基于熒光素-羅丹明B的雙Schiff堿選擇性紫外識(shí)別Fe3+的探針

李少鑫， 闞 偉*，趙 冰*，李慧婷，王麗艷，劉雙義，闞宏澤

(1. 齊齊哈爾大學(xué) 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，黑龍江 齊齊哈爾 161006；2. 鞍鋼股份公司煉焦總廠，遼寧 鞍山114009)

鐵元素是生物體內(nèi)的最豐富的金屬離子之一,準(zhǔn)確靈敏的檢測(cè)鐵離子濃度對(duì)環(huán)境和人類(lèi)健康具有重大意義[1-2]。常見(jiàn)的鐵離子測(cè)定方法主要有X射線熒光光譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法、分光光度法、核磁共振法、原子吸收光譜法、電化學(xué)法等。

隨著科技的發(fā)展，化學(xué)傳感技術(shù)以其高靈敏度、優(yōu)良的選擇性、易攜帶等優(yōu)點(diǎn)在金屬離子檢測(cè)方面的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，并受到廣大研究者的高度重視?；瘜W(xué)傳感器是指能夠與客體被測(cè)物質(zhì)發(fā)生作用時(shí)給出實(shí)時(shí)信號(hào)的一種主體分子器件。近年來(lái)，人們?cè)O(shè)計(jì)并開(kāi)發(fā)了結(jié)構(gòu)多樣的主體分子器件用于檢測(cè)Fe3+。2014年，劉世榮等[3]報(bào)道了一種亞胺鍵鏈接的哌嗪-羅丹明B衍生物，該主體分子在甲醇和水的體系中通過(guò)熒光光譜識(shí)別選擇性識(shí)別Fe3+，但該探針的檢測(cè)靈敏度較低，且易受到Cu2+的干擾。同樣在甲醇和水的體系中，孟祥明課題組[4]報(bào)道了哌啶-羅丹明B衍生物對(duì)金屬離子的熒光傳感行為，加入Fe3+后熒光可增強(qiáng)100倍，不足之處在于Cr3+對(duì)其干擾較強(qiáng)。2016年，朱金麗[5]設(shè)計(jì)并成功合成出一種二苯甲酮的Schiff堿，該Schiff堿在乙醇和水的體系中對(duì)Fe3+表現(xiàn)出良好的選擇性，核磁滴定的實(shí)驗(yàn)表面，主體化合物通過(guò)亞胺部分與Fe3+發(fā)生絡(luò)合，絡(luò)合比為1∶1，該文獻(xiàn)也報(bào)道了主體化合物對(duì)實(shí)質(zhì)水樣的檢測(cè)。香豆素類(lèi)衍生物作為一類(lèi)典型的化學(xué)傳感器，也受到廣大研究者的關(guān)注。本課題組[6]設(shè)計(jì)了一種Fe3+淬滅型香豆素-咪唑化學(xué)傳感器，在DMF和水體系中主體化合物與Fe3+以1∶1的方式絡(luò)合，并將熒光探針應(yīng)用到真實(shí)水樣中Fe3+的檢測(cè)，結(jié)果表明該傳感器都能夠精確、快速地檢測(cè)真實(shí)水樣中的Fe3+濃度。

除了熒光光譜的方法檢測(cè)Fe3+濃度外，還可以采用紫外光譜的方法識(shí)別檢測(cè)Fe3+。鄔孝芳等[7]成功合成二茂鐵噻唑和咪唑衍生物，發(fā)現(xiàn)該類(lèi)衍生物在四氫呋喃體系中能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的紫外光譜變化實(shí)現(xiàn)對(duì)Fe3+的檢測(cè)，隨著Fe3+的加入，溶液顏色逐漸從黃色轉(zhuǎn)為紅色，并且隨著Fe3+濃度的增大，溶液顏色逐漸加深，并通過(guò)紫外光譜的變化確定主體與Fe3+以1∶1絡(luò)合行為。Ghule[8]等合成了結(jié)構(gòu)為萘二酰亞胺衍生物的紫外識(shí)別探針，隨著Fe3+濃度的增加，主體化合物的紫外吸收強(qiáng)度減弱，溶液顏色由黃色變成無(wú)色，作者還通過(guò)HOMO和LUMO計(jì)算確定了主體化合物與Fe3+以2∶1的方式絡(luò)合。不足之處在于對(duì)Fe3+的檢測(cè)受到Cu2+的干擾，并且應(yīng)用于實(shí)際水樣的檢測(cè)。

