• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    共熔法制備超高溫陶瓷基復合材料

    2018-03-22 01:20:35楊金華劉占軍郭全貴
    宇航材料工藝 2018年1期
    關鍵詞:超高溫碳化硅微觀

    楊金華 劉占軍 郭全貴

    (1 中國航發(fā)北京航空材料研究院,先進復合材料國防科技重點實驗室,北京 100095) (2 中國航發(fā)北京航空材料研究院,航空材料先進腐蝕與防護航空科技重點實驗室,北京 100095) (3 中國科學院山西煤炭化學研究所,中國科學院炭材料重點實驗室,太原 030001)

    0 引言

    隨著航空航天、先進武器、原子能及冶煉技術的發(fā)展,對于高溫結構材料提出了越來越苛刻的要求。超高溫陶瓷憑借優(yōu)異的性能而成為高溫結構材料的重要發(fā)展方向。目前,超高溫陶瓷材料常用的制備方法有常壓燒結法[1-2]、熱壓燒結法[3]、常壓自燒結法[4-5]與放電等離子燒結法[6]等。常壓燒結法工藝適宜于材料的批量化生產及材料尺寸的放大,但生產工藝周期相對較長;熱壓燒結法工藝成本較高,而且制備的材料尺寸有限,因此普遍應用受到一定的限制;常壓自燒結法需采用長時間研磨工藝,一般適宜于制備細顆粒碳/陶復合材料;放電等離子法在實際應用中對于大尺寸樣品燒結溫度的不均勻分布制約了此技術的應用。目前的超高溫陶瓷材料的成型工藝均存在一定的局限性,并且往往需要大量的機械加工后處理以符合材料的使用尺寸要求,因此開發(fā)新型、快速、一步法超高溫陶瓷材料成型技術具有重要意義。

    石墨的熔點為(4 527±100) ℃[7],通常情況難以使其達到液體狀態(tài),難熔金屬硼化物與碳存在共熔點,其共熔溫度僅為2 500 ℃左右。本文采用直接共熔法制備超高溫陶瓷基復合材料,并詳細地表征了所制備材料的微觀結構。

    1 實驗

    1.1 樣品的制備過程

    表1為選用的原材料規(guī)格及牌號。將鱗片石墨與陶瓷粉末按比例進行配制,進而將粉末置于球磨罐中,加入酒精進行濕混,其中粉末與瑪瑙球的體積比例為1∶1,濕混時間為10 h。將樣品置于室溫下干燥,待酒精揮發(fā)完畢后,將粉末與瑪瑙球分離,再將粉末置于真空干燥箱中100 ℃干燥2 h。將干燥后的粉末置于石墨坩堝,并在石墨化爐中進行熱處理,加熱溫度為2 550 ℃,恒溫時間為40 min,升溫速率5 ℃/min。分別將組分為ZrB2(體積分數87%)與鱗片石墨(體積分數13%)的樣品命名為ZRB-1;將初始組分為ZrB2(體積分數45%)、TaB2(體積分數10%)、SiC(體積分數15%)及鱗片石墨(體積分數30%)的樣品命名為ZRB-2,將初始組分為ZrB2(體積分數55%)、MoSi2(體積分數15%)與鱗片石墨(體積分數30%)的樣品命名為ZRB-3。

    表1 原材料的規(guī)格參數及生產廠家

    樣品從坩堝中取出后,采用線切割技術進行切割。將切割后的樣品用丙酮進行去油處理,再將表面用砂紙打磨,以去除線切割對表面造成的影響。對所制得的樣品再依次用丙酮、酒精及蒸餾水進行超聲清洗,并置于130 ℃烘箱中烘干處理。

    1.2 樣品表征測試

    采用JSM-7001F型的場發(fā)射掃描電子顯微鏡對材料的形貌進行分析,同時采用附帶的X射線能譜儀(EDX;Bruker)進行成分鑒定。采用美國Micromeritics公司制造的AUTOPORE 9500 IV型壓汞儀,對材料的開孔率、孔徑分布等進行表征。

    采用Brucker D8 Advance型的X射線粉末衍射儀(CuKα,λ=0.154 06 nm,40 KV,40 mA),在衍射角為5°~90°的范圍內掃描,得出衍射角與峰強度的關系。石墨層間距(d002)由布拉格方程計算得到:d002=λ/2sinθ,式中:λ為X射線的波長,θ為石墨(002)峰對應的衍射角。微晶厚度Lc由謝樂公式計算得到:Lc=Kλ/(βcosθ),式中:λ為X射線的波長,形狀因子K取1[8],θ為石墨(002)峰對應的衍射角,β為衍射峰對應的半峰寬。

