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    防腐涂料的現(xiàn)狀與進(jìn)展

    2018-06-02 15:32:34張海懿王萌
    價(jià)值工程 2018年15期
    關(guān)鍵詞:防腐涂料環(huán)境友好涂料

    張海懿 王萌

    Status and Progress of Anti-corrosion Coating

    摘要:金屬腐蝕每時(shí)每刻都在大量吞噬著人類(lèi)的財(cái)富和資源。在防腐蝕的許多方法中,使用防腐涂料是最為經(jīng)濟(jì)實(shí)用的。本文綜述了防腐涂料的主要特性及分類(lèi)、應(yīng)用和發(fā)展方向,重點(diǎn)介紹了石墨烯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯和玻璃鱗片等防腐涂料及國(guó)外防腐涂料的研究進(jìn)展。

    Abstract: Metal corrosion is engulfing mankind's wealth and resources at every moment. In many ways to deal with human corrosion, the use of anti-corrosion coating is the most economical and practical. This article reviews the main characteristics, classification, application and development of anticorrosive coatings, introduces several common anticorrosion coatings: graphene, epoxy resin, polyurethane and glass flake anticorrosive coatings, and introduces common testing methods of coatings, and finally shows the foreign new development of anti-corrosion coatings.

    關(guān)鍵詞:涂料;防腐涂料;研究進(jìn)展;環(huán)境友好

    Key words: paint;anti-corrosion coating;research progress;environment-friendly

    中圖分類(lèi)號(hào):TQ637 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1006-4311(2018)15-0262-03

    0 引言

    金屬材料機(jī)械性能優(yōu)良,應(yīng)用比較廣泛,但因其腐蝕問(wèn)題帶來(lái)巨大的危害和損失,全世界每年由此造成的經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)上萬(wàn)億美元,因此研究金屬的防腐方法,控制金屬腐蝕對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要意義[1]。防止金屬腐蝕常用的措施之一是采用涂層隔絕金屬基體與周?chē)h(huán)境的直接接觸。目前防腐涂料市場(chǎng)規(guī)模呈現(xiàn)膨脹式發(fā)展,僅次于建筑涂料,位居第二。因此,了解防腐涂料的發(fā)展?fàn)顩r以及未來(lái)發(fā)展方向具有重要的意義。

    1 防腐涂料的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

    截至2017年底,中國(guó)561家防腐涂料企業(yè)共計(jì)達(dá)到701.68億元銷(xiāo)售額,銷(xiāo)售利潤(rùn)達(dá)95.08億元。其中環(huán)氧類(lèi)防腐涂料所占市場(chǎng)份額最大[2]。

    近年來(lái),我國(guó)防腐涂料的產(chǎn)銷(xiāo)量和技術(shù)性能都有大幅度的提高。低碳經(jīng)濟(jì)、節(jié)能減排、綠色環(huán)保將是防腐涂料發(fā)展的方向。如環(huán)氧樹(shù)脂難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,而有機(jī)溶劑價(jià)高、有毒、易揮發(fā),造成資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。因而,水性環(huán)氧防腐涂料、無(wú)溶劑環(huán)氧防腐涂料和高固分環(huán)氧防腐涂料的研究成為熱點(diǎn);以復(fù)合磷酸鹽防銹涂料為基礎(chǔ)的防腐涂料可代替含紅丹等重金屬顏料的防腐底漆等,避免使用污染重、含重金屬顏料的有毒防腐底漆;開(kāi)發(fā)低表面處理技術(shù)、節(jié)能減排涂裝新工藝、新技術(shù)等都是近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。

    2 涂料的防腐機(jī)理[3]

    2.1 涂層的屏蔽作用

    涂層涂覆于金屬表面,使電解質(zhì)(水、氧、氯離子等)與金屬界面無(wú)法直接接觸,阻止或減緩了金屬的電化學(xué)腐蝕。

    2.2 濕附著力的作用

    濕附著力是指在水存在下的附著力,保證水和氧不能在金屬表面快速擴(kuò)散而減緩金屬腐蝕。由于溶劑揮發(fā)或制備工藝影響,涂層總存在孔隙等缺陷,構(gòu)成了電解質(zhì)滲入的主要通道,研究發(fā)現(xiàn)涂層透水和氧的速率往往高于鋼鐵表面腐蝕消耗水和氧的速率,因此涂層的防護(hù)不只有屏蔽作用,涂料與鋼鐵表面間的濕附著力對(duì)防腐蝕也起著重要作用。