紫外光譜識(shí)別客體金屬離子的方法克服了常規(guī)的Fe3+離子探針只能依靠熒光光譜檢測(cè)的缺點(diǎn)，提供了一種采用簡(jiǎn)單的紫外光譜、高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)Fe3+的方法。因此，設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)結(jié)構(gòu)多樣的、紫外光譜靈敏、操作簡(jiǎn)單、具有廣泛實(shí)際應(yīng)用性能的主體化合物在金屬離子檢測(cè)方面具有重要的理論研究意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。本課題組即香豆素-咪唑衍生物之后又開(kāi)發(fā)了一種新型的雙Schiff堿鏈接的熒光素-羅丹明B衍生物Fe3+離子紫外識(shí)別探針，該探針通過(guò)紫外光譜可以實(shí)現(xiàn)Fe3+離子的實(shí)時(shí)檢測(cè)，操作簡(jiǎn)單，靈敏度高，且不受其他常見(jiàn)金屬離子的干擾。該化合物的合成方法如下。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 試劑與儀器

對(duì)苯二甲醛、水合肼(質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%)、羅丹明B，AR，北京百靈威科技有限公司；熒光素，AR，上海阿拉丁化學(xué)試劑有限公司；溶劑、金屬鹽、4-羥乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)，AR，成都西亞化工股份有限公司。硅膠，AR，上海泰坦科技股份有限公司；去離子水，自制。

Vario EL元素分析儀測(cè)定，德國(guó)Elementar公司；UV-Vis TU-1901型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，北京普析通用儀器公司；Bruker AVANCE-600核磁共振波譜儀，德國(guó)布魯克科技有限公司；X-6精細(xì)顯微熔點(diǎn)測(cè)試儀，北京泰克儀器有限公司。

1.2 合成及表征

熒光素肼(1)和羅丹明B肼(4)按照文獻(xiàn)[9-11,12-14]方法合成。

1.2.1單Schiff堿熒光素(3)的合成

依次向50 mL三口燒瓶中加入熒光素肼(1)(1 mmol，0.35 g)、對(duì)苯二甲醛 (2) (1 mmol，0.14 g)和乙醇 (20 mL)?；旌衔飻嚢?，加熱至回流。反應(yīng)過(guò)程中采用TLC(展開(kāi)劑V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=1∶1)跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，約6 h后反應(yīng)結(jié)束。停止加熱，冷卻至室溫，旋出溶劑，得到淺黃色固體粗產(chǎn)物。通過(guò)柱層析色譜梯度淋洗進(jìn)行分離(200～300目硅膠，淋洗劑為不同體積比的石油醚和乙酸乙酯)，得到純的目標(biāo)產(chǎn)物單Schiff堿熒光素3。紅色固體，收率64%，熔點(diǎn)：233～235 ℃。IR (KBr):σ/cm-1：3 419, 2 965, 1 676, 1 583, 1 466。1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)，δ: 9.94 (s, 1H, CHO), 9.93 (s, 2H, OH), 9.07 (s, 1H, NCH), 7.93 (d,J=7.8 Hz, 1H, ArH), 7.85 (d, 2H, ArH), 7.659～7.634 (m, 1H, ArH), 7.613～7.583(m, 3H, ArH), 7.14 (d,J=7.2 Hz, 1H, ArH), 6.67 (d,J=2.4 Hz, 2H, ArH), 6.51 (s, 1H, ArH), 6.50 (s, 1H,ArH), 6.46～6.44(m, 2H, ArH);13C NMR (150 MHz, DMSO),δ: 193.1, 184.3, 159.1, 152.6, 150.9, 147.5, 140.3, 137.3, 134.8, 130.4, 129.7, 129.1, 128.4, 127.6, 124.3, 123.8, 112.8, 110.4, 103.2, 65.9;元素分析(C28H18N2O5,計(jì)算值),%:w(C)=72.59(72.72),w(H)= 4.01(3.92),w(N)=6.11 (6.06)。

