AMPS/HEMA/AA三元共聚物的合成及其阻垢性能

余 嶸，周欣桐，馬志祥，蘇玲莉，張 桐，李仲華

(西安工程大學(xué) 城市規(guī)劃與市政工程學(xué)院，陜西 西安 710048)

目前在反滲透膜系統(tǒng)中普遍存在的膜污染現(xiàn)象，導(dǎo)致了生產(chǎn)效率降低和能量損耗等問題。在各種用于預(yù)防和阻止反滲透膜結(jié)垢的方法中，加入合適的阻垢劑是最經(jīng)濟有效的方法[1]。近年來阻垢劑市場的需求量不斷增長，低磷或無磷型水處理劑已成為國內(nèi)外研究開發(fā)的熱點[2]。

Tremel等以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和丙烯酸(AA)為單體通過聚合反應(yīng)得到了含羧基和磺酸基的共聚物，它對CaCO3垢具有較好的阻垢性能[3]。AMPS中保留了-SO3H，引入了酰胺基，改良了阻垢劑對CaCO3的吸附，且具有良好的抗溫、抗鹽能力。而丙烯酸在阻垢劑的合成中是最常用的單體之一。

以AMPS、AA和甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)為單體，引入弱酸(—COOH)、強酸(—SO3H)、酰胺基和酯基等多種基團(tuán)，合成了功能更加全面的三元無磷環(huán)境友好型阻垢劑AMPS/HEMA/AA。其中，HEMA中的—OH提供了親水性，酯基則能體現(xiàn)疏水性并提高分散穩(wěn)定性。為了優(yōu)化AMPS/HEMA/AA 阻垢劑的適用條件，筆者進(jìn)行了大量單因素實驗，研究了阻垢劑用量、鈣離子濃度、堿度、溫度、時間、溶液pH值等因素的影響，同時，系統(tǒng)中存在的溶解鐵不僅可能會誘發(fā)磷酸根的沉淀，衰減共聚物的活性，還會致使鐵細(xì)菌增殖，因此，考察了該阻垢劑對氧化鐵的分散性能，以抑制系統(tǒng)中存在的氧化鐵沉積。并采用掃描電鏡(SEM)技術(shù)初步探討了其阻垢機理。

1 實驗部分

1.1 實驗試劑

丙烯酸，分析純，天津永晟精細(xì)化工有限公司產(chǎn)品；甲基丙烯酸羥乙酯，分析純，上海柏勝化學(xué)技術(shù)有限公司產(chǎn)品；2-丙烯酰-2-甲基丙磺酸、過硫酸銨、叔丁醇、硼酸、無水CaCl2、FeSO4·7H2O、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)、KOH、NaHCO3、NaSO4，均為分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

1.2 三元共聚物的合成及純化

將稱好的AMPS、AA置于裝有溫度計、回流冷凝管的四口反應(yīng)燒瓶中，加入200 mL蒸餾水，升溫至(80±2)℃下攪拌溶解。加入叔丁醇(6%～12%)水溶液，通氮氣攪拌1 h，除去體系的氧氣。待溫度達(dá)到(80±2)℃時，分別在兩只恒壓滴液漏斗中開始緩慢滴加HEMA和過硫酸銨(6%～12%)水溶液，控制過硫酸銨溶液在HEMA滴加完畢后2 h內(nèi)滴完，在滴加的同時打開磁力攪拌。滴加完畢后，保溫2.5 h，冷卻至(25±1)℃后，即可得到AMPS/HEMA/AA三元初級聚合物，為微黃色或深黃色的透明液體。在溶液中加無水乙醇，待靜置沉析后過濾，得到燒杯下方黃色稠液體，在60℃下烘干，得到黃色固體，即純化后的目標(biāo)共聚物AMPS/HEMA/AA。

1.3 靜態(tài)阻垢實驗

采用《GB/T 16632—2008水處理劑阻垢性能的測定CaCO3沉淀法》測定共聚物對鈣垢析出的抑制性能。

1.3.1 抑制CaCO3沉積實驗方法

于250 mL錐形瓶中加入16.6 g/L的CaCl2溶液和AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑，使其中Ca2+質(zhì)量濃度(ρ)為200 mg/L(以Ca2+計)，共聚物阻垢劑的質(zhì)量濃度為5 mg/L?；旌暇鶆蚝蠹尤?5.2 g/L的NaHCO3溶液，使其中ρ(HCO3-)為500 mg/L(以HCO3-計)，以3.8 g/L的硼酸溶液調(diào)節(jié)水樣pH值約為9.0，攪拌均勻后置于(80±1)℃的水浴鍋中，恒溫10 h后冷卻至室溫，吸取上層濾液，用3.8 g/L的乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中Ca2+含量，并與對應(yīng)空白組作對照，阻垢率(η)按式(1)計算。

