基于《中國(guó)礦物藥》的礦物藥現(xiàn)代研究

李超英，楊辛欣，車(chē) 燚，高鳳洋

（長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)，長(zhǎng)春 130117）

礦物藥應(yīng)用于治療各種疑難病癥已有兩千多年的歷史，是祖國(guó)醫(yī)藥寶庫(kù)中的重要組成部分。李大經(jīng)、李鴻超、張亞敏等[1]編著的《中國(guó)礦物藥》是中國(guó)第一部礦物藥專著，由地質(zhì)出版社于1988年出版發(fā)行，并且已翻譯成英文、俄文等出版。全書(shū)共338頁(yè)，分總論與分論兩部分，總論部分從礦物藥研究的主要內(nèi)容、分類(lèi)、成因及其成分特征、加工與炮制、治病物質(zhì)基礎(chǔ)研究、鑒定方法及樣品來(lái)源等多方面進(jìn)行介紹和研究，分論中記述了70種礦物藥及4種礦物制劑等。此書(shū)根據(jù)礦物藥的來(lái)源、加工方法及所用原料性質(zhì)等不同，重新確定礦物藥的分類(lèi)、品種及其組分；著重研討54味原礦物藥、16味礦物制品藥與4味礦物藥制劑的鑒別、可溶性、炮制和應(yīng)用等；并結(jié)合古今文獻(xiàn)資料對(duì)礦物藥治病的物質(zhì)基礎(chǔ)進(jìn)行相應(yīng)的論述；并采用現(xiàn)代的外表特征鑒定法、顯微鏡鑒定法、X射線分析技術(shù)、熱分析法等多種方法；列舉了具有典型意義的樣品實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與圖表，全書(shū)附圖200余幅，表共174個(gè)；并將中醫(yī)藥學(xué)與礦物學(xué)進(jìn)行結(jié)合，是一部具有代表性的嶄新著作。

《中國(guó)礦物藥》是作者長(zhǎng)期從事中藥學(xué)、中藥炮制學(xué)、地礦學(xué)教學(xué)和科研研究工作的成果，經(jīng)整理提高而成，其內(nèi)容和方法學(xué)均有創(chuàng)新和有較高的參考價(jià)值[2]。本專著對(duì)中醫(yī)藥的發(fā)展做出了巨大貢獻(xiàn)，為礦物中藥及其炮制的研究和發(fā)展奠定了基礎(chǔ)，也為礦物中藥臨床應(yīng)用提供了重要參考。

礦物中藥發(fā)展至今，《中國(guó)藥典》2015年版[3]中，收錄礦物藥僅23種，包括朱砂、雄黃、磁石、爐甘石、白礬、芒硝、大青鹽、玄明粉、自然銅、紅粉、赤石脂、花蕊石、皂礬（綠礬）、青礞石、金礞石、輕粉、鐘乳石、禹余糧、硫黃、紫石英、滑石、滑石粉、赭石，約占《中國(guó)礦物藥》中收載礦物藥的32.9%。因此，對(duì)于礦物中藥的傳承、研究開(kāi)發(fā)與應(yīng)用有著廣闊的前景。

1 礦物中藥材鑒定

《中國(guó)礦物藥》中對(duì)單味礦物中藥敘述內(nèi)容分為藥材、加工炮制與應(yīng)用等幾個(gè)方面，其中礦物藥的鑒定除了產(chǎn)地、性狀鑒別外，結(jié)合多種現(xiàn)代分析方法，主要包括：熱分析技術(shù)、X射線衍射分析法、顯微鏡鑒別，具體鑒定方法可以歸為以下幾類(lèi)。

