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    西安市臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬分布特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2018-05-11 08:04:33田華楊柳夏紫頓寧世雄魏超
    關(guān)鍵詞:臨潼區(qū)功能區(qū)西安市

    田華,楊柳,夏紫頓,寧世雄,魏超

    西安科技大學(xué)地質(zhì)與環(huán)境學(xué)院,陜西 西安 710054

    隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高速發(fā)展,城市化與工業(yè)化進(jìn)程日益加快?;瘜W(xué)用品的大量使用,使含有重金屬的各種污染物不斷地增加,特別是工業(yè)開采、冶煉、加工到最后的使用過程產(chǎn)生的大量重金屬及其化合物,將以各種形態(tài)儲(chǔ)存于生態(tài)系統(tǒng)中,給人類生活帶來影響(鄭志俠等,2013)。城市中的重金屬污染主要以地表顆粒物為載體,在外力作用下容易產(chǎn)生“揚(yáng)起—沉降—揚(yáng)起”的交替循環(huán)過程(方鳳滿等,2011)。此外,顆粒物在空氣中會(huì)發(fā)生反應(yīng),生成更嚴(yán)重的二次污染物;細(xì)小顆粒物極易通過呼吸系統(tǒng)和皮膚接觸等途徑在人體富集;顆粒物中的污染物會(huì)隨地表徑流遷移進(jìn)入城市水體,最終進(jìn)入食物鏈進(jìn)行遷移、富集(劉振東等,2013),因此對(duì)城市地表顆粒物的研究受到學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。

    Manno(2006)等對(duì)西西里市不同功能區(qū)、不同形態(tài)和不同粒徑地表顆粒物中的重金屬進(jìn)行了研究,結(jié)果表明道路塵埃樣品含有金屬元素,主要來源于車輛交通和附近的工廠。常仕鐳等(2014)對(duì)成都市地表灰塵重金屬污染分布特征進(jìn)行研究,結(jié)果表明Pb、Zn、Cu、Ni、Cr、Cd的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為成都市土壤背景值的1.18~77.57倍,其中Cd的超標(biāo)倍數(shù)大于 10,污染極強(qiáng)且富集在顆粒物中。范佳民等(2014)對(duì)淮南市城區(qū)地表灰塵重金屬分布特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)進(jìn)行研究,得出不同功能區(qū)Cd潛在生態(tài)危害指數(shù)較大,處于強(qiáng)生態(tài)危害(Ⅲ級(jí))水平,交通區(qū)和工業(yè)區(qū)潛在生態(tài)危害水平最高。李一蒙等(2015)對(duì)開封城市土壤重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果表明,大部分土壤發(fā)生了重金屬污染,Cd是最主要的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)因子,其來源與化肥廠煙塵、污灌區(qū)表層土壤空氣流動(dòng)、交通運(yùn)輸和燃煤等人類活動(dòng)有關(guān)。劉德鴻等(2012)對(duì)洛陽市不同功能區(qū)道路灰塵重金屬污染進(jìn)行研究,結(jié)果表明各功能區(qū)道路灰塵中重金屬含量和污染水平存在較大差異,不同功能區(qū)灰塵重金屬綜合潛在生態(tài)危害指數(shù) RI表現(xiàn)為工業(yè)區(qū)>城市綠地>商業(yè)區(qū)>居民區(qū)>城市主干道>城鄉(xiāng)結(jié)合部,減少工業(yè)污染和交通污染是降低道路灰塵中重金屬污染和風(fēng)險(xiǎn)的主要措施。

    西安市臨潼區(qū)位于陜西省西安市東部,屬國(guó)家5A級(jí)景區(qū),被稱為“中國(guó)石榴之鄉(xiāng)”和牛奶生產(chǎn)強(qiáng)區(qū)。隨著交通運(yùn)輸和旅游業(yè)的發(fā)展,該區(qū)地表顆粒物日益增多。本研究以西安市臨潼區(qū)為研究區(qū),通過對(duì)不同功能區(qū)地表顆粒物樣品的采集與分析,探討了不同功能區(qū)地表顆粒物重金屬的分布特征,并采用潛在生態(tài)危害指數(shù)法對(duì)臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià),以期為西安市臨潼區(qū)居民健康提供保障,并為生態(tài)城市建設(shè)提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集與分析測(cè)試