1.2.2雙Schiff堿鏈接的熒光素-羅丹明B(RBFH)的合成

依次向50 mL三口燒瓶中加入化合物3(1 mmol，0.46 g)、羅丹明B肼4 (1 mmol，0.46 g)、乙醇(20 mL)?；旌衔飻嚢?，加熱至回流。反應(yīng)過(guò)程中采用TLC (展開(kāi)劑V(二氯甲烷)∶V(甲醇) = 12∶1)跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，約6 h后反應(yīng)結(jié)束。停止加熱，冷卻至室溫，旋出溶劑，得到褐色固體粗產(chǎn)物。通過(guò)柱層析色譜梯度淋洗進(jìn)行分離(200～300目硅膠，淋洗劑為不同體積比的石油醚和乙酸乙酯)，得到純的雙Schiff堿鏈接的熒光素-羅丹明B，灰色固體，收率94%，熔點(diǎn)：287～291 ℃。IR(KBr),σ/cm-1：3 431, 2 971, 2 930, 1 692, 1 633, 1 616, 1 516。1H NMR(600 MHz, DMSO-d),δ: 9.97(s, 2H, OH), 8.91 (s, 1H, NCH), 8.79(s, 1H, NCH), 7.88 (t, 1H, ArH), 7.61～7.55(m, 2H, ArH), 7.35(s, 2H, ArH), 7.09(t,J=7.2 Hz, 1H, ArH), 6.62(s, 1H, ArH) 6.46(s, 1H, ArH), 6.42～6.40(m, 2H, ArH), 6.37～6.30 (m, 1H, ArH), 6.30～6.28(m, 1H, ArH), 3.28(q, 8H, CH2), 1.04(t,J=6.9 Hz ,12H, CH3);13C NMR(150 MHz, DMSO-d6),δ: 191.3, 187.3, 165.7, 159.7, 152.3, 152.7, 149.4, 149.4, 146.9, 139.4, 136.2, 132.5, 131.2, 129.2, 129.2, 128.3, 128.5, 117.4, 114.2, 109.9. 106.5, 105.7, 97.7, 76.3, 47.1, 12.9; 元素分析(C56H48N6O6,計(jì)算值),%:w(C)=74.49 (74.65),w(H)=5.32 (5.37),w(N)=9.28 (9.33)。

1.3 紫外光譜性能測(cè)試

1.3.1主體化合物RBFH及金屬陽(yáng)離子儲(chǔ)備液的配制

稱(chēng)取0.009 0 g (1 mmol)RBFH，置于100 mL容量瓶，用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)定容，超聲震蕩，使固體完全溶解，得到濃度為1.0×10-4mol/L的主體化合物RBFH儲(chǔ)備液，靜置待用。

稱(chēng)取1.200 0 g 4-羥乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)于250 mL容量瓶中，用去離子水定容，超聲震蕩，使之完全溶解，并調(diào)至pH=7.4，得到0.1 mol/L的HEPES(pH=7.4)緩沖溶液，靜置待用。

分別稱(chēng)取相應(yīng)質(zhì)量(1 mmol)的金屬鹽：NaNO3, KNO3, Ba(NO3)2, Mg(NO3)2· 6H2O, Ca(NO3)2· 4H2O, Cr(NO3)3· 9H2O, Fe(NO3)3· 9H2O, Al(NO3)3· 9H2O, Ni(NO3)2· 6H2O, Cu(NO3)2· 3H2O, Zn(NO3)2· 6H2O, Co(NO3)2· 4H2O, AgNO3, Cd(NO3)2· 4H2O, Hg(NO3)2和Pb(NO3)2加入到10 mL容量瓶中，用0.1 mol/L的HEPES(pH=7.4)緩沖溶液定容，超聲震蕩，使金屬硝酸鹽完全溶解，即得到濃度為0.1 mol/L的金屬陽(yáng)離子儲(chǔ)備液，靜置待用。

