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    煤化工全廠水平衡系統(tǒng)解決路徑及應(yīng)對(duì)措施

    2018-05-18 12:29:03
    化肥設(shè)計(jì) 2018年2期
    關(guān)鍵詞:水平衡煤化工冷卻水

    (中國(guó)化學(xué)工程集團(tuán)有限公司,北京 100007)

    大型煤化工是一個(gè)耗水的行業(yè),煤化工離不開(kāi)水,水是煤化工的重要原料。通過(guò)對(duì)大型煤化工項(xiàng)目全廠用水進(jìn)行全面分析,將煤化工原料用水、循環(huán)水用水、脫鹽水用水、污水處理和“跑、冒、滴、漏”耗水等從源頭和技術(shù)層面上進(jìn)行有效控制,減少循環(huán)水耗水以及污染水耗水,減輕污水處理負(fù)荷,采用成熟可靠的循環(huán)水冷卻技術(shù)和污水處理技術(shù),全面提高回用水重復(fù)使用率,才可能最大程度地減少一次水使用量,降低水耗。

    1 大型煤化工耗水類(lèi)型分析

    大型煤化工項(xiàng)目耗水通??梢苑譃?類(lèi),即原料水耗水、循環(huán)水耗水、脫鹽水耗水、污水處理耗水和“跑、冒、滴、漏”耗水等。

    1.1 煤化工原料耗水

    通過(guò)化學(xué)反應(yīng)消耗一次水是煤化工耗水的一個(gè)重要因素,沒(méi)有煤炭和水作為原料,就沒(méi)有煤化工產(chǎn)品的生成。工藝水蒸氣參與的化學(xué)反應(yīng)包括煤的氣化反應(yīng):首先是碳與氧氣反應(yīng),生成二氧化碳和提供熱量;其次是碳的氣化反應(yīng),生成一氧化碳,并消耗熱量;最后是碳與水蒸氣反應(yīng),生成氫氣、一氧化碳,并消耗煤完全氧化反應(yīng)放出的熱量,碳的完全氧化反應(yīng)放熱和煤的氣化反應(yīng)生產(chǎn)合成氣的吸熱達(dá)到完全平衡。還有一氧化碳的變換反應(yīng),一氧化碳與水蒸氣反應(yīng)生成氫氣和二氧化碳并放出大量熱量。工藝蒸汽參與反應(yīng)的過(guò)程就是一個(gè)大量消耗水的過(guò)程,生成的產(chǎn)物中含有一定量的氫,故水作為原料參與了煤化工的化學(xué)反應(yīng),沒(méi)有水也就沒(méi)有煤化工產(chǎn)品。

    在煤化工準(zhǔn)入規(guī)模條件下,部分煤化工產(chǎn)品理論計(jì)算耗水量見(jiàn)表1,實(shí)際原料水的消耗要遠(yuǎn)大于理論耗水量。煤氣化工藝不同,公用工程配置也不同,消耗的原料水量也是有很大區(qū)別的。

    表1 煤化工準(zhǔn)入規(guī)模部分煤化工產(chǎn)品化學(xué)理論耗水量

    1.2 循環(huán)冷卻水耗水

    在化工反應(yīng)中,反應(yīng)物或產(chǎn)物溫度升高和降低的過(guò)程,以及產(chǎn)物的低溫分離過(guò)程,均需要移走熱量,而這又是一個(gè)間接(或直接)換熱的過(guò)程。一般而言,化工物料熱量的轉(zhuǎn)移是通過(guò)循環(huán)冷卻水換熱方式實(shí)現(xiàn)的。

    在敞開(kāi)的環(huán)境中,大量冷循環(huán)水與化學(xué)物料間接換熱,變成熱循環(huán)水;熱循環(huán)水再與空氣直接換熱,轉(zhuǎn)移熱量到空氣中,同時(shí)也帶走了一部分水。所以,蒸發(fā)損失的循環(huán)冷卻水是需要補(bǔ)水的,其補(bǔ)水計(jì)算通常由3部分損失水組成,蒸發(fā)水量(等于補(bǔ)充水量)可通過(guò)相應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算得到,3部分蒸發(fā)水量為:蒸發(fā)損失水量、風(fēng)吹損失水量和排污損失水量(對(duì)于零排放則是可以回收的,但在回收部分也會(huì)損失一部分水量)。