    材料的拉曼光譜在Jobin-Yvon公司的Labram HR 800型光譜儀上進行測定。首先將樣品在顯微鏡下聚焦,然后在計算機屏幕上采集譜圖,激發(fā)線波長為532.25 nm,激光功率為1 mW,掃描范圍1 000~3 500 cm-1,掃描環(huán)境為室溫空氣氣氛。

    材料的熱擴散系數(α)在LFA447 NanoflashTM型(耐馳儀器制造公司,德國)激光熱導儀上測定,樣品尺寸為10 mm×10 mm×3 mm;比熱容(cp)采用DSC 200F3(耐馳儀器制造公司,德國)進行測試。

    2 結果與討論

    2.1 形貌分析

    ZrB2與石墨可以在高溫下形成共熔體[9]。圖1給出了ZRB-1樣品的微觀形貌。

    圖1 ZRB-1樣品的微觀形貌Fig.1 SEM images of sample ZRB-1

    圖1(a)、(c)為樣品截面磨平后的二次電子圖像,圖1(b)、(d)為對應的背散射電子圖像。背散射電子圖像中明亮部分為ZrB2或ZrC相,而黑色區(qū)域為石墨相。從圖中可以看出,ZrB2相與石墨相在基體中均勻分布。從圖1(e)、(f)為斷裂面處石墨片層的微觀形貌,可以看出,斷面處石墨表面光滑,并且存在由于熱脹系數不匹配引起的褶皺[10-12]。

    圖2給出了ZRB-1的面掃描結果,可以看出,除Zr、B與C外,少量的Si元素亦被檢測到,這可能是由于高溫下其他樣品中碳化硅分解而引入的部分雜質。面掃描結果同樣表明ZrB2/ZrC相與石墨相均勻分布。

    圖2 樣品ZRB-1的面掃描圖譜

    圖3給出了ZRB-2樣品的微觀形貌圖。其中,圖3(a)、(c)為二次電子圖像,圖3(b)、(d)為背散射電子圖像。背散射電子圖像中明亮部分為ZrB2(TaB2)或ZrC(TaC),灰色部分為碳化硅,黑色部分為石墨,這是由于鋯(鉭)的原子序數最大,硅次之,進而是碳。微觀形貌圖片表明,碳化硅相均勻分布于ZrB2(TaB2)或ZrC(TaC)相中,所形成的的混合相又與石墨相均勻分散。圖3(e)、(f)為斷裂面處石墨的微觀形貌。從圖中可以看出,斷裂面處石墨表面光滑,并且有大量的褶皺形成。在ZrB2基復合材料中加入SiC主要是基于提高材料中高溫抗氧化能力[13]。TaB2與ZrB2有著相同的晶型結構,二者可以形成固溶體,氧化后形成的Ta2O5在相同溫度下比ZrO2具有更好的流動性[14]。

    圖3 ZRB-2樣品的微觀形貌圖Fig.3 SEM images of sample ZRB-2

    圖4給出了ZRB-2樣品的面掃描圖片,可以看出Zr、Ta、Si、C與B的元素分布。

    圖4 樣品ZRB-2的面掃描圖譜

    Ta元素的分布與Zr元素的分布區(qū)域相同,且Ta元素未發(fā)生聚集,這是由于ZrB2與TaB2具有相同的晶型結構,在加熱過程中形成了固溶體。從圖中可以看出,碳化硅與ZrB2(TaB2)/ZrC(TaC)均勻分散,形成的混合相又與石墨相均勻分散,同樣各相的分散為微米級分散。

    圖5給出了樣品ZRB-3的微觀形貌圖像,其中圖5(a)、(c)為二次電子圖像,圖5(b)、(d)為對應的背散射電子圖像。(e)為斷裂面處石墨片層形貌;(f)為(e)中藍色方框處放大圖像。

    ZRB-3樣品的初始組成為ZrB2、MoSi2及鱗片石墨,從圖中可以看出,反應后產物中各種不同相間均勻分布。在ZrB2基復合材料中加入MoSi2有助于提高材料中高溫抗氧化能力[15]。

    圖5 樣品ZRB-3的微觀形貌圖像Fig.5 SEM images of sample ZRB-3

    圖6給出了樣品ZRB-3的面掃描圖譜,從圖譜中可以看出Zr、Mo、Si與C的元素分布。其中Mo與Si的元素分布并不一致,表明初始材料中加入的MoSi2在加熱過程中發(fā)生反應。

    通過以上的微觀結構分析可以看出,所制得的樣品主要由高溫陶瓷相與石墨相互相貫穿形成,并且各相交叉分布。各相間的均勻分散有利于材料整體抗氧化/耐燒蝕性能的發(fā)揮。