    為了研究西安市臨潼區(qū)地表顆粒物中重金屬的空間分布特征和健康風(fēng)險(xiǎn)水平,根據(jù)城市的規(guī)劃布局、人類活動(dòng)及交通流量,將臨潼區(qū)劃分為工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居民區(qū)、交通區(qū)、旅游休閑區(qū)5個(gè)不同類型功能區(qū)。在連續(xù)7 d以上沒有降雨的2016年4月20日(晴朗無風(fēng)),用毛刷和塑料鏟進(jìn)行道路灰塵樣品的采集。研究范圍基本覆蓋臨潼區(qū)的主要功能區(qū),每個(gè)功能區(qū)選擇3個(gè)采樣點(diǎn),每個(gè)樣點(diǎn)采用梅花布點(diǎn)法分別取5個(gè)平行樣品,共75組樣品,每組樣品質(zhì)量在300~500 g之間。采樣點(diǎn)分布如圖1所示。

    將采集的樣品風(fēng)干、研磨,過100目尼龍篩后于4 ℃下密封保存。準(zhǔn)確稱取0.2000 g經(jīng)過預(yù)處理的樣品于消解罐中,采用HF-HNO3-HCl- H2O2全分解式微波消解體系消解樣品。經(jīng)ETHOSA微波消解儀消解后,用2% HNO3定容,采用火焰原子吸收光譜儀(A3,北京普析)測(cè)定重金屬元素(Pb、Cu、Cd、Cr)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。為確保測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,加入國(guó)家土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSS-3進(jìn)行質(zhì)量控制,并且每10組樣品做1組平行樣(重復(fù)3次)。保證平行樣品中標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 10%,質(zhì)控樣品測(cè)定值達(dá)到國(guó)家規(guī)定的精密度要求(范佳民等,2014)。

    1.2 數(shù)據(jù)分析

    圖1 采樣點(diǎn)分布圖Fig.1 Location of sampling sites

    表1 ,RI與污染程度間的關(guān)系Table1 Relationship of RI,and pollution level

    表1 ,RI與污染程度間的關(guān)系Table1 Relationship of RI,and pollution level

    r i E RI 危害程度Damage level<40 <150 輕微生態(tài)危害 Mild ecological hazard (Ⅰ)40<80 150<300 中等生態(tài)危害 Moderate ecological hazard (Ⅱ)80<160 300<600 強(qiáng)生態(tài)危害 Strong ecological hazard (Ⅲ)160<320 ≥600 很強(qiáng)生態(tài)危害 Stronger ecological hazards (Ⅳ)≥320 - 極強(qiáng)生態(tài)危害 Extremely strong ecological hazard (Ⅴ)

    地表顆粒物重金屬含量數(shù)據(jù)采用Excel 2010和OriginPro 8.5等軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析和制圖。

    1.3 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

    目前重金屬污染評(píng)價(jià)方法主要包括地累積指數(shù)法、內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法、沉積物富集系數(shù)法、健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法、潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法等。其中,潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法由瑞典科學(xué)家 Hakanson于1980年提出,是根據(jù)重金屬性質(zhì)及其在環(huán)境中的行為特點(diǎn),主要針對(duì)沉積物和土壤中重金屬污染的一種評(píng)價(jià)方法(徐爭(zhēng)啟等,2008),也是目前評(píng)價(jià)顆粒物和沉積物中重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的常用方法之一。此方法在土壤重金屬含量的基礎(chǔ)上結(jié)合了重金屬的環(huán)境效應(yīng)、生態(tài)效應(yīng)及毒理學(xué),并運(yùn)用具有可比性的等價(jià)指數(shù)分級(jí)法,更加直觀地對(duì)研究物中的重金屬進(jìn)行全面的分析和評(píng)價(jià)。它不僅可以反映單一重金屬的潛在生態(tài)危害,還可以反映出多種重金屬在環(huán)境中的綜合生態(tài)危害水平(徐玉霞等,2013),其計(jì)算公式如下:

    (3)

    式中,為地表層顆粒物中重金屬i的濃度實(shí)測(cè)值為計(jì)算所需的參比值,選擇陜西省土壤環(huán)境背景值作為參比值。按照 Hakanson制定的重金屬毒性系數(shù)為評(píng)價(jià)依據(jù),其中 Cr、Cu、Pb和 Cd的值分別取 2、5、5、30(徐爭(zhēng)啟等,2008)。重金屬污染生態(tài)危害系數(shù)和生態(tài)危害指數(shù)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)見表1。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬分布特征

    2.1.1 臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

    由表2可知,4種重金屬均存在不同程度的超標(biāo),平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)表現(xiàn)為Pb>Cr>Cu>Cd。其中Cd超標(biāo)最嚴(yán)重,超標(biāo)倍數(shù)達(dá)到中國(guó)土壤元素背景值的19.07倍,是西安市表層土壤背景值的 20.56倍。Pb、Cu、Cr平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別是西安市表層土壤背景值的12.08、4.31、1.33 倍,是中國(guó)土壤背景值的9.94、4.08、1.37倍。