(1)

式(1)中，ρ2為添加阻垢劑實驗后的試液中Ca2+質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0為未添加阻垢劑實驗后的試液中Ca2+質(zhì)量濃度，mg/L；ρ1為實驗前試液中Ca2+質(zhì)量濃度，mg/L。

1.3.2 抑制CaSO4沉積實驗方法

于250 mL錐形瓶中加入66.6 g/L的CaCl2溶液和AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑，使其中ρ(Ca2+)為2000 mg/L(以Ca2+計)，共聚物阻垢劑的質(zhì)量濃度為3 mg/L?；旌暇鶆蚝蠹尤?1 g/L的Na2SO4溶液，使其中ρ(SO42-)為5000 mg/L(以SO42-計)，以7.6 g/L的硼酸溶液調(diào)節(jié)水樣pH值約為9.0，攪拌均勻后置于(80±1)℃的水浴鍋中，恒溫10 h后冷卻至室溫，吸取上層濾液，用7.2 g/L的乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中Ca2+含量，并與對應(yīng)空白組作對照，阻垢率(η)按式(1)計算。

1.4 氧化鐵分散性能測試

主要試劑為16.6 g/L的CaCl2溶液和2.7803 g/L的FeSO4·7H2O。選取AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑質(zhì)量濃度分別為0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mg/L，選定實驗水質(zhì)的ρ(Ca2+)=200 mg/L、ρ(Fe2+)=20 mg/L。用15.2 g/L的硼酸緩沖溶液調(diào)節(jié)pH值約為9.0，攪拌均勻后置于(80±1)℃的水浴鍋中，恒溫靜置5 h后取出，冷卻至(25±1)℃后過濾取上層清液，用分光光度計于420 nm處測定透光率，以蒸餾水為空白樣。

1.5 掃描電鏡(SEM)分析

先將樣品固定于樣品臺上，噴金后調(diào)節(jié)電子掃描顯微鏡的加速電壓至5 kV，顯微鏡的放大倍數(shù)為15000，通過JSM5610LV型電子顯微鏡觀察添加AMPS/HEMA/AA共聚物前后垢樣的表面形貌，由此探究AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑的作用機理。

2 結(jié)果與討論

2.1 AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑投加量對其阻垢率的影響

圖1為AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑投加量對CaCO3垢和CaSO4垢的阻垢效果。由圖1可以看出，隨著AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑投加量的增大，對CaCO3垢的阻垢率呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢，在投加量達(dá)到5 mg/L時對CaCO3垢的阻垢率降低幅度減緩，但阻垢效果仍維持在較高的水平。這是由于阻垢劑中的—COOH是阻CaCO3的有效基團(tuán)，對Ca2+有較強的螯合、分散和凝聚作用。阻垢劑質(zhì)量濃度越高，這種“吸附螯和—滲透—剝離—脫除—分散”相互協(xié)調(diào)的過程就越容易發(fā)生；但當(dāng)共聚物投加量過大時，則共聚物分子中的各官能團(tuán)間因極性效應(yīng)而發(fā)生凝聚[4]，使得阻垢率不再增大。AMPS/HEMA/AA共聚物投加量為5 mg/L時，對CaCO3垢的阻垢效果最好。

圖1 AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑投加量(ρ)對CaCO3垢和CaSO4垢的阻垢率(η)的影響Fig.1 Influence of mass concentration (ρ) of AMPS/HEMA/AA terpolymer inhibitor on scale inhibition rate (η)T=80℃；t=10 h; ρ(Ca2+)=200 mg/L， ρ(HCO3-)=500 mg/L (CaCO3);ρ(Ca2+)=2000 mg/L，ρ(SO42-)=5000 mg/L (CaSO4)

對于CaSO4垢，當(dāng)AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑投加量為3 mg/L時，對CaSO4的阻垢率已達(dá)到85.1%；繼續(xù)增大其投加量后，阻垢率表現(xiàn)出緩慢降低的趨勢，體現(xiàn)了阻垢劑的閾值效應(yīng)[5]。因此，隨著AMPS/HEMA/AA共聚物投加量的增加，對CaSO4垢的阻垢效果也發(fā)生變化。當(dāng)AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑投加量為3 mg/L時，對CaSO4的阻垢效果最佳。