    圖6 樣品ZRB-3的面掃描圖譜

    2.2 樣品孔結構分布

    通過材料的微觀結構圖片(圖1、圖3、圖5)可以看出制備的樣品中均存在孔洞,孔洞的存在不利于材料的抗氧化/耐燒蝕性能發(fā)揮,因為一方面孔洞的存在增加了活性位點,另一方面孔洞的存在使得氧氣可以進入材料內部而引起氧化。為此,對樣品的孔結構及其成因進行了分析。圖7給出了樣品的孔結構分布曲線,表2給出了材料密度及孔隙率等參數。共熔法制備的超高溫陶瓷基復合材料均有一定的孔隙率。其孔隙來源主要有以下幾點:(a)由于樣品在氬氣氣氛而非真空狀態(tài)下進行燒結,有一部分氬氣在燒結過程中,被封堵在顆粒之間;(b)由于樣品經過10 h的球磨分散,造成原材料的粒徑大大減小,尤其是鱗片石墨的尺寸,致使原材料的表面積大量增加,而大量的表面積會吸附大量的氣體,這些吸附的氣體同樣會成為孔的來源。ZRB-1樣品僅僅由ZrB2與石墨粉組成,本文作者曾采用ZrB2粉體在石墨及等靜壓炭塊表面制備涂層[11-12],形成的涂層均非常致密,但圖7卻表明ZRB-1存在大量的孔隙,并且其孔徑分布范圍非常寬。造成這種現象的主要原因是由于ZrB2與鱗片石墨經過長時間研磨后,反應活性大大增加,在高溫下二者發(fā)生反應生成一定量的碳化硼,而碳化硼的分解造成了部分孔洞的形成。此假設的主要依據是,研究同樣處理步驟但不同配比的ZrB2與鱗片石墨(ZrB2體積分數為8%)時發(fā)現,熱處理后樣品的體積大大增加,并且掃描電鏡觀察發(fā)現,有大量石墨被膨開,呈蠕蟲石墨狀,如圖8所示。

    圖7 樣品的孔分布曲線

    samplebulkdensity/g·cm-3apparentdensity/g·cm-3porosity/%averageporediameter/nmZRB-14.344.707.669.2ZRB-24.725.229.7175.8ZRB-34.485.0811.8118.1

    (a) 二次電子圖片 (b) 背散射電子圖片

    圖8 ZrB2體積分數為8%時樣品的微觀形貌

    Fig.8 Microstructure of sample with content of 8 vol% ZrB2

    對于樣品ZRB-2,表2表明,其孔隙率為9.7%,除與ZRB-1相同的孔隙成因外,由于添加有碳化硅,且采用的加熱溫度為2 550 ℃,已經接近碳化硅的分解溫度,碳化硅的部分分解也造成了少量孔隙的形成[16],因此高溫下碳化硅的分解也是其孔隙來源之一。樣品ZRB-3初始粉末組成為鱗片石墨、二硅化鉬及ZrB2。由于二硅化鉬的熔點僅有2 030 ℃,因此在所加熱溫度二硅化鉬已經熔融,并且部分已經蒸發(fā)及分解,因此會產生孔隙。同時,二硅化鉬與石墨生成一定量的碳化硅,而碳化硅的分解也是孔隙來源之一。

    2.3 XRD結果分析

    圖9給出了ZrB2基復合材料的組成。樣品ZRB-1產物由ZrB2及石墨組成,未檢測到ZrC的存在。ZRB-1的初始組分質量分數為95%的ZrB2與5%的鱗片石墨,此組成恰好為共熔組成,因此未檢測到ZrC的存在。

    圖9 ZrB2基復合材料的XRD譜圖

    而當初始組分質量配比為20∶80時,XRD中檢測到ZrC的存在,如圖10所示。這表明,ZrB2與石墨的初始組成對于產物有重要的影響,當初始組成中碳的含量恰為共熔組成時,產物中僅有共晶體結構的形成;當初始組分的碳含量為過量時,由于Zr與C原子有較強的結合力,會有一部分ZrC的形成[17]。ZRB-2中檢測不到產物中ZrB2或TaB2的存在,這是由于二者晶格參數相匹配,已經形成固溶體。ZRB-3的初始組成為ZrB2、二硅化鉬及石墨,通過對產物進行XRD分析可以看出,產物中存在ZrB2,并檢測到碳化硅的存在,而未檢測到含鉬相。這可能是由于二硅化鉬熔點較低,有相當一部分二硅化鉬發(fā)生蒸發(fā)或分解。此外,有一部分鉬可能轉變?yōu)殂f的碳化物及鉬的硼化物,XRD的通常檢測下限為5%,而由于這部分產物量較少,因此XRD難以檢測出。表3表明ZrB2基復合材料中石墨晶格高度有序,ZRB-1樣品中石墨的d002值為0.335 4 nm,同單晶石墨的層間距相同,ZRB-2樣品中石墨的d002為0.335 9 nm,ZRB-3樣品中石墨層間距為0.337 7 nm,且三者的Lc值分別為63.4、51.5及68.7 nm。復合材料中石墨完善的晶格結構有利于提升材料的高溫結構穩(wěn)定性及材料的耐燒蝕性能。