1.1 產(chǎn)地鑒別 中藥材的產(chǎn)地鑒別是始于古代的，經(jīng)過(guò)數(shù)千年來(lái)無(wú)數(shù)的中醫(yī)藥學(xué)者臨床實(shí)踐總結(jié)出來(lái)的一項(xiàng)辨別中藥材質(zhì)量?jī)?yōu)劣的綜合判別標(biāo)準(zhǔn)。因成因產(chǎn)狀、產(chǎn)地不同，礦物藥的礦物組分和化學(xué)成分會(huì)有所變化，加上歷代名物不符的干擾，因此，產(chǎn)地品種鑒別是對(duì)藥材進(jìn)行任何研究和應(yīng)用的前提。例如在《中國(guó)礦物藥》中，琥珀按產(chǎn)狀可分為兩種，產(chǎn)于煤層中，質(zhì)較堅(jiān)硬，斷面為黃色者稱煤珀（哈爾濱、沈陽(yáng)市售品）；散見(jiàn)于河谷松散堆積中，黃色質(zhì)脆，斷面是顆粒狀者稱琥珀（長(zhǎng)春、天津、杭州等市售品），對(duì)實(shí)驗(yàn)樣品通過(guò)熱分析研究，結(jié)果證明煤珀中無(wú)機(jī)微量成分量大于琥珀，表明無(wú)機(jī)混入物量大。此外，煤珀中通常含有硫成分。又如石膏，其礦物有效成分基本為二水石膏，但因?yàn)楫a(chǎn)地不同，其化學(xué)成分含量有所不同，其混入物Pb、As有害成分較少，因此，應(yīng)城石膏被視為正宗，而纖維石膏中Pb、Sn、Si、Al含量均高于前者。

1.2 性狀鑒別

1.2.1 顏色 礦物藥的顏色鑒別也是鑒定方法中的重要內(nèi)容。李大經(jīng)教授等在《中國(guó)礦物藥》中就已非常重視利用顏色來(lái)區(qū)分礦物藥的優(yōu)劣。例如目前對(duì)于礞石的市售品仍以顏色不同進(jìn)行區(qū)分，將其分為青礞石與金礞石兩種，二者含有化學(xué)成分各不相同，青礞石為含鐵、鎂、鋁的硅酸鹽，是綠泥石片巖；金礞石主要含硅酸鹽，為云母片巖，且呈碎塊狀，有金黃色光澤。1.2.2 硬度 對(duì)于礦物藥而言，用來(lái)抵抗外界機(jī)械作用力（如壓力、研磨）的能力稱為硬度，以硬度的大小可以作為鑒定礦物藥真?zhèn)蔚囊罁?jù)。絕大部分礦物藥質(zhì)地堅(jiān)硬，且較重，現(xiàn)代炮制方法常將礦物藥?kù)褵良t透，并放涼，搗碎或研細(xì)使用，多數(shù)礦物藥材經(jīng)過(guò)煅燒炮制后，質(zhì)地會(huì)變得酥脆且易碎，且有效成分易于溶出[4]。

1.2.3 氣味 每種礦物藥自身固有獨(dú)特的氣味，但部分礦物藥卻無(wú)氣、無(wú)味，因此，氣味也是鑒定礦物藥真?zhèn)蔚囊环N常用方法?；跉馕秾?duì)藥物功效的指導(dǎo)價(jià)值，李大經(jīng)教授等在《中國(guó)礦物藥》中通過(guò)對(duì)資料的收集和整理，總結(jié)歷代對(duì)單味礦物藥性狀描述，并通過(guò)對(duì)樣品的采集、加工與炮制等研究，對(duì)某些礦物藥材氣味進(jìn)行更正，例如古書(shū)中記載密陀僧“咸、新，平，有小毒”，又曰：“甘，平，無(wú)毒”，經(jīng)過(guò)現(xiàn)代研究分析，其氣和味皆無(wú)，毒性研究有待進(jìn)一步考證，因此在應(yīng)用該礦物藥時(shí)，需加以鑒別。

2 現(xiàn)代分析技術(shù)

李鴻超、李大經(jīng)等在《中國(guó)礦物藥》中還提出利用顯微鏡鑒定法、X射線分析及熱分析等技術(shù)對(duì)礦物中藥進(jìn)一步鑒定和研究。