2.2 水中鈣離子濃度對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率的影響

僅改變水樣中ρ(Ca2+)，當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=5 mg/L 時，測定其對CaCO3垢的阻垢性能；當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=3 mg/L時，測定其對CaSO4垢的阻垢性能。結(jié)果見圖2。由圖2可以看出，AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對CaCO3垢的阻垢率先升高后降低，再趨于平穩(wěn)。當(dāng)ρ(Ca2+)=200 mg/L時，該共聚物對CaCO3有優(yōu)異的阻垢效果，阻垢率達(dá)到92.68%；當(dāng)ρ(Ca2+)>200～1100 mg/L時，AMPS/HEMA/AA共聚物對CaCO3的阻垢率降低較快，之后趨于平穩(wěn)，說明該共聚物適用于中低硬度的冷卻水環(huán)境。

實驗發(fā)現(xiàn)，冷卻水中所含Ca2+或SO42-質(zhì)量濃度過低時，CaSO4不易成垢，但隨著ρ(Ca2+)的增大，AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對CaSO4的阻垢率呈緩慢降低趨勢。當(dāng)ρ(Ca2+)為3500～4000 mg/L時，AMPS/HEMA/AA共聚物對CaSO4的阻垢率降低較快，這可能是因為ρ(Ca2+)的增加相對地降低了阻垢劑的濃度，使共聚物絡(luò)合增溶作用減少，從而降低了阻垢率。當(dāng)ρ(Ca2+)=2000 mg/L時，AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對CaSO4垢的阻垢率達(dá)到最高。

圖2 鈣離子質(zhì)量濃度(ρ(Ca2+))對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率(η)的影響Fig.2 Influence of mass concentration of Ca2+ (ρ(Ca2+)) on scale inhibition rate (η)ρ(HCO3-)=500 mg/L; ρ(SO42-)=5000 mg/L; T=80℃; t=10 h

2.3 碳酸氫根離子(HCO3-)質(zhì)量濃度對CaCO3垢的阻垢率的影響

僅改變水樣中ρ(HCO3-)，當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=5 mg/L時，測定其對CaCO3垢的阻垢性能，結(jié)果見圖3。由圖3可以看出，隨著ρ(HCO3-)的增加，AMPS/HEMA/AA共聚物對CaCO3垢的阻垢率先升高后明顯降低，當(dāng)ρ(HCO3-)=500 mg/L時，阻垢率達(dá)到最大值81.6%。在高ρ(HCO3-)水質(zhì)條件下，阻垢率逐漸降低，當(dāng)ρ(HCO3-)>500～650 mg/L 時，阻垢率穩(wěn)定在60%以上。隨著ρ(HCO3-)不斷增大，其對CaCO3垢的阻垢效果持續(xù)降低，之后趨于平穩(wěn)。當(dāng)水樣中ρ(HCO3-)=500 mg/L 時，AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對CaCO3垢的阻垢性能最佳。

圖3 HCO3-質(zhì)量濃度(ρ(HCO3-))對CaCO3垢的阻垢率(η)的影響Fig.3 Influence of mass concentration of HCO3-(ρ(HCO3-)) on scale inhibition rate (η)ρ(Ca2+)=200 mg/L; T=80℃; t=10 h

2.4 硫酸根離子(SO42-)質(zhì)量濃度對CaSO4垢的阻垢率的影響

改變ρ(SO42-)，在ρ(AMPS/HEMA/AA)=3 mg/L時，考察AMPS/HEMA/AA共聚物對CaSO4垢的阻垢率的變化趨勢，結(jié)果見圖4。由圖4可以看出，隨著ρ(SO42-)的增加，共聚物對CaSO4垢的阻垢率先升高后緩慢降低，這是因為當(dāng)共聚物濃度一定時，ρ(SO42-)的增大加快了反應(yīng)速率，溶液中CaSO4的過飽和度增加使晶體生成趨勢增大，阻垢率降低。水樣中ρ(SO42-)為5000 mg/L時，AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對CaSO4垢的阻垢性能最佳。

圖4 SO42-質(zhì)量濃度(ρ(SO42-))對CaSO4垢的阻垢率(η)的影響Fig.4 Influence of mass concentration of SO42-(ρ(SO42-)) on scale inhibition rate (η)ρ(Ca2+)=2000 mg/L; T=80℃; t=10 h

