離子選擇電極法測(cè)定土壤樣品中水溶性氟化物

王娜

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局測(cè)試中心 烏魯木齊 830026）

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器及主要試劑

(1)多功能測(cè)量?jī)x（梅特勒—托利多生產(chǎn)）,精度±0.1 mV。

(2)氟離子選擇電極飽和甘汞電極。

(3)超聲波清洗器，頻率40 kHz。

(4)離心機(jī)：時(shí)間可控，轉(zhuǎn)速4 000 r/min。

(5)聚乙烯瓶：100 mL，帶蓋。

(6)聚乙烯燒杯：100 mL。

(7)氫氧化鈉（NaOH）。

(8)鹽酸ρ（HCl）=1.19 g/mL。

(9)檸檬酸三鈉（Na3C6H5O7·2H2O）。

(10)氟化鈉（NaF）：優(yōu)級(jí)純，經(jīng)105～110℃烘干2h，干燥冷卻。

(11)鹽酸溶液(1+1)。

(12)氫氧化鈉溶液c（NaOH）=0.2 mol/L。

(13)總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）1.0 mol/L：檸檬酸三鈉緩沖溶液。稱取294 g檸檬酸三鈉于1 000 mL燒杯中，加入約900 mL實(shí)驗(yàn)用水溶解，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至6.0～7.0，貯于聚乙烯瓶中，冷藏可保存7天。

(14)氟標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液ρ(F-)=500 mg/L：購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ(F-)=500 mg/L；或準(zhǔn)確稱取氟化鈉1.1050 g，實(shí)驗(yàn)用水溶解后，轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻，貯于聚乙烯瓶中。

(15)氟標(biāo)準(zhǔn)使用溶液ρ（F-）=50.0 mg/L：準(zhǔn)確移取氟標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。

1.2 試驗(yàn)方法

準(zhǔn)確稱取土壤樣品5.00 g于聚乙烯瓶中，加入50.0 mL去離子水，加蓋，超聲提取30 min，靜置，取上清液于聚乙烯離心管中，離心5～10 min（轉(zhuǎn)速4 000 r/min），待測(cè)。隨同試樣做空白實(shí)驗(yàn)。

分別移取 0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，以水稀釋至刻度，混勻。從低濃度到高濃度依次將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液轉(zhuǎn)移至聚乙烯燒杯中，插入電極，攪拌，用多功能測(cè)量?jī)x校準(zhǔn)曲線。

準(zhǔn)確移取試樣上清液10.0 mL于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，以水稀釋至刻度，混勻后，測(cè)定試樣中水溶性氟化物。

按照與試樣測(cè)定相同的方法步驟測(cè)定空白試樣。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法檢出限、測(cè)定下限

校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過(guò)空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。由此法做出方法檢出限為0.48 mg/kg，方法的測(cè)定下限是4倍檢出限，即1.8 mg/kg。

2.2 方法精密度和準(zhǔn)確度分析

應(yīng)用本方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07414a,GBW07460，GBW07459)做方法的精密度和準(zhǔn)確度分析，均平行測(cè)定6次，計(jì)算相應(yīng)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)在1.73%～1.94%之間，測(cè)定值的相對(duì)誤差(n=6)在-8.0%～-5.6%之間。試驗(yàn)結(jié)果表明，試驗(yàn)樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)誤差均在允許范圍內(nèi)，結(jié)果見(jiàn)表1。

2.3 方法加標(biāo)回收率

為進(jìn)一步確定方法的可行性，對(duì)3個(gè)土壤樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)(表2)。加標(biāo)回收率為90%～94%，滿足土壤樣品相關(guān)技術(shù)要求。

2.4 注意事項(xiàng)

測(cè)定過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，應(yīng)注意從以下幾方面來(lái)提高該分析方法的準(zhǔn)確度。

表1 方法精密度、準(zhǔn)確度試驗(yàn)(n=6)

表2 方法加標(biāo)回收率

⑴測(cè)定前應(yīng)活化氟電極(可用100 μg/mL F標(biāo)準(zhǔn)溶液活化30 min，然后用水浸洗，直至說(shuō)明書(shū)上的規(guī)定值（一般在去離子水中的電位為-320 mV）。

⑵在測(cè)定含F(xiàn)量較高的試樣后，必須用水沖洗氟電極,直至測(cè)定的電位值與空白溶液的電位值相接近,以消除記憶效應(yīng)。

⑶工作曲線的線性要好，樣品檢測(cè)的強(qiáng)度必須在校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)。

3 結(jié)論

用離子選擇電極法測(cè)定土壤樣品中水溶性氟化物含量準(zhǔn)確度高、操作簡(jiǎn)單。

[1]馮良機(jī).離子選擇電極法測(cè)定土壤樣品中氟化物[J].分析測(cè)試.2014，8：143-144.

[2]靖迎春，李玉婕，董鍵，米長(zhǎng)虹.土壤中水溶性氟化物及分析方研[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)，1998,17(5)：219-2.

收稿：2018-02-12

2017年1-12月鋰電池產(chǎn)量117894.7萬(wàn)自然只 同比增長(zhǎng)31.25%

2017年1-12月，我國(guó)電池制造業(yè)主要產(chǎn)品中，鋰離子電池累計(jì)完成產(chǎn)量117894.7萬(wàn)自然只，累計(jì)同比增長(zhǎng)31.25%。

一、生產(chǎn)：2017年1-12月，我國(guó)電池制造業(yè)主要產(chǎn)品中，鋰離子電池累計(jì)完成產(chǎn)量117894.7萬(wàn)自然只，累計(jì)同比增長(zhǎng)31.25%。

二、銷(xiāo)售：2017年1-12月，我國(guó)電池制造業(yè)累計(jì)完成出口交貨值為924.8億元，同比增長(zhǎng)18.3%，累計(jì)產(chǎn)銷(xiāo)率達(dá)95.5%，同比下降1.7%。

三、效益：在效益方面，2017年1-12月，全國(guó)規(guī)模以上電池制造企業(yè)累計(jì)主營(yíng)業(yè)務(wù)收入6538.3億元，同比增長(zhǎng)26.45%，實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)總額422.3億元，同比增長(zhǎng)19.17%。其中鋰離子產(chǎn)品主營(yíng)業(yè)務(wù)收入3749.3億元，同比34.47%，實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)總額285.8億元，同比增長(zhǎng)25.8%。