1.3.2金屬離子的選擇性、滴定及干擾測(cè)試

分別移取5 μL Cu2+、Zn2+、Ag+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Hg2+、Pb2+、Na+、Ba2+、Ni2+、K+、Al3+、Cr3+、Co2+、Cd2+的金屬陽(yáng)離子儲(chǔ)備液于17個(gè)5 mL容量瓶中，再向容量瓶中依次移入0.5 mL主體化合物RBFH的儲(chǔ)備液，0.5 mL HEPES儲(chǔ)備液(pH=7.4)，最后用甲醇定容，配成濃度為1×10-5mol/L的主體化合物RBFH測(cè)試液(c(RBFH)=1×10-5mol/L，V(DMF)∶V(HEPES)=9∶1，pH=7.4，c(RBFH)∶c(離子)=1∶10)。充分搖勻，放置30 min后采用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)試。

按照上述方法配置Fe3+濃度為0～1.1×10-4mol/L的測(cè)試液(c(RBFH)=1×10-5mol/L，V(DMF)∶V(HEPES)=9∶1，pH=7.4)充分搖勻，放置30 min后采用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)試。

分別移取5 μL Fe3+儲(chǔ)備液于17個(gè)5 mL的容量瓶中，再依次移入5 μL Cu2+、Zn2+、Ag+、Ca2+、Mg2+、Hg2+、Pb2+、Na+、Ba2+、Ni2+、K+、Al3+、Cr3+、Co2+、Cd2+的儲(chǔ)備液。向容量瓶中依次移入0.5 mL主體化合物RBFH的儲(chǔ)備液，0.5 mL的HEPES儲(chǔ)備液(pH=7.4)，最后用甲醇定容，配成主體化合物RBFH濃度為1×10-5mol/L的測(cè)試液(V(DMF)∶V(HEPES)=9∶1，pH=7.4，c(RBFH)∶c(識(shí)別離子):c(干擾離子)=1∶10∶10)，充分搖勻，放置30 min后采用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)試。

2 結(jié)果與討論

2.1 化合物的結(jié)構(gòu)表征

2.1.1單Schiff堿熒光素(3)的結(jié)構(gòu)表征

紅外光譜中，在3 419 cm-1處的寬吸收峰為羥基O—H的締合吸收峰，在2 965 cm-1出現(xiàn)飽和C—H伸縮振動(dòng)特征吸收峰，在1 676 cm-1出現(xiàn)強(qiáng)的CO伸縮振動(dòng)特征吸收峰，在1 466 cm-1出現(xiàn)較強(qiáng)的CN伸縮振動(dòng)特征吸收峰。

核磁氫譜中，在化學(xué)位移值為9.94處出現(xiàn)一組單峰，積分面積為1個(gè)H質(zhì)子，歸屬為醛基質(zhì)子峰；在9.93處出現(xiàn)一組單峰，積分面積為2個(gè)H質(zhì)子，歸屬為O—H質(zhì)子峰；在9.07處出現(xiàn)一組單峰，積分面積分別為1個(gè)H質(zhì)子，歸屬為NC—H質(zhì)子峰。此外，核磁碳譜中193.1和184.3左右的吸收峰為兩個(gè)羰基CO的碳原子吸收，這說(shuō)明產(chǎn)物中含有兩個(gè)羰基結(jié)構(gòu)，分別為醛基和熒光素肼內(nèi)酰胺的羰基。在147.5左右的吸收峰為CN的碳原子吸收。

2.1.2雙Schiff堿鏈接的熒光素-羅丹明B(RBFH)的結(jié)構(gòu)表征

紅外光譜中，在3 431 cm-1的吸收峰為羥基O—H締合吸收峰；在1 692和1 633 cm-1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的CO伸縮振動(dòng)特征吸收峰，其中一個(gè)吸收峰歸屬為熒光素肼內(nèi)酰胺的CO伸縮振動(dòng)吸收，另一個(gè)為羅丹明B肼內(nèi)酰胺的C=O伸縮振動(dòng)吸收；在1 616和1 516 cm-1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的CN伸縮振動(dòng)特征峰，其中一個(gè)吸收峰歸屬為熒光素肼的CN伸縮振動(dòng)吸收，另一個(gè)為羅丹明B肼的CN伸縮振動(dòng)吸收。