2.5 水樣溫度對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率的影響

溫度變化直接影響水垢在體系中的溶解度，也影響共聚物阻垢劑的穩(wěn)定性[6]?？疾觳煌畼訙囟葘ψ韫嘎实挠绊?，在ρ(AMPS/HEMA/AA)=5 mg/L 時，測定其對CaCO3垢的阻垢性能；在ρ(AMPS/HEMA/AA)=3 mg/L時，測定其對CaSO4垢的阻垢性能，結(jié)果見圖5。由圖5可以看出，隨著水樣溫度升高，阻垢劑對CaCO3垢的阻垢率先緩慢升高后逐漸降低，一方面由于溫度升高加快反應(yīng)速率，促使Ca(HCO3)2分解,CaCO3析出；另一方面是CaCO3的溶解性隨溫度的升高而降低。當(dāng)水溫為70℃時，對CaCO3垢的阻垢率達(dá)到98.5%，當(dāng)水溫未達(dá)到70℃時，阻垢率也均穩(wěn)定在75%以上?？梢?，共聚物對阻CaCO3垢具有較好的耐溫性，可適用于高溫冷卻水。

圖5 水樣溫度(T)對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率(η)的影響Fig.5 Influence of water temperature (T) on scale inhibition rate (η)ρ(HCO3-)=500 mg/L; ρ(SO42-)=5000 mg/L; t=10 h

由圖5還可以看出，阻垢劑對CaSO4的阻垢率隨著水樣溫度升高先升高后降低。溫度升高有利于AMPS/HEMA/AA的絡(luò)合，促進(jìn)其對CaSO4晶體的吸附，使阻垢率升高。當(dāng)溫度大于45℃時，CaSO4微晶生成速率加快，導(dǎo)致阻垢性能降，因此升溫對阻CaSO4垢有不利影響。水溫為45℃時，對CaSO4垢的阻垢率達(dá)到80.4%。當(dāng)水溫為50～70℃時，該阻垢劑對2種垢均有優(yōu)異的協(xié)同作用。

2.6 pH值對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率的影響

在整個除垢過程中，pH值的調(diào)控是至關(guān)重要的步驟。當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=5 mg/L時，考察pH值變化對CaCO3垢的阻垢性能的影響；當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=3 mg/L時，考察pH值變化對CaSO4垢的阻垢性能的影響，結(jié)果如圖6所示。隨著水質(zhì)pH值的升高，阻垢劑對CaCO3的阻垢率明顯降低。當(dāng)pH≈6時，該阻垢劑對CaSO4垢的阻垢效果最好，阻垢率達(dá)到96.06%。當(dāng)pH>6后，打破了水溶液中碳酸的平衡，使反應(yīng)向有利于CaSO4成垢的方向移動，導(dǎo)致阻垢率迅速降低。因此，阻垢劑對阻CaCO3垢最適合的pH值約為6。

隨著溶液pH值升高，阻垢劑對CaSO4垢阻垢率先升高后降低，但都保持在60%以上。這說明此共聚物宜在堿性水質(zhì)中阻CaSO4垢。當(dāng)水質(zhì)中pH值約為6～9時，共聚物對2種垢均能發(fā)揮出良好的協(xié)同作用。

圖6 pH值對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率(η)的影響Fig.6 Influence of pH on scale inhibition rate (η)ρ(HCO3-)=500 mg/L; ρ(SO42-)=5000 mg/L; T=80℃; t=10 h

2.7 恒溫反應(yīng)時間對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率的影響

保持其他實驗條件不變，僅將恒溫反應(yīng)時間設(shè)為變量，考察時間對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑阻垢率的影響。當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=5 mg/L 時，測定其對CaCO3垢的阻垢性能；當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=3 mg/L時，測定其對CaSO4垢的阻垢性能，結(jié)果見圖7?？梢钥闯?，隨著恒溫反應(yīng)時間的延長，AMPS/HEMA/AA對CaCO3垢的阻垢效果先逐漸升高，10 h后，阻垢率從最高點的80.6%開始降低。這可能是由于阻垢劑在長時間恒溫作用下分解或失效。阻垢劑對CaCO3垢最適宜恒溫反應(yīng)時間為10 h。

如圖7所示，隨著恒溫反應(yīng)時間從3 h到24 h逐漸延長，共聚物對CaSO4的阻垢率呈現(xiàn)先升高后逐漸降低的趨勢，當(dāng)恒溫反應(yīng)5 h時，共聚物對CaSO4的阻垢效果最佳。

