45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑高效液相色譜法分析

陳　靜，張國生 ，丑靖宇 *

（1.沈陽化工研究院有限公司，沈陽　110021；2.沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司新農(nóng)藥創(chuàng)制與開發(fā)國家重點實驗室，沈陽　110021）

乙唑螨腈（SYP-9625）是沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司創(chuàng)制的新殺螨劑，用于防治柑橘紅蜘蛛、蘋果葉螨、棉葉螨及蔬菜葉螨等害螨，對害螨防效優(yōu)異，且對蜜蜂、鳥、魚、蠶等非靶標(biāo)生物低毒[1-3]。炔螨特（propargite）是廣譜有機(jī)硫殺螨劑，具有胃毒和觸殺作用，無滲透和內(nèi)吸作用，可用于防治蘋果樹、棉花、黃瓜、葡萄、玉米、大豆、番茄和蔬菜上葉螨類害蟲[4]。2種農(nóng)藥組合使用，有明顯的增效作用，能夠延緩抗性產(chǎn)生，且降低成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。目前尚無文獻(xiàn)報道45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑的分析方法。本文建立了在液相色譜條件下分離測定乙唑螨腈和炔螨特的分析方法[5-6]。該方法具有快速、穩(wěn)定的優(yōu)點，并且操作簡單、結(jié)果可靠。

1　實驗部分

1.1　儀器與試劑

儀器：Waters 1525高效液相色譜儀（紫外檢測器）。試劑：乙腈（色譜純）；超純水；乙唑螨腈標(biāo)樣（99.7%），由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司提供；炔螨特標(biāo)樣（97.0%），由沈陽化工研究院有限公司提供；45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑（4.5%乙唑螨腈＋40.5%炔螨特），由沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司提供。

1.2　色譜分析條件

色譜柱：Shimadzu VP-ODS C18（150 mm×4.6 mm）；柱溫：30℃；檢測波長：235 nm；流動相：乙腈＋水（體積比60∶40）；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣體積：5 μL；微孔過濾器（濾膜孔徑約0.45 μm）。在上述色譜條件下，乙唑螨腈的保留時間約為12.4 min，炔螨特的保留時間約為9.8 min。乙唑螨腈、炔螨特混合標(biāo)樣和45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑的高效液相色譜圖如圖1、圖2。

圖1　乙唑螨腈、炔螨特標(biāo)樣高效液相色譜圖

圖2　45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑高效液相色譜圖

1.3　測定步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的制備

分別稱取乙唑螨腈標(biāo)樣0.060 0 g、炔螨特標(biāo)樣0.540 0 g（精確至0.000 1 g）于50 mL容量瓶中，加入約45 mL甲醇，在超聲波清洗器上振蕩10 min，使標(biāo)樣完全溶解。冷卻至室溫，用甲醇定容，搖勻備用。

1.3.2試樣溶液的制備

稱取45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣1.300 0 g（精確至0.000 1 g）于50 mL容量瓶中，加入約45 mL甲醇，在超聲波清洗器上振蕩10 min，使試樣完全溶解。冷卻至室溫，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。使用0.45 μm微孔過濾器過濾，濾液待測。

1.3.3測定

采用上述色譜條件，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針的響應(yīng)值變化小于1.5%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣分析。

1.3.4計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）的峰面積進(jìn)行平均。試樣中乙唑螨腈（或炔螨特）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按式

（1）計算。

式中：A1為標(biāo)樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）峰面積的平均值；A2為試樣溶液中乙唑螨腈（或炔螨特）峰面積的平均值；m1為乙唑螨腈（或炔螨特）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣的質(zhì)量，g；P為標(biāo)樣中乙唑螨腈（或炔螨特）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1　色譜條件的選擇

根據(jù)乙唑螨腈和炔螨特的紫外吸收譜圖，并經(jīng)過條件優(yōu)化選擇235 nm作為本方法的吸收波長。當(dāng)波長為235 nm時，各種雜質(zhì)不影響主組分測定，且吸收比例恰當(dāng)。

選擇乙腈＋水（體積比60∶40）為流動相，當(dāng)流速為1.0 mL/min時，乙唑螨腈、炔螨特與雜質(zhì)能得到很好的分離，峰形對稱，基線平穩(wěn)，并且分析時間較短，提高了工作效率。

2.2　分析方法的線性關(guān)系

稱取5個不同質(zhì)量的乙唑螨腈、炔螨特標(biāo)樣于50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋后超聲溶解，待冷卻至室溫后定容，在上述色譜條件下進(jìn)行分析。乙唑螨腈、炔螨特標(biāo)樣的進(jìn)樣質(zhì)量濃度及得到的相應(yīng)峰面積詳見表1。

表1　乙唑螨腈、炔螨特進(jìn)樣質(zhì)量濃度與峰面積關(guān)系

以峰面積對進(jìn)樣質(zhì)量濃度進(jìn)行線性擬合。在0.89～1.60 g/L之間，乙唑螨腈質(zhì)量濃度與其相應(yīng)的峰面積呈良好線性關(guān)系，線性方程為y=14 530 837.04 x-402 352.50，相關(guān)系數(shù)為0.999 7；在7.24～13.03 g/L之間，炔螨特質(zhì)量濃度與其相應(yīng)的峰面積呈良好線性關(guān)系，線性方程為y=1 750 101.05 x＋6 836 770.05，相關(guān)系數(shù)為0.999 6。

2.3　方法的精密度

在上述色譜條件下，選取有代表性的45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑試樣平行測定5次。測得結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計：乙唑螨腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為4.61%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.04，變異系數(shù)為0.01%；炔螨特質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為41.59%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.38，變異系數(shù)為0.01%。該方法的精密度良好，結(jié)果見表2。

表2　精密度測定結(jié)果

2.4　方法的準(zhǔn)確度

根據(jù)45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑配方，將除乙唑螨腈、炔螨特原藥以外的所有助劑混勻配制空白樣品，按該制劑標(biāo)稱值加入乙唑螨腈、炔螨特原藥，得到實驗室合成樣品5個，分別測定并計算合成樣品中有效成分的理論加入量與實際測得量，計算回收率，結(jié)果見表3。乙唑螨腈的平均回收率為100.51%，炔螨特的平均回收率為99.92%。該方法的準(zhǔn)確度良好。

表3　準(zhǔn)確度測定結(jié)果

3　結(jié)論

結(jié)果表明，采用本方法測定45%乙唑螨腈·炔螨特懸乳劑中乙唑螨腈和炔螨特質(zhì)量分?jǐn)?shù)，具有操作簡單，方便省時，結(jié)果準(zhǔn)確可靠等特點，且重現(xiàn)性、穩(wěn)定性好，適用于產(chǎn)品的質(zhì)量控制，是較為理想的分析方法。

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