核磁氫譜中，在化學(xué)位移值為9.97處出現(xiàn)一組單峰，積分面積為2個(gè)H質(zhì)子，歸屬為羥基的質(zhì)子峰；在8.91和8.79處分別出現(xiàn)一組單峰，積分面積分別為1個(gè)H質(zhì)子，歸屬為兩個(gè)NC—H質(zhì)子峰。從上述核磁氫譜的質(zhì)子吸收峰可初步確定產(chǎn)物為主體化合物RBFH。此外，核磁碳譜中191.3和187.3左右的吸收峰為兩個(gè)羰基CO的碳原子吸收，這說(shuō)明產(chǎn)物中含有兩個(gè)羰基結(jié)構(gòu)，分別為羅丹明B肼和熒光素肼內(nèi)酰胺的羰基，在165.7和159.7左右的吸收峰為兩個(gè)羰基NC的碳原子吸收，這說(shuō)明產(chǎn)物中含有兩個(gè)亞胺結(jié)構(gòu)，分別為羅丹明B肼和熒光素肼內(nèi)酰胺的羰基。

2.2 主體化合物RBFH的Fe3+離子識(shí)別性能

2.2.1主體化合物RBFH與不同金屬離子的紫外吸收光譜

圖1是主體化合物RBFH與不同金屬離子的紫外吸收光譜。從圖1可以看出，主體化合物RBFH在323和358 nm處有兩個(gè)吸收峰，摩爾吸光系數(shù)(ε)分別為3.91×104L/(mol·cm)和4.06×104L/(mol·cm)。分別向主體化合物RBFH中加入1.0×104L/mol Al3+、Zn2+、Ag+、Ca2+、Mg2+、Cu2+、Hg2+、Pb2+、Na+、Ba2+、Ni2+、K+、Cr3+、Co2+和Cd2+離子時(shí)，主體化合物RBFH的兩個(gè)吸收峰位移沒(méi)有發(fā)生明顯變化，吸光度輕微的減弱，減弱幅度很小。當(dāng)加入1.0×104L/mol Fe3+時(shí)，主體化合物RBFH吸收峰的位移沒(méi)有明顯變化，但是在323和358 nm的吸收峰強(qiáng)度均有明顯增加，323 nm的摩爾吸光系數(shù)增大到6.19×104L/mol·cm，強(qiáng)度增大為原來(lái)的1.5倍;358 nm的摩爾吸光系數(shù)則增大到5.75 × 104L/(mol·cm)，強(qiáng)度增大為原來(lái)的1.4倍。這些變化初步說(shuō)明主體化合物RBFH可以在DMF/HEPES體系中通過(guò)紫外光譜識(shí)別Fe3+。

2.2.2主體化合物RBFH紫外識(shí)別Fe3+離子的抗干擾性能

圖2是其他干擾離子存在時(shí)主體化合物RBFH加入Fe3+離子的紫外吸收光譜。由圖2可見(jiàn)，其他常見(jiàn)金屬離子和Fe3+離子共存時(shí)，323和358 nm處紫外吸收與Fe3+離子單獨(dú)存在時(shí)沒(méi)有明顯的變化。即，其他常見(jiàn)金屬離子的存在對(duì)主體化合物RBFH紫外識(shí)別Fe3+離子沒(méi)有干擾。也就是說(shuō)，主體化合物RBFH紫外識(shí)別Fe3+離子具有良好的選擇性。