圖7 恒溫反應(yīng)時間(t)對AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢率(η)的影響Fig.7 Influence of time (t) on scale inhibition rate (η)ρ(HCO3-)=500 mg/L; ρ(SO42-)=5000 mg/L; T=80℃

2.8 AMPS/HEMA/AA共聚物對氧化鐵分散性能測試

圖8為AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對氧化鐵的分散性能。由圖8可知，在實驗中，當(dāng)阻垢劑投加量分別為0、1.0 mg/L時，水樣中均有黃色顆粒狀沉淀物，溶液基本澄清，透光率分別為98.7%、96.1%；當(dāng)阻垢劑投加量分別為2、3 mg/L時，水中有黃色顆粒狀沉淀，溶液為淡黃色略微渾濁，透光率分別為75.5%、74.2%；當(dāng)阻垢劑投加量分別為4、5 mg/L時，水樣經(jīng)恒溫冷卻后沉淀較少，透光率分別達(dá)到70.6%、65.1%，水樣呈橙黃色，渾濁狀，懸濁液。由于AMPS/HEMA/AA分散氧化鐵的能力主要是其單體中引入了帶有強電負(fù)性的磺酸基團(tuán)，磺酸基團(tuán)是抑制氧化鐵沉積的特性基團(tuán)[7]。從實驗數(shù)據(jù)和實驗現(xiàn)象可以看出，當(dāng)共聚物阻垢劑投加量為5 mg/L時，透光率越小，分散性能越好。

圖8 AMPS/HEMA/AA共聚物對氧化鐵的分散性能Fig.8 Dispersion properties of scale inhibitor on ferric oxideρ(Ca2+)=200 mg/L; ρ(Fe2+)=20 mg/L; T=80℃; t=5 h

2.9 掃描電鏡結(jié)果分析

圖9為添加AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑前后CaCO3垢樣的結(jié)晶形貌SEM照片。CaCO3的晶型主要為方解石的穩(wěn)定正六面體型[8]。加入AMPS/HEMA/AA后，CaCO3的晶型產(chǎn)生了極大的扭曲與侵蝕畸化，共聚物吸附在晶體活性的增長點上，使其變得不規(guī)則而無法增長，最終水垢呈無定型狀態(tài)，結(jié)構(gòu)松散。AMPS/HEMA/AA的加入使產(chǎn)生CaCO3沉淀的可能性明顯減少。

添加AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑前后CaSO4垢樣的結(jié)晶形貌SEM照片，如圖10所示。可以看出，CaSO4晶體表面光滑，晶體致密而堅硬。加入AMPS/HEMA/AA聚合物后，CaSO4表面變得凹凸不平，無明顯的邊緣棱角，顆粒沉淀呈現(xiàn)無規(guī)則的形貌。由于AMPS/HEMA/AA的參與，CaSO4晶體相互之間產(chǎn)生干擾作用，破壞了固有的晶體生長模式，起到了凝聚分散和晶格畸變的作用[8]，因此晶粒體積較小[9]。

圖9 添加AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑前后CaCO3晶體表面的SEM照片F(xiàn)ig.9 SEM photos of calcium carbonate crystal surface(a) Without addition of the copolymer; (b) Addition of the copolymer

圖10 添加AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑前后CaSO4晶體表面的SEM照片F(xiàn)ig.10 SEM photos of calcium sulfate crystal surface(a) Without addition of the copolymer; (b) Addition of the copolymer

當(dāng)AMPS/HEMA/AA投加量在1～10 mg/L范圍時，CaCO3、CaSO4晶體主要以小顆粒存在，垢體松軟。合成AMPS/HEMA/AA的單體中含有大量親水性基團(tuán)—COOH、—OH，對Ca2+有很強的吸附和摻雜的作用，使其微粒表面電荷密度增高，增大了微粒之間的排斥力。這使得晶格發(fā)生強烈的畸變，抑制垢體的正常增長[10]。

3 結(jié) 論

(1)通過AMPS/HEMA/AA三元共聚物投加量、硬度(Ca2+質(zhì)量濃度)、堿度、反應(yīng)溫度、pH值、反應(yīng)時間等單因素優(yōu)化實驗，得出AMPS/HEMA/AA共聚物阻垢劑對CaCO3垢阻垢效果在低硬度時發(fā)揮較好，尤其針對高濃縮倍數(shù)冷卻水時阻CaSO4垢的作用較為明顯。