    變異系數(shù)是表示樣品變異程度大小的重要尺度,它能反映樣品中重金屬是來自自然環(huán)境還是人為活動(dòng)的影響。當(dāng)變異系數(shù)CV>0.10時(shí)為弱變異,0.10≤CV≤0.30為中等變異,CV>0.30為強(qiáng)變異。變異系數(shù)越大,說明受人為活動(dòng)的干擾越大(陳莉等,2011)。由表2可知,4種重金屬平均變異程度表現(xiàn)為 Pb>Cd>Cr>Cu,其中 Pb、Cd、Cr的變異系數(shù)均大于0.5,表明這3種重金屬均為強(qiáng)變異,Cu的變異系數(shù)為0.30,為中等變異。以上結(jié)果表明,臨潼區(qū)地表顆粒物中已經(jīng)出現(xiàn)重金屬富集現(xiàn)象,其中Cd的富集程度最嚴(yán)重。Pb、Cd、Cr由于受人類活動(dòng)影響其空間變異性較大,Cu的變異系數(shù)較小,說明Cu在研究區(qū)的空間分異性相對(duì)其他 3種重金屬不顯著。Daniela(2002)在對(duì)土壤重金屬的來源研究中發(fā)現(xiàn)城市地表土壤重金屬主要來源于“三廢”污染、交通污染、生活垃圾污染、農(nóng)業(yè)化學(xué)物質(zhì)投入等方面。臨潼區(qū)作為國(guó)家5A級(jí)旅游景區(qū),旅游業(yè)和交通運(yùn)輸業(yè)發(fā)達(dá),旅游觀光車輛多,人流量大,可能是導(dǎo)致顆粒物重金屬富集的主要原因(李海燕等,2014)。

    表2 西安市臨潼區(qū)不同功能區(qū)地表顆粒物重金屬含量分布Table2 The concentration of heavy metals in road sediments in different land use areas of lintong district, Xi'an

    2.1.2 不同功能區(qū)重金屬分布特征

    由圖2可知,不同功能區(qū)4種重金屬的污染現(xiàn)狀表現(xiàn)為:Pb在工業(yè)區(qū)(551.3 mg?kg-1)和商業(yè)區(qū)(323.4 mg?kg-1)明顯高于其他三區(qū),表現(xiàn)出較強(qiáng)的空間異質(zhì)性,說明臨潼區(qū) Pb污染受人為活動(dòng)影響較大;Cd在交通區(qū)(3.5 mg?kg-1)和工業(yè)區(qū)(2.37 mg?kg-1)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高;除工業(yè)區(qū)(136.4 mg?kg-1)外,Cu在其他 4個(gè)功能區(qū)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)差異較小,分布相對(duì)均勻;Cr平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)表現(xiàn)為交通區(qū)>工業(yè)區(qū)>商業(yè)區(qū)>居民區(qū)>休閑區(qū),交通區(qū)重金屬Cr(145.65 mg?kg-1)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,這與范佳民等(2014)對(duì)淮南市地表灰塵重金屬的研究結(jié)果一致。以上結(jié)果表明,不同功能區(qū)的重金屬污染具有一定的差異性,工業(yè)區(qū)、交通區(qū)和商業(yè)區(qū)地表顆粒物重金屬污染最為嚴(yán)重。由于受工業(yè)生產(chǎn)排放的煙塵、飛灰、工業(yè)垃圾等的影響,工業(yè)區(qū)內(nèi)顆粒物吸附的重金屬含量較高。臨潼區(qū)商業(yè)區(qū)較集中,人流量大,商品種類繁多,高樓大廈密集,生活垃圾和廢棄物多,建筑設(shè)施風(fēng)化、脫落和腐蝕可能是吸附有重金屬的顆粒物的重要來源(李海燕等,2014)。

    圖2 西安市臨潼區(qū)不同功能區(qū)地表顆粒物重金屬的含量柱狀圖Fig.2 Box plots of heavy metals concentrations in road sediments in different land use areas of Lintong district, Xi'an

    2.2 臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬潛在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    2.2.1 臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)

    以陜西省土壤背景值作為參比,由式(1)、(2)、(3)可得西安市臨潼區(qū)地表顆粒物中單個(gè)重金屬的潛在生態(tài)危害指數(shù)、單個(gè)重金屬的平均潛在生態(tài)危害指數(shù)以及4種重金屬的潛在生態(tài)危害指數(shù),結(jié)果如表3所示。