圖1 不同金屬離子存在下主體化合物RBFH的吸收光譜

圖2 其他干擾離子存在時(shí)主體化合物RBFH對(duì)Fe3+的紫外識(shí)別

2.2.3Fe3+濃度變化對(duì)主體化合物RBFH紫外吸收強(qiáng)度的影響

主體化合物RBFH隨Fe3+濃度變化的紫外光譜見(jiàn)圖3和圖4。

由圖3可以看出，隨著Fe3+濃度的增加，323和358 nm處的兩個(gè)吸收峰強(qiáng)度同時(shí)增加。當(dāng)Fe3+濃度等于70 μmol/L時(shí)，323 nm和358 nm處的紫外吸收強(qiáng)度相當(dāng)(如圖4所示)。

圖3 RBFH加入不同濃度的Fe3+后的紫外吸收光譜

圖4 RBFH加入不同濃度的Fe3+后在323與358 nm處的

2.3 主體化合物RBFH與Fe3+的識(shí)別機(jī)理

為了準(zhǔn)確測(cè)定主體化合物RBFH與Fe3+離子識(shí)別的絡(luò)合比，通過(guò)Job曲線滴定分析實(shí)驗(yàn)，根據(jù)下式進(jìn)行測(cè)試。

n=Xmax/(1-Xmax)

其中，Xmax為紫外吸收增強(qiáng)達(dá)到最大值時(shí)主體化合物RBFH的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，n為主體化合物RBFH與金屬離子的絡(luò)合比。從圖5可見(jiàn)，主體化合物RBFH的濃度占RBFH與Fe3+離子總濃度0.5時(shí)紫外吸收增強(qiáng)達(dá)到最大值，由公式計(jì)算得n=1，表明主體化合物RBFH與Fe3+是以1∶1的絡(luò)合比進(jìn)行配位絡(luò)合形成RBFH-Fe3+絡(luò)合物，即一分子RBFH與一分子Fe3+形成配位絡(luò)合物。

圖5 主體化合物RBFH與Fe3+的Job曲線

根據(jù)上述絡(luò)合比以及文獻(xiàn)[1-2,15-17]推測(cè)，主體化合物RBFH和Fe3+離子識(shí)別機(jī)理如圖6所示。Fe3+離子分別與化合物RBFH中Schiff堿中的兩個(gè)N原子和酰胺鍵上的羰基O原子配位，形成四配位的RBFH-Fe3+絡(luò)合物。

2.4 實(shí)際水樣中Fe3+離子濃度分析

以自來(lái)水、齊齊哈爾勞動(dòng)湖水和嫩江水(齊齊哈爾段)作為待測(cè)水樣，所取水樣經(jīng)過(guò)濾漂浮物和沉淀等雜質(zhì)，然后采用HEPES緩沖溶液(pH=7.4)稀釋100倍后加入主體化合物RBFH進(jìn)行紫外測(cè)定，并用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果如表1所示。從表1可以看出，在不同的水樣中，F(xiàn)e3+離子的回收率在94%～103%之間，準(zhǔn)確度和精密度較高。

圖6 主體化合物RBFH對(duì)Fe3+離子的識(shí)別機(jī)理

水樣Fe3+濃度/(μmol·L-1)加入值測(cè)量值回收率，%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%自來(lái)水0ND——3029．7991．125051．3102．61．35勞動(dòng)湖水0ND——3030．5101．70．655047．995．80．52嫩江水0ND——3028．494．71．045048．697．21．11

3 結(jié) 論

合成和表征了雙Schiff堿鏈接的熒光素-羅丹明B衍生物其實(shí)現(xiàn)了其通過(guò)紫外光譜對(duì)Fe3+離子選擇性識(shí)別的性能。在DMF和HEPES(V(DMF)∶V(HEPES)=9∶1，pH=7.4)體系中，主體化合物RBFH對(duì)Fe3+離子具有較好的選擇性識(shí)別，且不受其他金屬離子的干擾。Job實(shí)驗(yàn)表明，主體化合物RBFH與Fe3+形成了絡(luò)合比為1∶1的RBFH-Fe3+配位絡(luò)合物。將主體化合物RBFH對(duì)Fe3+離子的紫外識(shí)別功能應(yīng)用到實(shí)際水樣的Fe3+離子濃度的檢測(cè)，結(jié)果表明該化合物RBFH對(duì)水中Fe3+的檢測(cè)具有較高的準(zhǔn)確度和靈敏度。

[1] Sidhu S, Kumari K, Uppal M J. Prevalence of anaemia in bazigar (ex-nomadic tribe) preschool children of punjab [J]. Hum Ecol Risk Assess, 2007, 31(3), 240-249.

