氣相色譜法定量測(cè)定農(nóng)藥產(chǎn)品中唑蟲酰胺

王雨丹，胡敏雪 ，高立明，王廣成，應(yīng)　樺，宋建群*

（1.樂山職業(yè)技術(shù)學(xué)院，四川樂山　614000；2.四川省農(nóng)藥檢定所，成都　610041）

唑蟲酰胺（tolfenpyrad），化學(xué)名稱4-氯-3-乙基-1-甲基-N-[[4-(4-甲基苯氧基)苯基]-甲基]-1H-吡唑-5-羧酰胺，CAS登錄號(hào)[129558-76-5]，為原日本三菱化學(xué)（現(xiàn)日本農(nóng)藥）發(fā)現(xiàn)的新穎殺蟲殺螨劑。其具有高效、殺蟲譜廣、應(yīng)用作物眾多的特點(diǎn)，并兼具殺卵作用，對(duì)各種鱗翅目、半翅目、膜翅目、雙翅目害蟲，薊馬及螨類均有效[1]。部分企業(yè)將唑蟲酰胺添加到其它農(nóng)藥產(chǎn)品中以提高防治效果。關(guān)于唑蟲酰胺單劑產(chǎn)品分析方法已有氣相色譜法[2]、液相色譜法[3]報(bào)道，但未見農(nóng)藥產(chǎn)品中隱性添加成分唑蟲酰胺的測(cè)定方法報(bào)道。為準(zhǔn)確測(cè)定市售農(nóng)藥產(chǎn)品中隱性添加成分唑蟲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)，本文采用程序升溫，建立了氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定農(nóng)藥產(chǎn)品中唑蟲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1　試驗(yàn)部分

1.1　儀器及試劑

Agilent6890氣相色譜儀，帶FID檢測(cè)器和工作站。

三氯甲烷、鄰苯二甲酸二辛酯（分析純）；唑蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品（99%），成都化夏化學(xué)試劑有限公司；2.5%聯(lián)苯菊酯乳油，市售產(chǎn)品。

1.2　氣相色譜操作條件

色譜柱：石英毛細(xì)管柱DB-5（30 m×0.32 mm，0.25 μm）。氣體流速：載氣（N2）1.0 mL/min，氫氣（H2）40 mL/min，空氣（Air）400 mL/min；分流比：80∶1；柱溫：140℃保持2 min，再以15℃/min的速率升至280℃，保持10 min；進(jìn)樣口溫度：280℃；檢測(cè)器溫度：280℃；進(jìn)樣體積：1 μL。在上述色譜操作條件下，唑蟲酰胺保留時(shí)間約為15.2 min，內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二辛酯保留時(shí)間約為11.0 min。

標(biāo)樣溶液氣相色譜圖見圖1。

1.3　測(cè)定步驟

1.3.1溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二辛酯約0.6 g（準(zhǔn)確至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并定容，搖

勻作為內(nèi)標(biāo)溶液備用。

圖1　標(biāo)樣氣相色譜圖

稱取唑蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品約0.05 g（準(zhǔn)確至0.000 2 g）于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，再用三氯甲烷定容，制備標(biāo)樣溶液。

稱取約含唑蟲酰胺0.05 g（準(zhǔn)確至0.000 2 g）的聯(lián)苯菊酯試樣，置于10 mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，再用三氯甲烷定容，制備試樣溶液。

1.3.2測(cè)定及計(jì)算

在上述色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，當(dāng)相鄰2針標(biāo)樣溶液中唑蟲酰胺與內(nèi)標(biāo)物峰面積比值相對(duì)偏差小于1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中唑蟲酰胺峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值分別進(jìn)行平均。試樣中唑蟲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中：r1—標(biāo)樣溶液中唑蟲酰胺峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比值的平均值；r2—試樣溶液中唑蟲酰胺峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比值的平均值；m1—標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量（g）；m2—試樣的質(zhì)量（g）；P—標(biāo)準(zhǔn)品中唑蟲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）。

