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    融凍期艾里克湖有機(jī)污染物降解系數(shù)測算與分析?

    2018-05-15 06:55:35陳曉燕何秉宇劉江茉莉得爾金斯汗陳磊
    關(guān)鍵詞:溶解氧湖泊氨氮

    陳曉燕,何秉宇,劉江,茉莉得爾金斯汗,陳磊

    (1.新疆大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,新疆烏魯木齊830046;2.新疆大學(xué)智慧城市與環(huán)境建模自治區(qū)高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,新疆烏魯木齊830046;3.新疆農(nóng)業(yè)大學(xué)水利與土木工程學(xué)院,新疆烏魯木齊830052;4.新疆環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院,新疆烏魯木齊830011,5.新疆環(huán)境污染監(jiān)控與風(fēng)險預(yù)警重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,新疆烏魯木齊830011)

    水環(huán)境質(zhì)量下降的主要原因之一是有機(jī)污染物污染[1].艾里克湖位于新疆克拉瑪依市東北部,對克拉瑪依市整體生態(tài)環(huán)境狀況有直接影響,對當(dāng)?shù)厣鐣?jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展有一定影響[2].不同類型的天然水體對污染物自然降解有其特性[3?5],20世紀(jì)80年代至今,雖然許多學(xué)者對國內(nèi)外多條河流的有機(jī)污染物降解速率進(jìn)行了大量研究[6],但湖泊中污染物降解機(jī)理較河流中更為復(fù)雜,而針對湖泊污染物的降解僅有零星的研究[7,8].有關(guān)新疆湖泊污染物降解系數(shù)的研究未見報道,考慮到新疆地理位置、氣候以及水體含鹽量高等特點(diǎn),直接將《國家地表水水環(huán)境容量核定》中給定的污染物降解系數(shù)應(yīng)用于新疆湖泊中,其數(shù)值模擬結(jié)果或許存在一定的誤差,從而可能導(dǎo)致水環(huán)境容量測算誤差.

    由于周圍融雪水的匯入,融凍期湖泊水量增加迅速,污染物入湖量增大,水溫、pH值、溶解氧等因素變化劇烈,導(dǎo)致湖泊污染物降解系數(shù)變化較大.本文選取化學(xué)需氧量(CODcr)、氨氮、總氮、總磷作為艾里克湖水環(huán)境中有機(jī)物污染的主要指標(biāo)[9].研究有機(jī)污染物在融凍期(2月底至4月上旬)的綜合降解系數(shù),探究降解系數(shù)的時空變化規(guī)律及其影響因素.

    1 材料與方法

    1.1 研究區(qū)概況

    艾里克湖(85?450~85?520E,45?510~45?590N)位于新疆維吾爾自治區(qū)克拉瑪依市烏爾禾區(qū)境內(nèi),地處準(zhǔn)噶爾盆地西部低山丘陵的東緣,是白楊河的尾閭湖.白楊河每年4-5月有積雪融水形成的洪水涌入艾里克湖,湖面也因此擴(kuò)大[10].湖泊長約12.4 km,寬約為3.5 km,面積約52.4 km2[11].艾里克湖流域是典型的溫帶干旱區(qū)大陸性荒漠氣候,降水稀少,冬寒夏暖,氣溫年較差與日較差大,且春季、秋季多大風(fēng),七八級大風(fēng)年均68天,平均風(fēng)速達(dá)3.5 m/s[12].

    1.2 研究方法

    1.2.1 實(shí)驗(yàn)方法及時間

    目前有關(guān)湖泊降解系數(shù)的確定方法主要有現(xiàn)場實(shí)際監(jiān)測法、室內(nèi)模擬實(shí)驗(yàn)法、歷史資料類比分析法、實(shí)測資料反推法、常規(guī)監(jiān)測資料估算法等[13].室內(nèi)模擬實(shí)驗(yàn)法估算有機(jī)污染物降解系數(shù)屬于靜態(tài)實(shí)驗(yàn),在模擬過程中無法體現(xiàn)水文、水力、溫度、河道特征、底泥性質(zhì)、季節(jié)變化等諸多綜合影響因素[14].本文根據(jù)該湖泊的實(shí)際情況,采用現(xiàn)場實(shí)際監(jiān)測法來確定融凍期艾里克湖有機(jī)污染物的降解系數(shù).

    研究選擇艾里克湖融凍期(2月底至4月上旬)的有機(jī)污染物降解系數(shù),其中采樣時間為2016年2月29日、3月7日、3月14日、3月21日、3月28日、4月4日.