    圖10 ZrB2質量分數為20%時樣品的XRD圖譜

    Sampled002/nmLc/nmZRB-10.335463.4ZRB-20.335951.5ZRB-30.337768.7

    2.4 Raman結果分析

    ZrB2基復合材料的拉曼光譜如圖11所示,拉曼光譜中顯示出較強的D峰、G峰及較弱的2D峰,并且D′峰明顯。通過這些明顯的特征可以看出硼已經摻雜進入石墨的碳網格結構中[1,2,11]。表4表明ZrB2基復合材料的G峰相對于無缺陷的石墨發(fā)生了明顯的偏移(ZRB-1 1 588.1 cm-1; ZRB-2 1 588.6 cm-1; ZRB-3 1 587.8 cm-1),并且較高的D峰與G峰的強度比(ZRB-1 0.87;ZRB-2 0.81及ZRB-3 0.77)也表明碳網格中硼的摻雜。

    盡管XRD及微觀形貌表明復合材料中石墨具有高度有序性,但拉曼光譜的結果表明B已經摻雜進入了石墨的碳網格。由于B的原子半徑與C的相近,因此在晶格結構中B往往以替代C原子的形式出現,B的替代并不會改變石墨的層間距或對有序結構產生破壞[1,2,11]。

    圖11 ZrB2基復合材料的Raman譜圖

    SampleDband/cm-1FWHM/cm-1Gband/cm-1FWHM/cm-1D′band/cm-1FWHM/cm-1DbandareaGbandareaR(ID/IG)ZRB-11362.342.41588.125.21615.97.03289003784000.87ZRB-21363.241.11588.623.21617.56.82888003547000.81ZRB-31361.940.41587.821.11618.36.62513003267000.77

    2.5 熱導率測試

    制備的超高溫陶瓷基復合材料的熱物理參數如表5所示。結果表明此類材料在室溫下的熱導率較低。一方面是由于制備的樣品中存在一定的孔隙率,另一方面,由于復合材料中多相微米級分散,形成了大量的相界面,不利于聲子的散射。此外,盡管材料中石墨高度有序,但是硼的摻雜降低了其熱導率[16]。

    表5 超高溫陶瓷復合材料的熱物理參數(25 ℃)

    3 結論

    首次采用共熔法制備了超高溫陶瓷基復合材料,詳細表征了形成的復合材料的微觀結構,并取得了一系列的成果。

    (1)制備的ZrB2基復合材料中,ZRB-1由ZrB2與石墨組成,樣品中兩相均勻分散;ZRB-2中ZrB2與TaB2以固溶體形式存在,且材料中各相分布均勻;ZRB-3樣品由于二硅化鉬在加熱溫度下具有強反應性,使得產物比較復雜,但通過背散射電子圖片及面掃描可以看出,樣品中各相均勻分散。

    (2)孔結構分析表明,所制得的超高溫陶瓷基復合材料樣品中均存在一定的孔隙率,并且孔結構分布較寬。

    (3)XRD結果表明ZrB2基復合材料中石墨晶格高度有序,ZRB-1、ZRB-2與ZRB-3樣品中石墨的d002值分別為0.335 4、0.335 9與0.337 7 nm,且三者的Lc值分別為63.4、51.5及68.7 nm。

    (4)所制備的超高溫陶瓷基復合材料的熱導率較低,需要進一步優(yōu)化工藝條件,如采用真空燒結,以制備出性能更加優(yōu)異的超高溫陶瓷基復合材料。

    [1] WANG H, GUO Q, YANG J, et al. Microstructure and thermophysical properties of B4C/graphite composites containing substitutional boron [J]. Carbon, 2013,52(0):10-16.

    [2] WANG H, GUO Q, YANG J, et al. Microstructural evolution and oxidation resistance of polyacrylonitrile-based carbon fibers doped with boron by the decomposition of B4C [J]. Carbon, 2013,56(0):296-308.