(2)合成AMPS/HEMA/AA的單體中引入了引入羧基、酯基、酰胺基和磺酸基等基團(tuán)，其中帶有強電負(fù)性的磺酸基團(tuán)，增加了其水溶性，這更明顯地體現(xiàn)在對金屬離子的蟹合能力上，當(dāng)ρ(AMPS/HEMA/AA)=5 mg/L時，共聚物對氧化鐵具有良好的分散性能。

(3)通過SEM分析觀察晶型得出，AMPS/HEMA/AA 共聚物的加入，會改變CaCO3、CaSO4晶體的形態(tài)和結(jié)構(gòu)，使晶體顆粒變小，垢樣松散，易于沖刷，達(dá)到優(yōu)良的阻垢效果。

(4)合成該阻垢劑的單體生產(chǎn)成本低，來源廣泛，無毒無害。且實驗表明，合成的共聚物阻垢劑在少量的劑量下即可顯示出良好的溶限效應(yīng)和協(xié)同效應(yīng)，這體現(xiàn)了該阻垢劑的經(jīng)濟性。

[1] 尹曉爽, 劉瑛, 楊文忠. 不同鏈長有機膦酸阻垢劑對硫酸鋇結(jié)晶過程的影響[J].石油學(xué)報(石油加工), 2014, 30(5): 867-871.(YIN Xiaoshuang，LIU Ying，YANG Wenzhong. Effect of phosphate inhibitors with various chain length on the formation of BaSO4crystal[J].Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2014,30(5): 867-871.)

[2] ROOMI Y A，HUSSEIN K F，RIAZI M R． Inhibition efficiencies of synthesized anhydride based polymers as scale control additives in petroleum production[J]．Journal of Petroleum Science and Engineering，2012，81: 151-160．

[3] MICHAEL D，MATTHIAS B，TIMO S，et al. PAA-PAMPS copolymers as an efficient tool to control CaCO3scale formation[J].Langmuir，2013，29(9)：3080-3088.

[4] 牟靜，李小瑞，費貴強． MA/AA/AM/AMP四元共聚物的合成及其對CaSO4和CaCO3的阻垢性能[J]．功能材料，2013, 44(2)：182-186.(MOU Jing，LI Xiaorui，F(xiàn)EI Guiqiang． MA/AA/AM/AMPS quadripolymer inhibitor for sulphate and carbonate scales[J]．Functional Materials，2013, 44(2)：182-186.)

[5] FU C E, ZHOU Y M, LIU G Q, et al. Inhibition of Ca3(PO4)2, CaCO3and CaSO4precipitation for industrial recycling water[J].Industrial and Engineering Chemistry Research，2011，50(18)：10393-10399.

[6] KURIYAVAR S I, VETRIVEL R, HEGDE S G，et al. Insights into the formation of hydroxyl ions in calcium carbonate: Temperature dependent FTIR and molecular modelling studies[J].Materials Chemistry, 2000, 10(8): 1835-1840.

[7] 林寧寧，聶宗利，武玉民. IA-SSS-MA 三元共聚物的阻垢性能研究[J].科學(xué)技術(shù)與工程，2009，11(9)：3134-3137.(LIN Ningning，NIE Zongli，WU Yuming. Performance of IA-SSS-MA terpolymer inhibitor[J].Science Technology and Engineering，2009，11(9)：3134-3137.)

[8] ROSEN M J，KUNJAPPU J T． Surfactants and Interfacial Phenomena[M]．4th Edition． New Jersey: John Wiley & Sons，2012．

[9] 劉芳, 常新, 董文文, 等. 聚天冬氨酸與十四烷基二甲基芐基氯化銨等復(fù)配物的緩蝕阻垢殺菌性能[J].石油學(xué)報(石油加工), 2013, 29(1): 162-167.(LIU Fang，CHANG Xin，DONG Wenwen, et al． Scale，corrosion inhibitions and anti-bacterial performances of the combinations of polyaspartic acid and tetradecyl dimethyl benzyl ammonium chloride[J].Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2013, 29(1): 162-167.)

[10] 韶暉, 王雅, 周胤, 等. IA/HPEC共聚物阻垢劑的制備及阻垢性能[J].石油學(xué)報(石油加工), 2015, 31(3): 769-775.(SHAO Hui，WANG Ya，ZHOU Yin，et al. Preparation and inhibition performance of IA-HPEC copolymer scale inhibitor[J].Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2015, 31(3): 769-775.)