    1.2.2 采樣位置

    根據(jù)以往的艾里克湖生態(tài)環(huán)境保護(hù)試點(diǎn)總體實(shí)施方案,以及對水質(zhì)監(jiān)測采樣時的難易程度,最終確定五個具有代表性的采樣點(diǎn)(即入湖口SH03-1、湖右岸SH03-2、湖左岸SH03-3、湖心部分SH03-4、湖尾處SH03-5),其中每個采樣點(diǎn)重復(fù)3次采樣,共計15個水質(zhì)采樣點(diǎn).艾里克湖水質(zhì)采樣位置如圖1.

    圖1 艾里克湖水質(zhì)采樣位置示意圖

    1.2.3 現(xiàn)場監(jiān)測

    現(xiàn)場采樣時,同時開展GPS定位、水溫、pH值、溶解氧、流速等基礎(chǔ)資料的測量工作.采集水樣按《水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)》中的要求保存,帶至實(shí)驗(yàn)室待測.

    1.2.4 降解系數(shù)的確定

    國內(nèi)外研究表明,污染物的生物降解原理符合米氏方程,污染物濃度遠(yuǎn)大于米氏常數(shù)時,降解規(guī)律符合零級反應(yīng),污染物濃度遠(yuǎn)小于米氏常數(shù)時,則符合一級反應(yīng)[15].湖泊中污染物濃度一般小于米氏常數(shù),所以其降解系數(shù)可用一級反應(yīng)動力學(xué)模型進(jìn)行計算.依據(jù)研究[16,17],本文對KCOD、K氨氮、K總氮、K總磷的確定,采用一級反應(yīng)動力學(xué)模型進(jìn)行計算.一級反應(yīng)動力學(xué)模型如下

    式中:C為t時刻某污染物的濃度(mg/L);K為污染物降解系數(shù);t為反應(yīng)時間(d).

    將式(1)兩邊同時積分

    式中:C0為某污染物的初始濃度(mg/L).

    由(3)得污染物降解系數(shù)K值[18].

    2 結(jié)果與討論

    2.1 降解系數(shù)的時空變化規(guī)律

    湖泊特性表明其水質(zhì)存在時空變化規(guī)律.本文從時間和空間兩個角度研究融凍期艾里克湖水環(huán)境中有機(jī)污染物的降解系數(shù),探討其變化規(guī)律.

    2.1.1 時間變化

    融凍期的艾里克湖主要有機(jī)污染物KCOD的變化范圍為0.000 92 d?1~0.019 70 d?1,K氨氮的變化范圍為 0.000 58 d?1~0.037 19 d?1;K總氮變化范圍為0.001 84 d?1~0.038 15 d?1;K總磷變化范圍為0.000 59 d?1~0.073 85 d?1.

    由圖2分析得出,KCOD、K氨氮、K總氮融凍初期呈遞增趨勢,但在3月21日或28日之后呈現(xiàn)下降趨勢,造成這種現(xiàn)象的原因可能是該時間段內(nèi)該地區(qū)氣溫回升過快.并且結(jié)合當(dāng)?shù)刈匀坏乩砬闆r,該湖區(qū)位于風(fēng)口,其風(fēng)力較大,湖水復(fù)氧能力較高,由此加快了有機(jī)物的降解.然而K總磷隨時間的變化規(guī)律并不明顯.

    圖2 降解系數(shù)隨時間的變化

    圖3 降解系數(shù)空間變化

    2.1.2 空間變化

    按照入湖口、湖右岸、湖左岸、湖心部分、湖尾處對該湖泊進(jìn)行空間分類,并進(jìn)行各個采樣點(diǎn)降解系數(shù)變化的討論分析,變化規(guī)律如圖3所示.

    (1)KCOD:不同位置的KCOD變化呈現(xiàn)三種形態(tài),即波動型、穩(wěn)定型、增長型.入湖口為波動型,因入湖口位置水質(zhì)變化大,致使KCOD波動較大.湖右岸為穩(wěn)定型,其原因是該位置地處艾里克湖西南,入湖的污染物與原水質(zhì)混合平緩,并未產(chǎn)生較大波動.湖左岸、湖心部分、湖尾處為增長型,即KCOD呈現(xiàn)有規(guī)律的增長,然而3月28日-4月4日KCOD明顯下降,說明入湖的污染物水量對該湖KCOD影響較弱,不足以影響總的降解系數(shù).

