutritious and healthcare function. It is ideal raw material to prepare edible films. Despite of a strong performance of air resistance andoil resistance, SPI is poor in terms of its mechanical strengthand moisture resistance. In order to obtain a high quality SPI edible film in the experimental study, the optimal comprehensive score of edible film was used as the objective. And the total score of edible film depends on the elongation, tensile strength, water vapor permeability, oxygen permeability. Through consulting a large number of the edible film literatures, we found that the low temperature plasma can improve the quality of edible film. Therefore, the treatment of low temperature plasma can improve the mechanical properties, water vapor permeability and oxygen permeability coefficient of SPI film. And the comprehensive score of edible film was affected. In order to narrow the scope of the experiment, the single-factor experiment is conducted to study the influence of plasma treatment time, the pH value of membrane-forming materials and glycerol concentration. After considering the change of elongation, tensile strength, water vapor permeability and oxygen permeability, the range of data suitable for the next experiment is obtained. At this time, we will reduce the pH value to 9-11. At the same time, the amount of added glycerol concentration was determined as 0.015-0.025 g/mL. The experimental range of plasma time was 6-12 min. At this point, the experiment entered the critical moment. That is, we use principal component analysis and the comprehensive score of membership. Principal component analysis of experimental data is performed using SPSS software. Then the results obtained from the main component analysis are summarized. We can get the weight of each factor by combining the characteristic root, the variance contribution rate and the load matrix coefficient. Among them, the weight of elongation is 0.19, the weight of tensile strength is 0.22, the weight of water vapor permeability coefficient is about 0.29, and the weight of oxygen permeability rate is about 0.3. And we can get the comprehensive score of the edible film by the comprehensive score method. By using Design-Expert software to analyze and evaluate the comprehensive score of edible film, we can make a further analysis of the experimental data.Through the analysis of model, the influence degree of various factors on edible membrane is in the following order: pH value > glycerol concentration > plasma treatment time. Under the conditions of plasma processing time of 11.31 min, glycerin concentration of 0.02 g/mL and pH value of 11, the overall physical properties of edible films were the best with a score as high as 0.90, and the elongation, tensile strength, water vapor permeability and oxygen permeability of the edible films were 37.77%, 3.46 MPa, 1.81×10-12g/(cm·s·Pa) and 1.43×10-5cm3/(m2·d·Pa) respectively.The edible film was observed by atomic force microscopy and contact angles. The results showed that the edible film treated with low temperature plasma increased the roughness and decreased the contact angle. The plasma effect can effectively improve the mechanical properties and surface wettability of the SPI membrane. The results of this paper can provide the new reference for the development of edible films.
film; physical properties; protein properties; edible film; plasma; soy protein isolate (SPI)
10.11975/j.issn.1002-6819.2018.14.036
TS210.7
A
1002-6819(2018)-14-0280-08
2018-02-22
2018-05-11
吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院重點(diǎn)學(xué)科科研項(xiàng)目(吉農(nóng)院合字[2015]第X060號);國家科技支撐計(jì)劃課題(2015BAD16B05)
李 帥,講師,博士,研究方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品保藏與物流。Email:huajiyuji1986@163.com
李 帥,梁 珊,谷 雨. 輝光放電低溫等離子體改性大豆分離蛋白可食膜工藝優(yōu)化[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2018,34(14):280-287. doi:10.11975/j.issn.1002-6819.2018.14.036 http://www.tcsae.org
Li Shuai, Liang Shan, Gu Yu. Process optimization of protein isolate edible films modified by glow discharge low temperature plasma treatment[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2018, 34(14): 280-287. (in Chinese with English abstract) doi:10.11975/j.issn.1002-6819.2018.14.036 http://www.tcsae.org