    [3] 翟更太,宋永忠,宋進仁,等. 碳/陶復合密封材料的研究 [J].宇航材料工藝,2001,31(6):17-19.

    [4] GUO Q, SONG J, LIU L, et al. Factors influencing oxidation resistance of B4C/C composites with self-healing properties [J]. Carbon, 1998,36(11):1597-1601.

    [5] GUO Q, SONG J, LIU L, et al. Relationship between oxidation resistance and structure of B4C-SiC/C composites with self-healing properties [J]. Carbon, 1999,37(1):33-40.

    [6] DING Y, DONG S, HUANG Z, et al. Fabrication of short C fiber-reinforced SiC composites by spark plasma sintering [J]. Ceramics International, 2007,33(1):101-105.

    [7] SAVVATIMSKIY A I. Measurements of the melting point of graphite and the properties of liquid carbon (a review for 1963-2003) [J]. Carbon, 2005,43(6):1115-1142.

    [8] IWASHITA N, PARK C R, FUJIMOTO H, et al. Specification for a standard procedure of X-ray diffraction measurements on carbon materials [J]. Carbon, 2004,42(4):701-714.

    [9] ZHOU C. The effect of additives and processing conditions on properties of sintered mesocarbon microbeads [D]. University of Notre Dame, Doctor of Philosophy, 2007.

    [10] AMINI S, KALAANTARI H, GARAY J, et al. Growthof graphene and graphite nanocrystals from a molten phase [J]. J Mater. Sci., 2011,46(19):6255-63.

    [11] YANG J, LIU Z, WANG J, et al. The structure of MB2-MC-C (M=Zr, Hf, Ta) multi-phase ceramic coatingson graphite [J]. Journal of the European Ceramic Society, 2014,34:2895-2904.

    [12] 楊金華,劉占軍,王立勇,等. TiB2/ZrB2-C 自生復合材料涂層的制備與表征 [J].新型炭材料,2016,31(2):188-198.

    [13] MONTEVERDE F, BELLOSI A, SCATTEIA L. Processing and properties of ultra-hightemperature ceramics for space applications [J]. Mater. Sci. Eng. A, 2008,485(1/2):415-21.

    [14] WUCHINA E, OPILA E, OPEKA M, et al. UHTCs: ultra-high temperature ceramic materials for extreme environment applications [J]. The Electrochemical Society Interface, 2007,16:30-36.

    [15] TIAN X, GUO X. SUN Z. et al. Oxidation resistance comparison of MoSi2and B-modified MoSi2coating on pure Mo prepared through pack cementation [J]. Materials and Corrosion, 2015,66(7):681-687.

    [16] 劉占軍. 炭基面對等離子體材料的制備及其結構和性能研究[D]. 中國科學院山西煤炭化學研究所, 2008.

    [17] PIERSON H O. Carbides of group IV: titanium, zirconium, and hafniumcarbides [M]. Handbook of refractory carbides and nitrides. Westwood, NJ:William Andrew Publishing,1996:55-80.