2　結(jié)果與討論

2.1　程序升溫條件的選擇

目前檢測(cè)唑蟲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氣相色譜法，均采用恒溫條件檢測(cè)分離，僅適用于單組分制劑的分析。唑蟲酰胺添加到其它農(nóng)藥制劑中，受其它農(nóng)藥成分、添加助劑的影響，唑蟲酰胺在恒溫條件下不能得到有效分離，故選擇程序升溫作為本方法的分離條件。柱溫首先在140℃保持2 min，再以15℃/min的速率升至280℃，并保持10 min，此條件下唑蟲酰胺與其它成分能有效分離。

2.2　分析方法的線性相關(guān)性

分別稱取唑蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品0.0245,0.0395,0.0490,0.059 4,0.101 1 g于10 mL試管中，準(zhǔn)確加入鄰苯二甲酸二辛酯內(nèi)標(biāo)溶液5.0 mL，用三氯甲烷定容。在上述色譜操作條件下對(duì)系列標(biāo)樣溶液進(jìn)行測(cè)定，以唑蟲酰胺與鄰苯二甲酸二辛酯的質(zhì)量之比為橫坐標(biāo)，唑蟲酰胺與鄰苯二甲酸二辛酯的峰面積之比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)樣曲線。唑蟲酰胺的線性方程為y=0.903 3 x＋0.024 1，R2=0.999 9。線性關(guān)系圖見圖2。

圖2　方法的線性關(guān)系圖

2.3　分析方法的精密度

從同一2.5%聯(lián)苯菊酯乳油產(chǎn)品中稱取5個(gè)平行試樣，采用上述氣相色譜法進(jìn)行分析測(cè)定。測(cè)得唑蟲酰胺平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.13%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.072 7，變異系數(shù)為0.72%，結(jié)果見表1。

表1　分析方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4　分析方法的準(zhǔn)確度

稱取適量已知唑蟲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的2.5%聯(lián)苯菊酯乳油試樣于10 mL容量瓶中，再分別加入一定量的唑蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品，準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，用三氯甲烷定容，按上述氣相色譜條件測(cè)定唑蟲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。測(cè)得該方法條件下唑蟲酰胺的回收率為99.65%～101.20%，平均回收率為100.60%。試驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2　分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

2.5　應(yīng)用

采用本分析方法，對(duì)12種市售產(chǎn)品進(jìn)行分析測(cè)定，結(jié)果見表3。結(jié)果表明，該方法能有效測(cè)定農(nóng)藥產(chǎn)品中隱性成分唑蟲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，為農(nóng)藥市場(chǎng)質(zhì)量監(jiān)管提供了準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。

表3　農(nóng)藥產(chǎn)品中隱性成分唑蟲酰胺檢測(cè)結(jié)果

3　結(jié)論

本文通過對(duì)氣相色譜分析條件的選擇與優(yōu)化，建立了程序升溫氣相色譜法測(cè)定農(nóng)藥產(chǎn)品中隱性添加成分唑蟲酰胺。本方法準(zhǔn)確度和精密度高，線性關(guān)系良好，具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確及分離效果好的特點(diǎn)，是唑蟲酰胺質(zhì)量檢測(cè)和質(zhì)量控制的一種可行分析方法。該方法可用于唑蟲酰胺單劑及農(nóng)藥產(chǎn)品中隱性添加成分的測(cè)定。

[1]張一賓.新穎殺蟲殺螨劑——唑蟲酰胺[J].世界農(nóng)藥,2003,25(6):45;43.

[2]畢富春,韓冰,王文濤,等.唑蟲酰胺15%乳油氣相色譜定量分析[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2012,33(5):41-43.

[3]藍(lán)宏彥,梁永星,韋薇,等.15%唑蟲酰胺乳油高效液相色譜分析[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2013,12(3):34-36;40.