    例如:干球溫度40℃,K=0.16,△t=8℃,Q=180 000 m3/h,PW=0.001,Qpw=0.002

    補(bǔ)水量:QBW=0.01K△t×Q+PW×Q+0.2Q

    =(0.01×0.16×8+0.001+0.002)×180 000=2 844 m3/h

    對(duì)于部分煤化工項(xiàng)目,當(dāng)采用不同工藝、不同規(guī)模和不同產(chǎn)品的煤化工規(guī)定耗水指標(biāo)時(shí),化學(xué)反應(yīng)原料水用量、循環(huán)水用量、循環(huán)水蒸發(fā)水耗等經(jīng)測(cè)算的數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

    表2 煤化工部分產(chǎn)品循環(huán)水蒸發(fā)耗水量

    1.3 污水處理耗水

    在煤化工的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中,往往會(huì)有水參加反應(yīng)而生成的產(chǎn)物,原因在于水作為原料會(huì)過(guò)量,或者蒸汽沒(méi)有完全參加反應(yīng)生成產(chǎn)品,同時(shí)還可能生成一部分副產(chǎn)品,這就形成了水的混合物;此外還有反應(yīng)物本身伴隨生成水的過(guò)程,比如氫和氧的反應(yīng)、一氧化碳和氫生成甲烷的反應(yīng),會(huì)生成水的產(chǎn)物;氣固反應(yīng)生成新的氣體產(chǎn)物就夾帶著固體粉塵,將這些氣固分離,通常會(huì)用水進(jìn)行洗滌,粉塵會(huì)伴隨水一道分離出來(lái),形成污水,這種污水含有高濃度的有機(jī)物或難溶解的有機(jī)物,被稱(chēng)為高濃度有機(jī)污水或高濃度難降解有機(jī)污水。主要特征是高氨氮與高COD,通??稍? 000 mg/L左右,有些高濃度有機(jī)污水出水COD濃度可在3 000~10 000 mg/L,同時(shí)BOD也高。在處理這些污水的過(guò)程中必然有水的消耗。

    1.4 回用水處理耗水

    由于環(huán)保要求,煤化工的污水處理必須達(dá)到近零排放,因此煤化工污水通過(guò)生化處理脫去有機(jī)物污染后還必須進(jìn)行回用水軟化脫鹽處理,不能直接排放。經(jīng)回用水處理達(dá)標(biāo)后可以作為循環(huán)水的補(bǔ)充水,或脫鹽水補(bǔ)充水,或少量的用于除塵、綠化等用途。但在污水生化處理和回用水處理以及濃鹽水濃縮和蒸發(fā)結(jié)晶過(guò)程中會(huì)有部分水蒸發(fā)和損失,這與污水處理量、回用水處理量和處理工藝有一定的關(guān)聯(lián)度,一般而言,處理量越大,水的補(bǔ)充和消耗就越多。

    回用水處理3類(lèi)廢水,第1類(lèi)是污水生化處理來(lái)的污水,第2類(lèi)是生產(chǎn)裝置脫鹽水處理來(lái)的濃鹽水,第3類(lèi)循環(huán)冷卻水由于在循環(huán)過(guò)程中,經(jīng)過(guò)蒸發(fā)和加藥處理后,會(huì)使得循環(huán)水鹽含量增加,只有通過(guò)循環(huán)排出一部分冷卻水,才能進(jìn)行脫鹽和水質(zhì)穩(wěn)定處理。這三類(lèi)污水,特征是含鹽量(包括硬度等固體含量)較高、生產(chǎn)過(guò)程和水系統(tǒng)添加化學(xué)藥劑導(dǎo)致的鹽量復(fù)雜、酸堿度高等,通常在500~7 000 mg/L,且水量較大,只有經(jīng)過(guò)回用水脫鹽軟化處理后才能回用,主要是返回循環(huán)冷卻水系統(tǒng)作為補(bǔ)充水,以減少對(duì)循環(huán)水的一次水補(bǔ)充量。

    1.5 脫鹽水、管理不善損失水及生活用水

    脫鹽水處理制備脫鹽軟水是提供化學(xué)反應(yīng)工藝用水和鍋爐發(fā)電、蒸汽透平。主要是在制備過(guò)程中濃鹽水排污損耗的水,與脫鹽水用量及原水中的含鹽量、硬度有關(guān),用水量越大,則含鹽量越高;硬度越大,則排污水就越多,補(bǔ)充水就越多。由于濃鹽水經(jīng)除鹽處理后可以回用,故大部分排污水是可以回收的。

    管理不善和生活用水是不可逆的,屬于消耗原水,但其中生活污水經(jīng)處理后是可以回用的。這部分水的范圍包括全廠涉及與水相關(guān)的設(shè)備、管道、閥門(mén)、蓄水池等的“跑、冒、滴、漏”損失的水量,以及沖洗、綠化、生活用水等。通過(guò)以上分析可以看出,煤化工生產(chǎn)的用水是大量的。