    猜你喜歡
    超高溫碳化硅微觀
    紅外線超高溫瞬時滅菌機(UHT)
    農產品加工(2024年7期)2024-05-26 09:30:32
    鈉鹽添加劑對制備碳化硅的影響
    碳化硅復合包殼穩(wěn)態(tài)應力與失效概率分析
    SiC晶須-ZrO2相變協同強韌化碳化硅陶瓷
    陶瓷學報(2021年5期)2021-11-22 06:35:22
    斯倫貝謝公司推出高溫隨鉆測井技術解決方案
    測井技術(2021年4期)2021-03-29 21:32:41
    昆2加深井超高溫聚胺有機鹽鉆井液技術
    合成鋰皂石用作超高溫水基鉆井液增黏劑實驗研究
    一種新的結合面微觀接觸模型
    一種新型的耐高溫碳化硅超結晶體管
    電子器件(2015年5期)2015-12-29 08:42:07
    微觀的山水
    詩選刊(2015年6期)2015-10-26 09:47:10
    日韩中文字幕欧美一区二区| 一本精品99久久精品77| 夜夜夜夜夜久久久久| 一级av片app| 欧美3d第一页| av中文乱码字幕在线| 此物有八面人人有两片| 精品人妻1区二区| 色在线成人网| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产高潮美女av| 我的老师免费观看完整版| 国产精品久久久久久久电影| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 日韩欧美一区二区三区在线观看| 丰满的人妻完整版| 国产免费av片在线观看野外av| 草草在线视频免费看| 最新中文字幕久久久久| 我的女老师完整版在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 九色成人免费人妻av| a级毛片免费高清观看在线播放| or卡值多少钱| 最近中文字幕高清免费大全6 | 国产亚洲欧美98| 欧美成人免费av一区二区三区| 99久国产av精品| 精品日产1卡2卡| 国产在视频线在精品| 老女人水多毛片| 欧美一级a爱片免费观看看| 赤兔流量卡办理| 中文字幕av在线有码专区| 中文字幕高清在线视频| 精品久久久噜噜| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产av麻豆久久久久久久| 看黄色毛片网站| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲最大成人中文| 内射极品少妇av片p| h日本视频在线播放| 免费无遮挡裸体视频| 欧美区成人在线视频| 小说图片视频综合网站| av福利片在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 国产午夜福利久久久久久| 欧美一区二区精品小视频在线| 2021天堂中文幕一二区在线观| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲精品日韩av片在线观看| 中文字幕av成人在线电影| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久久午夜欧美精品| 精品久久久久久,| 午夜a级毛片| 国产伦精品一区二区三区视频9| 最新中文字幕久久久久| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 香蕉av资源在线| 国产一区二区激情短视频| 深爱激情五月婷婷| 国产高清有码在线观看视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国模一区二区三区四区视频| 久久国内精品自在自线图片| 麻豆国产av国片精品| 99热这里只有是精品在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产久久久一区二区三区| 成人美女网站在线观看视频| 中文字幕av在线有码专区| 国产乱人伦免费视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产不卡一卡二| 免费电影在线观看免费观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产精品久久久久久av不卡| 久久久色成人| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲性久久影院| 国产精品一区二区性色av| 亚洲精品一区av在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 综合色av麻豆| 亚洲精品久久国产高清桃花| 在线免费观看不下载黄p国产 | 成人国产一区最新在线观看| 国产一区二区在线观看日韩| 免费电影在线观看免费观看| 观看美女的网站| 成人性生交大片免费视频hd| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产色婷婷99| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲成人久久性| 91av网一区二区| 有码 亚洲区| 久久久久国内视频| 桃色一区二区三区在线观看| 在线免费观看的www视频| 精品久久久久久久久av| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产成人aa在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 色噜噜av男人的天堂激情| 国产黄a三级三级三级人| 99久久无色码亚洲精品果冻| x7x7x7水蜜桃| 国产高清三级在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国内揄拍国产精品人妻在线| 色哟哟·www| 欧美在线一区亚洲| 日韩亚洲欧美综合| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品久久电影中文字幕| 日本熟妇午夜| 国产精品综合久久久久久久免费| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲av免费在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产真实乱freesex| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 亚洲美女视频黄频| 国产一区二区激情短视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产麻豆成人av免费视频| 天堂影院成人在线观看| 色5月婷婷丁香| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲美女黄片视频| 色吧在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 一本久久中文字幕| 精品日产1卡2卡| 看片在线看免费视频| 国内精品一区二区在线观看| 日日啪夜夜撸| 久久精品国产清高在天天线| 露出奶头的视频| 日韩高清综合在线| 又爽又黄无遮挡网站| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国内精品一区二区在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| videossex国产| 在线看三级毛片| 国产高清三级在线| 婷婷亚洲欧美| 精品久久久久久,| 有码 亚洲区| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产69精品久久久久777片| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 一区二区三区高清视频在线| 精品国产三级普通话版| АⅤ资源中文在线天堂| 我要搜黄色片| 精品无人区乱码1区二区| a级一级毛片免费在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲性夜色夜夜综合| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲成人久久性| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 午夜精品在线福利| 欧美最黄视频在线播放免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲18禁久久av| 国产精品久久视频播放| 成人亚洲精品av一区二区| 中文字幕av在线有码专区| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲av成人av| 天天躁日日操中文字幕| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产综合懂色| 国产精品1区2区在线观看.