    表3 西安市臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果Table3 The results of potential ecological risk assessment of Heavy Metals in road sediments of Lintong District, Xi'an

    由表 3可知,臨潼區(qū)各功能區(qū)平均污染程度處于極強(qiáng)生態(tài)危害等級(jí),4種重金屬平均潛在生態(tài)危害指數(shù)為 Cd>Cu>Pb>Cr。Pb、Cu、Cr 3 種重金屬潛在生態(tài)危害指數(shù)最小值均為輕微等級(jí);Pb的潛在生態(tài)危害指數(shù)最大值是中等等級(jí);Cu和 Cr的潛在生態(tài)危害指數(shù)最大值為輕微等級(jí);Cd的潛在生態(tài)危害指數(shù)最高,其中最大值為1166.67,屬于極強(qiáng)等級(jí),最小值為 283.33,屬于很強(qiáng)等級(jí)。以上結(jié)果表明,研究區(qū)Cd的富集程度較嚴(yán)重,由于Cd本身的生態(tài)危害系數(shù)較高,所以Cd為西安市臨潼區(qū)最主要的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)因子。李海燕等(2014)在對(duì)城市地表顆粒物中重金屬的研究中指出Cd主要來源剎車?yán)镆r和制動(dòng)片的磨損、尾氣排放、工業(yè)廢氣和垃圾焚燒,而且臨潼區(qū)Cd的平均潛在生態(tài)危害指數(shù)極差,為 883.34,表明不同功能區(qū) Cd含量分布離散不均勻,也進(jìn)一步說明了Cd富集與人類活動(dòng)密切相關(guān)。

    由式(1)(2)(3)可得西安市臨潼區(qū)不同功能區(qū)內(nèi)單個(gè)重金屬的潛在生態(tài)危害指數(shù)與綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)RI如表4所示。

    表4 西安市臨潼區(qū)不同功能區(qū)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果Table4 Levels of heavy metals in the probability of potential ecological risk in different land use areas of Lintong District, Xi'an

    由表4可知,各功能區(qū)以Cd的潛在生態(tài)危害系數(shù)最大,除旅游休閑區(qū)處于很強(qiáng)生態(tài)危害水平外,其他功能區(qū)都處于極強(qiáng)生態(tài)危害水平,這與Cd的毒性系數(shù)相對(duì)較大且各功能區(qū)Cd的污染富集程度高相一致。對(duì)于其他 3種重金屬,除工業(yè)區(qū) Pb處于中等生態(tài)危害水平,其他功能區(qū)皆處于輕微生態(tài)危害水平。因此,Cd是西安市臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬污染的主要因素,其對(duì)臨潼區(qū)地表顆粒物的潛在生態(tài)危害貢獻(xiàn)最大。由4種重金屬的復(fù)合生態(tài)危害指數(shù)可知,研究區(qū)處于強(qiáng)生態(tài)危害水平,工業(yè)區(qū)和交通區(qū)的潛在生態(tài)危害相對(duì)較高。

    3 結(jié)論

    (1)西安市臨潼區(qū)地表顆粒物重金屬平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)均高于西安市土壤背景值和中國(guó)土壤背景值,其中Cd污染最嚴(yán)重。

    (2)臨潼區(qū)各功能區(qū)地表顆粒物Cu、Pb污染特征表現(xiàn)為工業(yè)區(qū)>商業(yè)區(qū)>交通區(qū)>居民區(qū)>休閑區(qū);Cr、Cd表現(xiàn)為交通區(qū)>工業(yè)區(qū)>商業(yè)區(qū)>居民區(qū)>休閑區(qū)。其中,交通區(qū)和工業(yè)區(qū)地表顆粒物重金屬污染最嚴(yán)重。

    (3)4種重金屬的平均潛在生態(tài)危害系數(shù)表現(xiàn)為Cd>Cu>Pb>Cr,其中Cd生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)危害最大。不同功能區(qū)內(nèi)Cd的單一重金屬的潛在生態(tài)危害系數(shù)最大,在各功能區(qū)中皆處于較強(qiáng)的生態(tài)危害水平,是臨潼區(qū)重金屬污染防治的重點(diǎn)。

    (4)由各功能區(qū)重金屬生態(tài)危害指數(shù)可知,各功能區(qū)生態(tài)危害水平均處于強(qiáng)生態(tài)危害等級(jí)(Ⅲ級(jí)),交通區(qū)和工業(yè)區(qū)潛在生態(tài)危害水平最高。

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