2.1 顯微鏡鑒定技術(shù) 利用顯微鏡的透射偏光和反射偏光的不同功能，總計(jì)對(duì) 70個(gè)礦物藥及4種礦物藥制劑進(jìn)行顯微鑒定研究，通過(guò)顯微鏡觀察礦物藥的粒度、形狀、晶形、折射率、消光類(lèi)型等主要特征，對(duì)礦物藥進(jìn)行了顯微鑒定，確定了一些常用礦物藥的重要的光性常數(shù)。

2.2 X射線分析技術(shù) 近幾年來(lái)，X 射線分析技術(shù)被廣泛應(yīng)用于分析礦物藥組分和礦物藥質(zhì)量監(jiān)控中，具有用樣量少、圖譜信息量大等優(yōu)點(diǎn)。因此，《中國(guó)礦物藥》中分別對(duì)各種礦物藥及其制劑應(yīng)用此方法進(jìn)行分析，為礦物藥的鑒定提供了切實(shí)可行的依據(jù)，采用此法衍射出的圖譜既能提供反映礦物藥整體固有的結(jié)構(gòu)特征，又能提供反映組成礦物藥的礦物內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)，是一種鑒定礦物藥很好的方法。張亞敏等[5]通過(guò)X射線衍射儀分析并探討雄黃各樣品中含砷的情況以及雄黃炮制后礦物組分的變化，從分析報(bào)告結(jié)果表明，雄黃生品中主要含有As2S2和少量As2O3、方解石、白云石等，此外，還有些未確定的峰，對(duì)于這些物質(zhì)成分還有待于進(jìn)一步探討。

2.3 熱分析技術(shù) 不同物質(zhì)的熱圖譜不一樣，即有各自的特征峰形，這是熱分析用于中藥材鑒定的依據(jù)。近年來(lái)，熱分析法在中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)中不僅應(yīng)用于鑒定植物藥與動(dòng)物藥，而且廣泛應(yīng)用于礦物藥的鑒定中[6]。李大經(jīng)教授等在《中國(guó)礦物藥》中，對(duì)幾十種藥用礦物及其制劑采用熱分析技術(shù)進(jìn)行鑒定，取得科學(xué)可行的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

3 加工與炮制

李大經(jīng)教授等對(duì)于礦物中藥的研究，不局限于藥材鑒定方面，而且從中藥材的加工與炮制、藥性、功效用法方面進(jìn)行了詳細(xì)記述和研究。

中國(guó)古代對(duì)有毒礦物的加工炮制具有獨(dú)特的方法，如石膽、砒石、土黃、石硫黃、黃帆、水銀、粉霜、銀朱、雄黃、雌黃、銀膏、錫等都是有毒的礦物藥，但通過(guò)炮制加工可以減少或去除其中有毒物質(zhì)，再充分地發(fā)揮療效。在《中國(guó)礦物藥》中對(duì)于加工炮制一欄分列了采集加工，通過(guò)查閱相關(guān)文獻(xiàn)資料，在其中總結(jié)古代的炮制記載，并加入現(xiàn)代炮制方法及實(shí)驗(yàn)炮制等多種新的資料，使炮制的內(nèi)容更加豐富，這也是本書(shū)中具有獨(dú)特見(jiàn)解的地方，也為現(xiàn)代研究炮制提供了全面細(xì)致的、極其寶貴的技術(shù)參考資料。

張亞敏等[7]，李大經(jīng)等[8]采用多元素分析器-分光光度法，對(duì)不同代赭石炮制前后砷含量的變化進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，煅醋淬水飛品中砷的含量大大減少,且煅后代赭石質(zhì)地松脆，有效成分易于溶出。同時(shí)對(duì)砷存在部位進(jìn)行了探討，發(fā)現(xiàn)砷主要存在于粘土中。此結(jié)論可為代赭石的加工炮制和臨床用藥時(shí)提供參考。雄黃臨床常用于解毒、殺蟲(chóng)[9]，對(duì)雄黃炮制品與生品急性毒性試驗(yàn)表明[10]，炮制后對(duì)大鼠的Hb含量、臟器指數(shù)等的影響均顯著低于生品。而雄黃炮制前后，對(duì)肝臟都有影響，產(chǎn)生一定的毒副作用，故臨床使用時(shí)應(yīng)注意用量。