| 2021天堂中文幕一二区在线观| 色哟哟·www| 俺也久久电影网| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 日韩人妻高清精品专区| 亚洲av免费在线观看| 97热精品久久久久久| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 日本a在线网址| 久久99热6这里只有精品| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 女同久久另类99精品国产91| 精品人妻视频免费看| 哪里可以看免费的av片| 午夜精品在线福利| 国产 一区 欧美 日韩| 搞女人的毛片| 男人舔奶头视频| 成年女人永久免费观看视频| 日本欧美国产在线视频| 人妻久久中文字幕网| 伦理电影大哥的女人| 亚洲成人精品中文字幕电影| 少妇的逼好多水| 中亚洲国语对白在线视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 人人妻人人看人人澡| 国产免费一级a男人的天堂| www.色视频.com| 99久久无色码亚洲精品果冻| 桃色一区二区三区在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 日韩中文字幕欧美一区二区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 内地一区二区视频在线| 少妇高潮的动态图| 欧美bdsm另类| 两个人视频免费观看高清| 性欧美人与动物交配| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产视频一区二区在线看| 热99在线观看视频| 精品免费久久久久久久清纯| 免费看av在线观看网站| 欧美潮喷喷水| 国产精品一区二区性色av| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产成人影院久久av| 九色国产91popny在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 日日撸夜夜添| 午夜福利视频1000在线观看| av黄色大香蕉| 黄色日韩在线| 成人国产麻豆网| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲第一电影网av| 欧美激情久久久久久爽电影| eeuss影院久久| 我要搜黄色片| 桃色一区二区三区在线观看| 看黄色毛片网站| 午夜福利在线在线| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲人成网站高清观看| 欧美日韩黄片免| 免费电影在线观看免费观看| 色播亚洲综合网| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品乱码一区二三区的特点| 免费看a级黄色片| 亚洲最大成人av| 欧美色欧美亚洲另类二区| 免费av观看视频| 午夜福利在线在线| 哪里可以看免费的av片| 亚洲最大成人手机在线| 精品久久久久久久久久久久久| 色综合色国产| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲av熟女| 亚洲图色成人| 亚洲色图av天堂| 精品一区二区免费观看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 高清在线国产一区| 国语自产精品视频在线第100页| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 日本 av在线| 久久精品国产清高在天天线| 日本一二三区视频观看| 观看免费一级毛片| 一级黄色大片毛片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 天美传媒精品一区二区| 久久99热6这里只有精品| 欧美日本视频| 五月伊人婷婷丁香| 欧美zozozo另类| 亚洲不卡免费看| 动漫黄色视频在线观看| 精品午夜福利在线看| 国内精品宾馆在线| 日韩大尺度精品在线看网址| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产一区二区激情短视频| 美女高潮的动态| 色综合婷婷激情| 中文字幕av成人在线电影| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲欧美激情综合另类| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 特级一级黄色大片| 久久久久久伊人网av| 熟女人妻精品中文字幕| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 成熟少妇高潮喷水视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 在线观看一区二区三区| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品一区二区免费欧美| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 成人性生交大片免费视频hd| 国产精品人妻久久久久久| 婷婷色综合大香蕉| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产av一区在线观看免费| 欧美三级亚洲精品| 国产一区二区激情短视频| 国产亚洲欧美98| 免费无遮挡裸体视频| 色吧在线观看| 午夜激情欧美在线| 亚洲欧美日韩东京热| 香蕉av资源在线| 久9热在线精品视频| 国产精品不卡视频一区二区| av国产免费在线观看| a在线观看视频网站| 成人综合一区亚洲| 国产三级在线视频| 嫩草影院入口| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产精品一区二区性色av| 国产精品爽爽va在线观看网站| 极品教师在线视频| 全区人妻精品视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 91精品国产九色| 成年女人看的毛片在线观看| 嫩草影院精品99| 中文字幕免费在线视频6| 女同久久另类99精品国产91| 麻豆国产97在线/欧美| 人妻久久中文字幕网| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲无线在线观看| 亚洲久久久久久中文字幕| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲精品粉嫩美女一区| 一级av片app| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 久久亚洲精品不卡| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 日韩国内少妇激情av| 欧美精品国产亚洲| 日本黄色片子视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 舔av片在线| 精品久久久久久久久久久久久| 久久热精品热| 亚洲精品影视一区二区三区av| 午夜视频国产福利| 精品国产三级普通话版| 最近在线观看免费完整版| 国产毛片a区久久久久| 十八禁网站免费在线| 国产精品久久久久久久久免| 91久久精品电影网| 精品久久久久久久末码| 午夜日韩欧美国产| 精品久久久久久久久亚洲 | 亚洲成人免费电影在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲av成人精品一区久久| 成人三级黄色视频| 久久九九热精品免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲专区国产一区二区| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲第一电影网av| 亚洲真实伦在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 看免费成人av毛片| 久久久久久久午夜电影| 