    (2)K氨氮:整體上3月7日-28日五個位置的K氨氮都趨于穩(wěn)定增長,說明湖水中污染物降解與水溫有直接關(guān)系,或由于入湖污染物量較少,不足以直接影響到氨氮的降解速率.4月4日五個位置的K氨氮都呈下降趨勢,造成這種現(xiàn)象的原因可能是該時間段內(nèi)匯入的污染物氨氮濃度偏高,對K氨氮的影響較大.湖尾處在21日的K氨氮就呈現(xiàn)下降趨勢,根據(jù)水力動力學(xué)特性分析其位于入湖主流上,受入湖水流影響較大,該位置的降解系數(shù)轉(zhuǎn)折點(diǎn)出現(xiàn)較早.

    (3)K總氮:入湖口K總氮變化較大,沒有穩(wěn)定的規(guī)律,說明一直有污染源的匯入,對K總氮產(chǎn)生影響.3月7日-28日湖右岸、湖左岸、湖心部分、湖尾處符合常規(guī)降解趨勢,說明入湖水量較少,K總氮呈現(xiàn)有規(guī)律的增長,并在21日或28日出現(xiàn)K總氮的最大值.3月28日-4月4日五個位置的K總氮都出現(xiàn)下降趨勢,說明入湖的污染物量超過了該湖的水體自凈能力.

    (4)K總磷:可看出湖心部分的K總磷趨于穩(wěn)定,入湖口、湖右岸、湖左岸、湖尾處都存在較大的變化,規(guī)律不明顯,說明一直都有污染物的匯入,入湖流量水質(zhì)與原水質(zhì)混合不均勻.

    五個監(jiān)測點(diǎn)的KCOD、K氨氮存在一定規(guī)律性變化,可以歸納為波動型、穩(wěn)定型、增長型;K總氮、K總磷變化規(guī)律不明顯.說明匯入艾里克湖的外界污染物水質(zhì)中化學(xué)需氧量、氨氮的含量相對穩(wěn)定;總氮、總磷含量不穩(wěn)定.

    2.1.3 降解系數(shù)變化時空分析

    利用SPSS軟件,以時間、空間為雙因子,各個降解系數(shù)為因變量,進(jìn)行雙因素方差分析,結(jié)果見表1.KCOD兩組間的時間變化非常顯著(P≤0.01),KCOD兩組間的空間變化為不顯著(P>0.05);K氨氮兩組間的時間變化差異為非常顯著(P≤0.01),K氨氮兩組間的空間變化為不顯著(P>0.05);K總氮兩組間的時間變化、空間變化差異為非常顯著(P≤0.01);K總磷兩組間的時間變化為非常顯著(P≤0.01),K總磷兩組間的空間變化為不顯著(P>0.05).

    表1 降解系數(shù)與時空的雙因素方差分析

    在融凍期內(nèi),艾里克湖的KCOD、K氨氮、K總氮、K總磷都會隨著時間變化而遞增;對于不同空間位置上的KCOD、K氨氮、K總氮、K總磷并未呈現(xiàn)一定的規(guī)律性.

    2.2 影響降解系數(shù)變化的因素

    研究表明,水體中污染物質(zhì)的降解是一個很復(fù)雜的過程,受諸多因素的影響,主要包括水中污染物的特性、pH值、污染物初始濃度、水力特性、微生物群落、懸浮固體、溫度、溶解氧等幾個方面[19].

    利用R語言技術(shù)進(jìn)行降解系數(shù)與水溫、pH值、溶解氧、流速的相關(guān)性分析結(jié)果如表2所示.得出KCOD與流速間的差異為非常顯著;K氨氮與pH值、流速間的差異為非常顯著;K總氮與水溫、pH值、流速間的差異為非常顯著;然而K總磷分別與這四種因素間的差異為不顯著.

    表2 降解系數(shù)與水溫、pH值、溶解氧、流速的相關(guān)性

    利用R語言技術(shù)進(jìn)行多元線性回歸分析如表3所示(其中X1、X2、X3、X4分別為水溫、pH值、溶解氧、流速).由于影響因子作用于湖泊水質(zhì),因此在單因子分析的基礎(chǔ)上,進(jìn)行多變量相關(guān)分析,尋找影響該湖泊水質(zhì)降解系數(shù)變化的關(guān)鍵因子.