    2.3 顏填料的緩蝕作用

    在水存在的情況下,涂料中含有的防銹顏填料會(huì)解離釋放出緩蝕離子,抑制金屬腐蝕的進(jìn)程。

    2.4 犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)作用

    通常在涂料中加入一些活潑的金屬粉末(如鋅粉等)作為犧牲陽(yáng)極,起著保護(hù)陰極金屬基體的作用。

    3 常見(jiàn)防腐涂料的種類(lèi)

    防腐涂料按使用環(huán)境和條件可分為常規(guī)防腐涂料和重防腐涂料,包括環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)、醇酸類(lèi)、聚氨酯類(lèi)、氯化橡膠、聚硅氧烷類(lèi)及氟碳類(lèi)和富鋅防腐涂料等。應(yīng)用在石油化工、電力工程、橋梁建筑、船舶水利及碼頭工程、鐵道工程等領(lǐng)域。本文按使用的基料或顏填料不同介紹幾種重要的防腐涂料。

    3.1 石墨烯防腐涂料

    石墨烯的強(qiáng)度高、硬度大,導(dǎo)熱導(dǎo)電性能優(yōu)異。其楊氏模量(Young's modulus)約為1100GPa,斷裂強(qiáng)度(breaking strength)高于鋼鐵100倍。石墨烯直接加到涂料中具有防腐和導(dǎo)電作用。環(huán)氧樹(shù)脂涂料中添加石墨烯和聚苯胺可減少和防止涂層中的凹陷和孔隙,有效提高涂層的防腐蝕性能;如在分散劑或偶聯(lián)劑的作用下,可改善石墨烯在水性丙烯酸樹(shù)脂防腐涂料中的分散性,經(jīng)過(guò)石墨烯改性的水性防腐涂料具有良好的耐水和耐鹽霧性能,防腐性能明顯優(yōu)于其他碳系材料填充的水性涂料[4];將樹(shù)脂和鋅粉有序組裝可形成致密膜,石墨烯改性防腐涂料在降低鋅粉用量的同時(shí)可大幅提高涂料的耐腐蝕性能。圖1為歐鉑公司石墨烯改性防腐涂料與普通環(huán)氧富鋅底漆的冰醋酸加速測(cè)試700h的結(jié)果對(duì)比圖。

    3.2 環(huán)氧樹(shù)脂涂料

    環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是大分子鏈上含有環(huán)氧基,全世界每年約有40%以上的環(huán)氧樹(shù)脂用于制造環(huán)氧涂料,大部分用于防腐領(lǐng)域。環(huán)氧樹(shù)脂涂料是最具代表性的、用量最大的高性能防腐涂料品種。通過(guò)極化方法可實(shí)現(xiàn)不銹鋼顏料與環(huán)氧樹(shù)脂的最優(yōu)化組合,利用硅酮的耐熱性將少量硅酮樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂混合制成新的耐熱防腐涂料。

    3.3 聚氨酯防腐涂料

    聚氨酯涂料屬于高固低VOC涂料,與基底附著力強(qiáng)。其分子中存在氨基甲酸酯(—NHCOOCH3)、羥基(—OH)、異氰酸酯(—NCO)及雙鍵等官能團(tuán),具有較強(qiáng)的耐高低溫、耐酸堿油和耐磨等性能,可作為面漆應(yīng)用在重防腐領(lǐng)域中。水性聚氨酯防腐涂料可通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅共聚及納米復(fù)合改性[5],使其性能得到了很大的改善,但仍存在耐水性不強(qiáng),對(duì)施工條件要求苛刻,產(chǎn)品價(jià)格較高等問(wèn)題。把20nm的ZnO納米顆粒通過(guò)超聲粉碎法均勻分散在雙組分聚氨酯基體時(shí)發(fā)現(xiàn),隨著ZnO含量的增加,復(fù)合涂層的耐腐蝕性增強(qiáng),ZnO含量為2.0%時(shí),復(fù)合涂層的防腐性能最優(yōu)[6]。