亚洲天堂国产精品一区在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 免费在线观看成人毛片| 国产午夜福利久久久久久| 欧美成人a在线观看| netflix在线观看网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲avbb在线观看| 国产三级中文精品| 99riav亚洲国产免费| 韩国av一区二区三区四区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲不卡免费看| 国产三级在线视频| 麻豆国产av国片精品| 99视频精品全部免费 在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 欧美潮喷喷水| 草草在线视频免费看| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲 国产 在线| 最近最新免费中文字幕在线| 免费看光身美女| 久久人人爽人人爽人人片va| 色av中文字幕| 亚洲精品在线观看二区| 性色avwww在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久精品影院6| 内地一区二区视频在线| 日日啪夜夜撸| a在线观看视频网站| 少妇熟女aⅴ在线视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲图色成人| 久久人人精品亚洲av| 成年人黄色毛片网站| 亚洲专区国产一区二区| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美潮喷喷水| 香蕉av资源在线| 国产精品久久电影中文字幕| 无遮挡黄片免费观看| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美日韩国产亚洲二区| 天堂动漫精品| 亚洲第一电影网av| 在线观看一区二区三区| 久久久国产成人精品二区| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品久久久久久av不卡| 国产伦在线观看视频一区| 成人特级av手机在线观看| av在线老鸭窝| 一a级毛片在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 91久久精品电影网| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产精品电影一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 12—13女人毛片做爰片一| 在线观看午夜福利视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 午夜久久久久精精品| 日韩中字成人| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 成人av一区二区三区在线看| АⅤ资源中文在线天堂| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 少妇人妻一区二区三区视频| 很黄的视频免费| 国产爱豆传媒在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 我要看日韩黄色一级片| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚州av有码| 天堂影院成人在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲人成网站在线播| 美女免费视频网站| 在线免费观看不下载黄p国产 | 性色avwww在线观看| 黄色一级大片看看| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品99久久久久久久久| 舔av片在线| 国产激情偷乱视频一区二区| 欧美精品国产亚洲| 成人美女网站在线观看视频| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 久久国产乱子免费精品| 美女高潮的动态| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲人与动物交配视频| 动漫黄色视频在线观看| 欧美黑人巨大hd| 日韩精品中文字幕看吧| 日本免费a在线| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲av成人av| 国产高清三级在线| 深夜精品福利| 乱码一卡2卡4卡精品| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产不卡一卡二| 婷婷丁香在线五月| 美女大奶头视频| 最新在线观看一区二区三区| 赤兔流量卡办理| 亚洲av成人av| 日韩大尺度精品在线看网址| 99热只有精品国产| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 男人舔奶头视频| 午夜爱爱视频在线播放| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲最大成人手机在线| 国产午夜福利久久久久久| 久久久久国内视频| 国语自产精品视频在线第100页| av视频在线观看入口| 免费看光身美女| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 最近中文字幕高清免费大全6 | 少妇被粗大猛烈的视频| 成人二区视频| 国产真实伦视频高清在线观看 | 午夜影院日韩av| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产av在哪里看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 大型黄色视频在线免费观看| 国产精品一区www在线观看 | 日本欧美国产在线视频| 欧美三级亚洲精品| 日本一二三区视频观看| 国产高清不卡午夜福利| 午夜老司机福利剧场| 国产极品精品免费视频能看的| 午夜福利视频1000在线观看| 永久网站在线| 能在线免费观看的黄片| 22中文网久久字幕| 三级毛片av免费| 大型黄色视频在线免费观看| 热99re8久久精品国产| 日日啪夜夜撸| 日本黄色片子视频| 午夜福利18| 精品日产1卡2卡| 久久这里只有精品中国| 直男gayav资源| 我的女老师完整版在线观看| 级片在线观看| 97超视频在线观看视频| 成人美女网站在线观看视频| 哪里可以看免费的av片| 亚洲中文日韩欧美视频| av在线天堂中文字幕| 搞女人的毛片| 久久亚洲真实| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久色成人| 大型黄色视频在线免费观看| aaaaa片日本免费| 国产 一区精品| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产在视频线在精品| 国产免费av片在线观看野外av| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 久久久久久久久大av| 日本一本二区三区精品| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 欧美日韩乱码在线| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 九色国产91popny在线| 亚洲内射少妇av| av在线亚洲专区| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 成人国产综合亚洲| www.www免费av| 国产爱豆传媒在线观看| 久久久国产成人免费| av.在线天堂| 色精品久久人妻99蜜桃| 白带黄色成豆腐渣| 国产伦人伦偷精品视频| 成人精品一区二区免费| 久久久久久久久久黄片| 欧美成人免费av一区二区三区| 大型黄色视频在线免费观看| 一区二区三区免费毛片| netflix在线观看网站| 国产主播在线观看一区二区| 国产日本99.免费观看| 成年女人看的毛片在线观看| 性色avwww在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| x7x7x7水蜜桃| 国产真实伦视频高清在线观看 | 午夜a级毛片| 精品一区二区三区av网在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 午夜爱爱视频在线播放| 无遮挡黄片免费观看| 又爽又黄a免费视频| 国产一区二区激情短视频|