但部分有毒礦物藥卻不宜進(jìn)行高溫煅制，如對(duì)陽(yáng)城麥飯石進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究[11]，結(jié)果表明，各炮制品中鉛的含量大于生品，說(shuō)明炮制加工對(duì)人體有益的成分與有害成分均易于溶出，從人體健康角度出發(fā),鉛和砷等有害物質(zhì)越少越好，因此，應(yīng)用麥飯石時(shí)，選擇生品為宜。

4 礦物藥研究

李超英等[12-13]采用正交試驗(yàn)方法對(duì)礦物藥爐甘石、石決明等炮制工藝進(jìn)行研究，優(yōu)選出爐甘石與石決明炮制的最佳工藝，并對(duì)其煅制或水飛的原理進(jìn)行研究，建立爐甘石與石決明炮制品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，此標(biāo)準(zhǔn)對(duì)《中國(guó)藥典》 2005年版中爐甘石、石決明的炮制標(biāo)準(zhǔn)有所提高。

近年來(lái)，李超英等[14-15]又對(duì)有毒礦物藥朱砂和雄黃水飛炮制工藝及質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了研究。以氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定雄黃炮制品中As2O3的含量，在顯微鏡下動(dòng)態(tài)觀察炮制前后的性狀，發(fā)現(xiàn)炮制品粒度圓整均勻，檢測(cè)其粒徑達(dá)到＜ 5 μm、通過(guò)對(duì)炮制成品收率、有效成分和有毒成分的含量等多項(xiàng)指標(biāo)，確定雄黃最佳水飛工藝，達(dá)到提高和優(yōu)化了朱砂或雄黃水飛炮制工藝，使炮制品有毒成分含量顯著降低的炮制目的，建立了朱砂或雄黃水飛品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并揭示其水飛炮制機(jī)理。此外，采用多元素分析器法、X射線熒光光譜法等對(duì)雄黃各炮制品的砷含量進(jìn)行對(duì)比[16]，結(jié)果顯示，酸奶飛雄黃的含砷量明顯低于藥典水飛法制品，而水飛法品的含砷量又低于生品。兩種炮制方法均可減小雄黃的毒性，而酸奶飛的炮制方法對(duì)減小毒性更顯著。

經(jīng)過(guò)不斷地創(chuàng)新，在以前的研究基礎(chǔ)上又開(kāi)展了磁石[17]水飛工藝、水飛品質(zhì)量評(píng)價(jià)及其水飛炮制機(jī)理的研究。優(yōu)選出磁石水飛法炮制工藝，初步建立磁石水飛品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并探討水飛加液研磨炮制機(jī)理。此實(shí)驗(yàn)研究可為 《中國(guó)藥典》水飛炮制工藝和質(zhì)量評(píng)價(jià)提供補(bǔ)充和參考，并且為制備礦物藥和難溶性中藥極細(xì)粉末提供科學(xué)、可行的技術(shù)。

5 結(jié)語(yǔ)

《中國(guó)礦物藥》是世界中醫(yī)藥中礦物藥發(fā)展史上的一個(gè)重要轉(zhuǎn)折點(diǎn)，且對(duì)其他學(xué)科的發(fā)展也起著很有力的推動(dòng)作用。此專著出版至今已經(jīng)30年了，對(duì)于礦物藥的基礎(chǔ)研究、開(kāi)發(fā)與利用具有重要的意義?！吨袊?guó)礦物藥》中列舉的礦物藥雖然占礦物藥一部分，但其內(nèi)容極為豐富，涉及的知識(shí)面廣，因此應(yīng)該進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)礦物中藥及其加工炮制理論與技術(shù)及其臨床應(yīng)用的傳承、發(fā)展和創(chuàng)新，使其為人類(lèi)健康作出更多貢獻(xiàn)，為繼承和發(fā)揚(yáng)祖國(guó)中醫(yī)藥遺產(chǎn)，振興中醫(yī)藥事業(yè)做出努力。