    2 大型煤化工水平衡分析

    當(dāng)采用不同的氣化工藝和配置不同的公用工程組合,以及不同的供熱方案時(shí),均會(huì)導(dǎo)致煤化工用水量有較大的差異。以生產(chǎn)40億Nm3/a煤制天然氣為例,進(jìn)行水平衡分析說(shuō)明。

    2.1 煤制氣全廠水平衡需求量分析

    在零排放作為限定性要求的條件下,大型煤化工項(xiàng)目全廠水平衡中循環(huán)水用量是一個(gè)非常關(guān)鍵的數(shù)據(jù),其次在于建立以回用水作為循環(huán)水補(bǔ)充水的工藝路線,這也就將污水處理與循環(huán)水緊密聯(lián)系在一起。不同氣化工藝對(duì)循環(huán)水的需求量見(jiàn)表3。

    表3 3種不同氣化工藝循環(huán)水需求量/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    通過(guò)表3可知,對(duì)于40億Nm3/a的煤制氣項(xiàng)目,規(guī)模一致,產(chǎn)品一致,但選用不同的氣化工藝,循環(huán)水的需求量差異明顯。

    2.2 全廠循環(huán)水平衡

    通過(guò)對(duì)表3的分析,當(dāng)我們選擇了3種不同的氣化工藝后,全廠循環(huán)水的蒸發(fā)量可通過(guò)經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行估算。

    例如,取計(jì)算條件為:干球溫度40℃,K=0.145,Δt=8℃,Q=121 037 m3/h,PW=0.001,Qpw=0.002

    循環(huán)水蒸發(fā)量估算:

    QBW=(0.01KΔt+ PW+Qpw)Q

    =(0.01×0.145×8+0.001+0.002)×121 037=1 767 m3/h

    將上述數(shù)據(jù)列入表4中進(jìn)行分析比較。

    表4 3種不同氣化工藝循環(huán)水平衡數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    由于循環(huán)水一方面蒸發(fā)水量非常大,另一方面為保持水質(zhì)穩(wěn)定和防腐等要求,需要在循環(huán)水中加入一定的藥劑,以保障水質(zhì)符合循環(huán)水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。由于此緣故,也就需要不斷地排放一定量的循環(huán)水污水。一般是通過(guò)循環(huán)水旁流排放,其水量計(jì)算非常重要。這是為了保證循環(huán)水的水質(zhì)而采取的必要排放措施,一般情況下,旁流水量按循環(huán)水量的1%~5%計(jì)算。當(dāng)旁流過(guò)濾除去循環(huán)水中的懸浮物時(shí),可按下列公式計(jì)算:

    QPL=〔QBWCBW+KSACa-(QPW+QFC)CRS〕/(CRS-CSS)

    CBW——補(bǔ)充水的懸浮物含量,mg/L;

    KS——懸浮物沉降系數(shù),通常取0.2,可通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定;

    A——冷卻塔空氣流量,m3/h;

    Ca ——空氣中含塵量,g/m3;

    CRS——循環(huán)冷卻水的懸浮物含量,mg/L;

    CSS——旁流過(guò)濾后水的懸浮物和含量,mg/L;

    QPL——旁流過(guò)濾水量,m3/h。

    當(dāng)旁流過(guò)濾除去循環(huán)水中的堿度、硬度、某種離子或其他雜質(zhì)時(shí),需按下列公式計(jì)算:

    QCL=〔QMCMi-(QPW+QFC)CRi〕/(CRi-CSi);

    CMi——補(bǔ)充水中某種成分的含量,mg/L;

    CRi——循環(huán)冷卻水中某種成分含量,mg/L;

    CSi——旁流處理后水中某種成分含量,mg/L;

    QCi——旁流處理水量,m3/h。

    對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)我們應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注:循環(huán)水用量與蒸發(fā)水量的關(guān)聯(lián),循環(huán)水排污水與回用水的關(guān)聯(lián),排污水取值約占循環(huán)冷卻水量的0.4%~0.7%。回用水補(bǔ)充水量與回用水、濃水濃縮回用水、多效蒸發(fā)回用水關(guān)聯(lián);一次水補(bǔ)充水量與回用水補(bǔ)充的關(guān)聯(lián)。

