氣相質(zhì)譜法分析蔬菜、水果中41種農(nóng)藥殘留

◎ 施雨彤

（北京市西城區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局食品藥品安全監(jiān)控中心，北京 100054）

農(nóng)藥是影響農(nóng)產(chǎn)品安全的主要污染物，農(nóng)藥殘留量的檢測是衡量農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的主要依據(jù)。我國現(xiàn)行的農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)中，有農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)也有食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)，本文的實驗采用農(nóng)業(yè)部的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1380-2007《蔬菜、水果中51種農(nóng)藥多殘留的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，對敵敵畏、速滅磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、alpha-六六六、二嗪磷、巴胺磷、久效磷、林丹、呋喃丹、樂果、磷胺-1、beta-六六六、乙烯菌核利、甲基毒死蜱、dealte-六六六、甲基嘧啶磷、甲霜靈、甲基對硫磷、對氧磷、馬拉硫磷、毒死蜱、三唑酮、殺螟硫磷、對硫磷、三氯殺螨醇、異柳磷、喹硫磷、o,p’-DDE、p,p’-DDE、殺撲磷、o,p’-DDD、o,p-DDT、乙硫磷、p,p’-DDD、p,p’-DDT、異菌脲、亞胺硫磷、伏殺硫磷和蠅毒磷共41種農(nóng)藥殘留量進行了測定。

1 實驗條件

1.1 主要試劑及標(biāo)準(zhǔn)品

試劑：乙腈（色譜純）、冰乙酸、無水乙酸鈉、無水硫酸鎂、鍵合硅固相萃取吸附劑PSA、鍵合硅固相萃取吸附劑C18、3-乙氧基1,2-丙二醇溶液、D-山梨醇。除非另有說明，分析中僅使用分析純試劑和GB/T 6682-2008中規(guī)定的一級水。

標(biāo)準(zhǔn)品（100 μg/mL）：速滅磷等8種農(nóng)藥。

標(biāo)準(zhǔn)品（1 000 μg/mL）：敵敵畏等33種農(nóng)藥。

內(nèi)標(biāo)（三苯基磷酸酯TPP）儲備液，1 000 μg/mL。

1.2 試劑溶液及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1.2.1 試劑溶液

冰乙酸-乙腈溶液：1 mL冰醋酸加乙腈定容至1 000 mL。乙氧基-丙二醇溶液：3-乙氧基1,2-丙二醇2 g，用乙腈溶解稀釋至5 mL。山梨醇溶液：1 g山梨醇加30 mL水振蕩溶解，用乙腈稀釋至50 mL。分析保護劑混合溶液：乙氧基-丙二醇溶液5 mL和山梨醇溶液5 mL混合。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

內(nèi)標(biāo)物工作液：移取10 μL內(nèi)標(biāo)儲備液于10 mL容量瓶中，用乙腈定容。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液：根據(jù)需要系列稀釋至5～20 μg/mL、1～4 μg/mL等各種濃度的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液，避光4 ℃保存，可使用1個月。農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：將100 μL內(nèi)標(biāo)工作液、100 μL分析保護劑混合溶液和100 μL相應(yīng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，分別加到1 mL容量瓶中，用乙腈準(zhǔn)確定容至刻度[1]。

1.3 主要儀器

氣相色譜-質(zhì)譜儀（Agilent 7890B/5977A），勻漿機、高速冷凍離心機、氮吹儀。

1.4 檢測條件

1.4.1 氣相色譜端儀器參數(shù)

色譜柱：Agilent HP-5MS 30 m×0.250 mm×0.25 μm。柱溫箱升溫程序：初溫60 ℃，保持1 min，以40 ℃/min的速率上升到170 ℃，再以10 ℃/min的速率升溫到310 ℃，保持3 min。進樣口溫度：280 ℃。載氣：氦氣，流速 1.0 mL/min。進樣方式：不分流。進樣量：2 μL。

1.4.2 質(zhì)譜端儀器參數(shù)

電離方式：電子轟擊電離源EI。離子源溫度：280 ℃。掃描方式：SIM。

1.5 樣品處理

1.5.1 提取

準(zhǔn)確稱取試樣15 g于50 mL聚苯乙烯具塞離心管中，加入15 mL冰乙酸-乙腈溶液，6 g無水硫酸鎂，1.5 g無水乙酸鈉，劇烈振蕩1 min后，5 000 r/min離心1 min。

1.5.2 凈化

稱取0.1 g SPA、0.1 g C18、0.3 g無水硫酸鎂置于5 mL具塞離心管中，吸取上述上清液2 mL至此離心管中，渦旋混合1 min，5 000 r/min離心1 min，移取上清液1 mL于1 mL容量瓶中。

1.5.3 添中內(nèi)標(biāo)物和分析保護劑溶液

將上述容量瓶放在氮吹儀上，緩緩?fù)ㄈ氲獨?，室溫下濃縮至低于0.8 mL，分別準(zhǔn)確添加0.8 μL內(nèi)標(biāo)工作液和0.8 μL分析保護劑混合溶液，用乙腈定容至1.0 mL，在渦旋振蕩混勻，待測。

2 加標(biāo)回收及精密度實驗

采用大白菜作為加標(biāo)基質(zhì)，在10、20、40、100 μg/kg 4個點進行4水平加標(biāo)，每個點做6個平行，每個點的6個平行數(shù)據(jù)計算RSD值，選用其中3個平行數(shù)據(jù)用于計算加標(biāo)回收率。

實驗數(shù)據(jù)回收率均在60%～120%，RSD≤15%，符合GB/T-2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》的要求，見表1。

表1 回收率表

3 結(jié)論

在農(nóng)藥殘留量的檢測上，采用氣相-質(zhì)譜GC-MS聯(lián)用儀器，通過定性離子、定量離子及出峰時間進行綜合定性，通過定量離子內(nèi)標(biāo)法定量，避免了單獨采用氣相色譜儀出峰時間重疊的問題。

[1]丁昌東，潘志遠(yuǎn).我國農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)淺析[J].農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，2008（5）：23-25.