[2] Spuhler D, Rengifo-Herrera J A, Pulgarin C. The effect of Fe2+, Fe3+, H2O2and the photo-Fenton reagent at near neutral pH on the solar disinfection(SODIS) at low temperatures of water containing Escherichia coli K12[J]. Appl Catal B-Environ, 2010, 96(1-2): 126-141.

[3] Liu S R, Wu S P. New water-soluble highly selective fluorescent chemosensor for Fe (III) ions and its application to living cell imaging [J]. Sensor Actuat B-Chem, 2012, 171-172(8): 1110-1116.

[4] Ji S Z, Meng X M, Ye W P, et al. A rhodamine-based “turn-on” fluorescent probe for Fe3+in aqueous solution [J]. Dalton Transactions, 2014, 43(4), 1583-1588.

[5] 朱金麗, 張宇喚, 王淼, 等. 基于二苯甲酮的 Schiff 堿 Fe3+熒光分子探針[J]. 精細(xì)化工, 2016, 12(33): 132-1326.

[6] 趙冰, 劉婷, 王麗艷, 等. Schiff 堿鏈接的雙菲并咪唑Fe3+熒光探針的合成及識(shí)別性能研究 [J]. 化學(xué)試劑, 2017, 39(1): 1-5.

[7] 鄔孝芳,武沛, 李婧瑜, 等. 新型二茂鐵噻唑和咪唑衍生物的合成及其對(duì)Fe3+的選擇性識(shí)別 [J].有機(jī)化學(xué), 2017, 37(6): 1412-1416.

[8] Ghule N V, Bhosale R S, Puyad A L, et al. Naphthalenediimide amphiphile based colorimetric probe for recognition of Cu2+and Fe3+ions [J]. Sensor Actuat B-Chem, 2016, 227: 17-23.

[9] Yin W Z, Zhu H J, Wang R Y. A sensitive and selective fluorescence probe based fluorescein for detection of hypochlorous acid and its application for biological imaging [J]. Dyes Pigments, 2014, 107(107): 127-132.

[10] Jiang L, Wang L, Guo M, et al. Fluorescence turn-on of easily prepared fluorescein derivatives by zinc cation in water and living cells [J]. Sensor Actuat B-Chem, 2011, 156(2): 825-831.

[11] Li P, Liu H L, Yang L B, et al. Sensitive and selective SERS probe for Hg(II) detection using aminated ring-close structure of Rhodamine 6G [J]. Talanta, 2013, 106(106): 381-387.

[12] Tan J L, Yang T T, Liu Y, et al. Sensitive detection of strong acidic condition by a novel rhodamine-based fluorescent pH chemosensor [J]. Luminescence, 2016, 31(3): 865-870.

[13] Lee H J, Kim H J. Fluorescein aldehyde with disulfide functionality as a fluorescence turn-on probe for cysteine and homocysteine in HEPES buffer [J]. Org Biomol Chem, 2013, 11(30): 5012-5016.

[14] Wang W H, Rusin O, Xu X Y, et al. Detection of homocysteine and cysteine [J]. J Am Chem Soc, 2005, 127(45): 15949-15958.

[15] Yang X H, Li S, Tang Z S, et al. A simple, water-soluble, Fe3+-selective fluorescent probe and its application in bioimaging [J]. Chinese Chem Lett, 2015, 26(1): 129-132.

[16] Yao J N, Dou W, Qin W W, et al. A new coumarin-based chemosensor for Fe3+in water[J]. Inorganic Chemistry Communications, 2009, 12(2): 116-118.

[17] Zhao B, Liu T, Fang Y, et al. Two “turn-off” Schiff base fluorescence sensors based on phenanthro[9,10-d]imidazole-coumarin derivatives for Fe3+in aqueous solution[J]. Tetrahedron Lett, 2016, 57(39): 4417-4423.