    2.3 全廠一次水補(bǔ)充平衡

    全廠一次水用量是一個(gè)非常關(guān)鍵的數(shù)據(jù),其主要決定于化學(xué)產(chǎn)品用水的原量,一般通過(guò)蒸汽的形式參加化學(xué)反應(yīng),而蒸汽制備與鍋爐脫鹽水密切相關(guān)。不同氣化工藝生產(chǎn)天然氣的脫鹽水平衡數(shù)據(jù)和需求見(jiàn)表5。全廠一次水補(bǔ)充的平衡見(jiàn)表6。

    表5 3種不同氣化工藝脫鹽水平衡數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    續(xù)表

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    表6 三種不同氣化工藝一次水補(bǔ)充的平衡數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    通過(guò)進(jìn)一步分析一次水系統(tǒng),應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注的點(diǎn)有:一次水補(bǔ)充量與化學(xué)反應(yīng)原料水的關(guān)聯(lián)以及脫鹽水方案的選擇;冷凝液回收量與發(fā)電的關(guān)聯(lián),冷凝液回收多,一次水補(bǔ)充就少;脫鹽水蒸氣用量與化學(xué)原料水過(guò)量,以及未參加化學(xué)反應(yīng)形成的污水處理量以及處理難度;脫鹽水濃鹽水排放對(duì)回用水的影響;脫鹽排污水與脫鹽工藝選擇的關(guān)系對(duì)回用水的影響等關(guān)聯(lián)度。一次水未預(yù)見(jiàn)水取值約占一次水的5%~8%。在零排放作為限定性要求的情況下,全廠水平衡中脫鹽水用量在于建立的脫鹽水與生產(chǎn)用戶(hù)之間的關(guān)系,除保證脫鹽水在化學(xué)反應(yīng)中所消耗的原料水外,還應(yīng)考慮如何建立最佳的用水量,以保障污水的處理規(guī)模最經(jīng)濟(jì)。

    2.4 全廠污水處理平衡

    不同工藝對(duì)全廠污水處理的影響非常大。3種氣化工藝對(duì)污水處理的平衡數(shù)據(jù)以及影響見(jiàn)表7~9。

    表7 三種不同氣化工藝污水生化處理平衡數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    表8 三種不同氣化工藝回用水處理平衡數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    表9 三種不同氣化工藝濃鹽水濃縮及蒸發(fā)結(jié)晶處理平衡數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    2.5 不同工藝氣化對(duì)水平衡的影響分析

    通過(guò)對(duì)幾種煤制氣項(xiàng)目不同工藝所產(chǎn)生的水平衡數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,即表3~9所示,各類(lèi)指標(biāo)均有一定的差異。其中一次水、脫鹽水、冷凝液回收、脫鹽水消耗量、循環(huán)水量、循環(huán)水蒸發(fā)量、回用水用水量等數(shù)據(jù)對(duì)水平衡均有一定的影響。將采用不同氣化工藝得到的上述數(shù)據(jù)列入表10。受不同氣化工藝影響較大,固定床一次水用量就非常大,各氣化工藝的用水量差別較大。最明顯的是與限額設(shè)計(jì)指標(biāo)有一定的差距,暫不能滿(mǎn)足限定要求。污水處理和回用水處理規(guī)模也非常大,這是因?yàn)檠h(huán)水用量大,造成循環(huán)水蒸發(fā)量大的主要原因。

    表10 不同氣化工藝水平衡比較數(shù)據(jù)/(m3·h-1)

    注:煤制氣40億Nm3/a。

    3 影響水平衡不利因素的改進(jìn)建議

    通過(guò)對(duì)部分大型煤化工項(xiàng)目水平衡數(shù)據(jù)分析得知:煤化工項(xiàng)目有些用水是通過(guò)改進(jìn)技術(shù)路線和工藝方法以及提高工藝水平和設(shè)備制造水平,達(dá)到了節(jié)水的目標(biāo);有些用水是不能節(jié)省的,比如化學(xué)反應(yīng)理論用水,其中生成多少產(chǎn)品、產(chǎn)品中含有的氫份額是一定的,理論需求量是必不可少的。理論上假設(shè)沒(méi)有任何排放損失,所有的未參加反應(yīng)和洗滌分離后污水全部回收利用,那么產(chǎn)品和副產(chǎn)品的含氫量是一定的,其在全部用水中占比并非最大。在煤化工準(zhǔn)入門(mén)檻的規(guī)模條件下,示范工程原料水年消耗理論量在100萬(wàn)~360萬(wàn)t。如何降低大型煤化工一次水用量,應(yīng)從下面幾個(gè)方面改進(jìn)和完善。