    3.4 玻璃鱗片涂料

    玻璃鱗片涂料為重防腐涂料,主要成膜物為耐蝕樹(shù)脂,填料為鱗片,輔助加入某些促進(jìn)劑和引發(fā)劑。其中的鱗片包括鋅鋁合金鱗片、不銹鋼片以及玻璃鱗片和云母氧化鐵等。該類(lèi)涂料耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng),耐高低溫,抗腐蝕性離子和抗?jié)B水、水蒸氣能力強(qiáng)。

    3.5 無(wú)機(jī)涂料

    3.5.1 水玻璃基無(wú)機(jī)涂料

    該類(lèi)涂料為堿金屬硅酸鹽,主要成分是水玻璃、固化劑、顏填料和輔助劑等。目前,國(guó)內(nèi)主要產(chǎn)品可分為鉀水玻璃涂料,鈉水玻璃涂料,鉀、鈉水玻璃涂料三種。其具有良好的粘結(jié)性和防止水滲透的作用,環(huán)保、耐溫、耐燃,耐酸、耐候性極好,但耐水性不足??赏ㄟ^(guò)水玻璃的酸改性、與合成樹(shù)脂乳液復(fù)合使用、水玻璃的綜合改性來(lái)提高其性能。

    3.5.2 硅溶膠涂料

    該類(lèi)涂料以SiO2膠體的水分散液為成膜物質(zhì),加入顏填料、助劑攪拌研磨調(diào)制而成。SiO2粒子間能形成牢固的Si-O鍵,形成硅氧鏈網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),成為連續(xù)涂膜。其特點(diǎn)是具有較高的活性和較強(qiáng)的粘結(jié)力;如果NaO2含量低,涂膜具有較好的耐水性、較大的比表面積,易形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而且這種結(jié)構(gòu)是不可逆的,因此涂膜堅(jiān)硬、附著力強(qiáng)、耐水、耐化學(xué)性能優(yōu)異;同時(shí),硅溶膠涂膜不產(chǎn)生靜電,不易吸灰,耐污性?xún)?yōu)異;具有較好的穩(wěn)定性及耐候耐高溫性能。

    4 國(guó)外防腐蝕涂料新進(jìn)展

    4.1 可持續(xù)發(fā)展的超支化大豆醇酸納米復(fù)合防腐涂料

    大豆油是一種豐富、廉價(jià)、可再生和可持續(xù)的材料,符合綠色化學(xué)要求的醇酸前體,而球狀結(jié)構(gòu)的油醇酸樹(shù)脂具有低含量、粘度高、流動(dòng)性好的特性,Obaid ur Rahman等人[7]采用磁鐵礦(Fe3O4)納米粒子通過(guò)超聲分散在丁基化三聚氰胺甲醛(BMF)中改性超支化醇酸(HBA)配制納米復(fù)合材料(HBA-BMF-Fe3O4)防腐涂料。檢測(cè)納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)、形態(tài)、力學(xué)及熱學(xué)性能、電化學(xué)和防腐蝕性能發(fā)現(xiàn),HBA具有良好的球狀結(jié)構(gòu)分支(DOB=0.69)。HBA-BMF-Fe3O4納米復(fù)合涂層顯示出良好的靈活的物理機(jī)械性能。Fe3O4納米粒子增強(qiáng)了納米復(fù)合材料的承載能力,在刮擦和沖擊測(cè)試中耗散瞬時(shí)能量來(lái)進(jìn)行涂層。電化學(xué)腐蝕研究顯示,HBA-BMF-Fe3O4納米復(fù)合涂層表現(xiàn)出優(yōu)越的耐腐蝕性能(阻抗=107Ω和腐蝕速率1.0×10-4納米,復(fù)合涂層堅(jiān)韌,機(jī)械強(qiáng)度高,作為防腐蝕涂層取得了優(yōu)異的成果。