    影響因子與KCOD、K氨氮、K總氮的多元線性回歸模型都達(dá)到顯著性水平(P<0.05),其中KCOD、K氨氮、K總氮受四種因子影響較小(R2<0.5),K總磷的多元線性回歸模型未達(dá)到顯著性水平(P>0.05)且受四種因子影響較小(R2<0.5).KCOD、K氨氮、K總氮、K總磷都與水溫、溶解氧正相關(guān);KCOD、K總磷與pH值正相關(guān),K氨氮、K總氮與pH值負(fù)相關(guān);KCOD、K氨氮、K總氮與流速正相關(guān),K總磷與流速負(fù)相關(guān).

    圖4 Matlab的逐步回歸分析圖

    從多元線性回歸分析中已經(jīng)得出降解系數(shù)與各影響因子間的相關(guān)關(guān)系,但需要進(jìn)一步確定影響該湖泊水環(huán)境中有機(jī)污染物降解系數(shù)的最主要因子,進(jìn)而利用Matlab的逐步回歸分析如圖4所示,最終建立逐步回歸模型:YCOD=0.004 271 7+0.011 431 5X4;Y氨氮=0.000 550 999+0.031 574 4X4;Y總氮=0.006 101 53+0.020 721 9X4;總磷的相關(guān)分析未建立成方程.綜上分析,流速是影響KCOD、K氨氮、K總氮的最主要因子,而K總磷的變化并不符合常規(guī),未找出最主要的因子.

    2.2.1 湖泊水溫的影響

    水溫升高可以加速湖泊中有機(jī)污染物的分解、氧化反應(yīng)、微生物的活性,有利于污染物的降解.結(jié)果顯示:水溫對有機(jī)污染物的降解系數(shù)影響較大,一般來說,北方水體夏季的降解系數(shù)要比冬季的降解系數(shù)高出1~2倍,這也是有些河流、湖泊枯水期水質(zhì)惡化的一個重要原因.本文研究時間段為融凍期,水溫變化從0~12?C遞增,每次采樣增幅僅有2~4?C.通過數(shù)據(jù)分析,KCOD、K氨氮、K總氮、K總磷都與水溫正相關(guān).

    2.2.2 湖泊水體中pH值的影響

    pH值是水質(zhì)中氫離子活度的一種標(biāo)度,也就是通常意義上水質(zhì)酸堿程度的衡量標(biāo)準(zhǔn).根據(jù)監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示,該時間段內(nèi)該水體中污染物pH值范圍為8.12~8.23,其變化并不明顯.KCOD、K總磷與pH值正相關(guān),K氨氮、K總氮與pH值負(fù)相關(guān).

    2.2.3 湖泊水體中溶解氧的影響

    溶解氧值是研究水自凈能力的一個指標(biāo).研究時段水體中的溶解氧范圍8.01~9.66 mg/L,進(jìn)一步分析表明,KCOD、K氨氮、K總氮、K總磷與溶解氧濃度呈現(xiàn)正相關(guān)關(guān)系.

    2.2.4 湖泊水文特征—流速的影響

    湖泊水文特征包括流量、流速、湖寬、湖深、底泥等.由于研究的是融凍期的湖泊水質(zhì),因而流量、湖寬、湖深、底泥等對該降解系數(shù)的影響不大.根據(jù)現(xiàn)場監(jiān)測數(shù)據(jù),流速從0.1 m/s逐漸增長至0.8 m/s,并且通過數(shù)據(jù)分析,KCOD、K氨氮、K總氮與流速正相關(guān),K總磷與流速負(fù)相關(guān),降解系數(shù)會隨著流速的增大而增加.

    3 結(jié)論

    (1)融凍期艾里克湖主要有機(jī)污染物降解系數(shù)變化較大.KCOD變化范圍為0.000 92 d?1~0.019 70 d?1,K氨氮變化范圍為0.000 58 d?1~0.037 19 d?1;K總氮變化范圍為0.001 84 d?1~0.038 15 d?1;K總磷變化范圍為0.00 059 d?1~0.073 85 d?1;

    (2)融凍期艾里克湖主要有機(jī)污染物降解系數(shù)變化呈現(xiàn)兩種模式:規(guī)律性模式與非規(guī)律性模式.KCOD、K氨氮在融凍期表現(xiàn)出較好的規(guī)律性;K總氮、K總磷變化規(guī)律不明顯;

    (3)融凍期艾里克湖主要有機(jī)污染物降解系數(shù)時間變化特征顯著,空間變化未呈現(xiàn)較好的規(guī)律性;

    (4)融凍期艾里克湖主要有機(jī)污染物降解系數(shù)變化影響因素分析表明:水溫、溶解氧是主要影響因子,流速、pH值的影響有正負(fù)方向差異之分.

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