    3.1 統(tǒng)籌項(xiàng)目系統(tǒng)內(nèi)熱量平衡綜合利用

    限額用水是煤化工項(xiàng)目能否立項(xiàng)和建設(shè)的紅線,是不可逾越的一條規(guī)矩,“十三五”再上煤化工新項(xiàng)目一定會(huì)審核這條紅線,因此限額用水設(shè)計(jì)是唯一可選擇的途徑。化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中生成的反應(yīng)熱、鍋爐蒸氣提供的熱,在參加完反應(yīng)過(guò)程后,熱量的回收和綜合利用是一個(gè)系統(tǒng)工程,盡可能讓反應(yīng)物料之間,氣-氣、氣-液、氣-固、液-液、液-固最大限度換熱和利用,改變工序內(nèi)、工序間、產(chǎn)品間熱量轉(zhuǎn)移方式,尤其在低位能上的熱量?jī)?yōu)化利用方式。

    3.2 改變熱量轉(zhuǎn)移冷卻方式及選用節(jié)水設(shè)備

    低品位反應(yīng)熱通過(guò)冷卻水移走熱量所消耗的冷卻水量是巨大的,反應(yīng)物或產(chǎn)物溫度降低的過(guò)程、產(chǎn)物分離過(guò)程,均需要移走熱量,一般是通過(guò)循環(huán)冷卻水換熱,水把物料的熱量帶走,空氣冷卻又把循環(huán)水中的熱量轉(zhuǎn)移到空氣中,這就形成了龐大的循環(huán)冷卻水系統(tǒng),在轉(zhuǎn)移熱量到空氣中的同時(shí)把水本身也帶走了,所以循環(huán)冷卻水蒸發(fā)損失的水量在一次水中的占比是非常大。3萬(wàn)~12萬(wàn)t/h循環(huán)冷卻水蒸發(fā)水量在390~1 800t/h,耗水量在300萬(wàn)~1 450萬(wàn)t/a。研究和降低循環(huán)水用量、降低蒸發(fā)強(qiáng)度、減少蒸發(fā)量是改進(jìn)的重點(diǎn)方向和發(fā)展趨勢(shì),包括冷卻方式的改進(jìn),特別在低位熱換熱方式上的改變,空冷、閉式以及其他節(jié)水工藝和設(shè)備的研發(fā)推廣應(yīng)用。

    3.3 煤化工工藝選擇和設(shè)計(jì)優(yōu)化創(chuàng)新

    煤化工在副產(chǎn)大量有機(jī)污水、無(wú)機(jī)濃鹽水等方面,工藝選擇非常重要,產(chǎn)污水量大的工藝技術(shù),勢(shì)必會(huì)對(duì)下游的處理能力以及補(bǔ)充水方面產(chǎn)生較大的影響。氣流床工藝產(chǎn)污水量就比碎煤加壓氣化工藝產(chǎn)污水量少得多,僅從水平衡的角度分析,固定床的選擇就存在一定的缺陷。另外,選擇的工藝生成的污水成分特別復(fù)雜,導(dǎo)致污水處理難度和投資大幅增加,應(yīng)引起重視。

    3.4 優(yōu)化熱電聯(lián)產(chǎn)與水平衡制約機(jī)制

    脫鹽水用量是一個(gè)非常重要的因素。脫鹽水除為化學(xué)反應(yīng)提供大量原料水外,還要建立優(yōu)化的熱電聯(lián)產(chǎn)與水平衡制約機(jī)制,否則大量的濃鹽水排放是加大含鹽污水處理和回用水處理負(fù)荷的一大不利因素,要平衡好蒸汽與發(fā)電的關(guān)系。選擇最佳的脫鹽水制備工藝和關(guān)鍵設(shè)備十分重要,既可以減少回用水處理負(fù)荷,最大限度回收利用好冷凝液,又可以減少一次水補(bǔ)充量,前序環(huán)節(jié)減少排放量,有利于后續(xù)環(huán)節(jié)減輕負(fù)荷。

    4 結(jié)語(yǔ)

    綜上所述,通過(guò)分析大型煤化工水平衡及影響水平衡的要素,應(yīng)統(tǒng)籌考慮對(duì)煤化工一次水、循環(huán)水、脫鹽水、污水處理在源頭上的有效控制,選擇成熟可靠的煤化工節(jié)水型化工工藝和節(jié)水型熱量冷卻和轉(zhuǎn)移的水處理工藝、設(shè)備及環(huán)??刂萍夹g(shù)。盡量改進(jìn)對(duì)物料低位熱的轉(zhuǎn)移綜合利用方式,以降低循環(huán)冷卻水用量。只有把大型煤化工耗水量控制在規(guī)定的范圍內(nèi),才能使煤化工產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展。

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