    4.2 用印楝油聚酯酰胺制備的聚氨酯自修復(fù)防腐涂料

    聚氨酯(PU)是一類(lèi)具有優(yōu)異的物理、化學(xué)和機(jī)械性能的材料。在PU涂層配方中,核心的微膠囊化已被用于各領(lǐng)域,即自我修復(fù)涂料,Ashok B等人開(kāi)發(fā)出印度楝樹(shù)油(可再生資源)雙組分自修復(fù)防腐聚氨酯(PU)涂料,首先合成油脂肪酰胺,然后酰胺與鄰苯二甲酸酐縮合生成聚酯酰胺,用其制備自修復(fù)聚氨酯涂層并摻入含有天然自愈劑聚酰氨基胺的聚脲微膠囊。涂層的光澤度,耐沖擊性,附著力和耐磨性均優(yōu)于防腐自修復(fù)工業(yè)涂料[8]。

    4.3 使用環(huán)氧-硅雜化的防腐納米復(fù)合材料的制備

    以3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS),四甲氧基硅烷(TMOS)或四乙氧基硅烷(TEOS)為硅烷前驅(qū)體,采用溶膠-凝膠法制備出有機(jī)無(wú)機(jī)納米復(fù)合保護(hù)涂層[9],利用動(dòng)力學(xué)掃描(PDS)和2000h鹽霧測(cè)試上述涂層的耐腐蝕性。結(jié)果表明,保護(hù)腐蝕雜化涂層主要取決于硅烷含量、硅烷前體的類(lèi)型和納米顆粒的類(lèi)型。

    5 展望

    隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,重防腐涂料的技術(shù)含量、規(guī)模、品種等都將得到不斷提升,同時(shí),涂料的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)模也必將擴(kuò)大,在此背景下,國(guó)內(nèi)涂料行業(yè)生產(chǎn)廠家任重道遠(yuǎn),應(yīng)遵循綠色、環(huán)保、高效、節(jié)能的理念,大規(guī)模發(fā)展無(wú)污染、低成本的防腐涂料。

    參考文獻(xiàn):

    [1]韓行勇,于清章,吳霽虹,郝慶輝.我國(guó)重防腐涂料的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].中國(guó)涂料,2014(11):13-18.

    [2]謝遠(yuǎn)偉,黃微波,伯忠維,等.金屬材料表面新型重防腐涂層研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢(shì)[J].上海涂料,2012,50(5):40-43.

    [3]Evers C H J, Luiken J A,Bolhuis P G,et al. Self-assembly of microcapsules via colloidal bond hybridization and anisotropy[J].Nature,2016,534:364.

    [4]藍(lán)席建,周福根,馮偉東.石墨烯導(dǎo)電海洋重防腐蝕涂料的研制[J].上海涂料,2014,52(12):17-20.

    [5]莫夢(mèng)婷,趙文杰,陳子飛,張昕,薛群基.聚氨酯防腐涂料的改性及其性能研究進(jìn)展[J].涂料工業(yè),2016,46(7):77-82.

    [6]Ni H, Johnson A H, Soucek M D,et al. Polyurethane/polysiloxane ceramer coatings: evaluation of corrosion protection[J].Macromolecular Materials and Engineering, 2002, 287:7.

    [7]Obaid ur Rahman, Shahidul Islam Bhat,Haibin Yu,and Sharif Ahmad. A Sustainable Feedstock-Based Anticorrosive Nanocomposite Coatings [J]. Chemistry Engineering, 2017, 5:9725.

    [8]Ashok B, Chaudhari Pyus D, Tatiya Rahul K, Hedaoo,Ravindra D., Kulkarni,and Vikas V. Polyurethane Prepared from Neem Oil Polyesteramides for Self-Healing Anticorrosive Coatings [J]. Engineering Chemistry Research, 2013, 52:10189.

    [9]H Abdollahi, A Ershad-Langroudi, A Salimi,and A Rahimi. Anticorrosive Coatings Prepared Using Epoxy-Silica Hybrid Nanocomposite Materials[J]. Engineering Chemistry Research, 2014, 53:10858.

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