• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于PY-GC-MS技術(shù)對沉香揮發(fā)性成分的研究

    2018-03-13 09:37:06陳福欣張軍興李立張少利張會寬鄭超賀詩華
    現(xiàn)代食品科技 2018年2期
    關(guān)鍵詞:二甲基肉桂甲氧基

    陳福欣,張軍興,李立,張少利,張會寬,鄭超,賀詩華

    (1.西安科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,陜西西安 710054)(2.藥物合成與優(yōu)化湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖北武漢 448001)(3.陜西華電榆橫煤化工有限公司,陜西榆林 719000)

    沉香是瑞香科沉香屬(Aquilaria)植物中含有樹脂的木材,是香料和中藥的重要組成成分[1,2]。主要分布于我國的兩廣以及云南和福建等地[3],此外,東亞國家以印度尼西亞、馬來西亞、新加坡均有沉香(新州香)。沉香具有強(qiáng)烈的抗菌效能、香氣入脾、清神理氣、補(bǔ)五臟、止咳化痰、暖胃溫脾、通氣定痛、能入藥[4,5],是我國的傳統(tǒng)藥材;同時也是現(xiàn)代食品工業(yè)的新貴,北譽(yù)為食品的“類奢侈”化代表,如沉香榨菜等等[6]。由于高需求、低產(chǎn)量,大量假冒偽劣沉香迅速充斥市場,因此對于沉香化學(xué)成分的簡單、快速檢測技術(shù)一直都是國內(nèi)外學(xué)者關(guān)注的熱點(diǎn)[7]。

    梅文莉等[8]采用乙醚浸提法提取了4種奇楠沉香樣品,通過GC-MS已經(jīng)鑒定了國產(chǎn)沉香的揮發(fā)油,得到主要由倍半萜、芳香族化合物和脂肪酸的組分。

    楊德蘭等[9]采用類似的方法定量研究了4個樣品乙醚提取物的化學(xué)成分。袁觀富等[10]由93%乙醇低溫-動態(tài)-微波技術(shù)提取得兩種精油,采用GC-MS技術(shù)初步分析了不同萃取技術(shù)對產(chǎn)物的影響。

    總之,提取或萃取技術(shù)將固體沉香進(jìn)行預(yù)處理,然后再進(jìn)行分析是該類物質(zhì)分析的常用方法,具有操作復(fù)雜等缺點(diǎn)。

    熱裂解-氣相色譜-質(zhì)譜(PY-GC-MS)采用熱裂解系統(tǒng)與氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)的結(jié)合技術(shù),充分發(fā)揮各自的技術(shù)優(yōu)點(diǎn),是一種新型的分析技術(shù)[11]。熱裂解技術(shù)將沸點(diǎn)高、分子量大的有機(jī)物質(zhì)裂解或分解為較低分子量或低沸點(diǎn)的有機(jī)化合物,并結(jié)合氣相色譜的強(qiáng)大分離能力和質(zhì)譜系統(tǒng)便于定性和定量分析的優(yōu)點(diǎn),在煤炭、生物質(zhì)、高分子聚合物、橡膠、石油化工等各個領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用[12]。

    其中,低溫、快速的PY-GC-MS技術(shù)因溫度低、重現(xiàn)性好、成本低和環(huán)境友好等因素是目前該技術(shù)的主要發(fā)展方向[13]。當(dāng)熱裂解溫度降低至300 ℃以下時,熱裂解反應(yīng)較少,而熱分離過程顯著增加,因此可以應(yīng)用于沸點(diǎn)相對較低化合物的在線分離。相對于常規(guī)的萃取、提取方法[14~16],該方法無需原料前處理,可直接進(jìn)樣,整個過程操作快速簡單,污染小、效率高。熱分離后揮發(fā)組分直接經(jīng)GC分離和MS的檢測,可以方便的定性和定量分析。本實(shí)驗(yàn)降低了熱裂解溫度、增加了熱分離過程,無需繁瑣的提取或萃取過程,可直接對對沉香的低沸點(diǎn)組分進(jìn)行分析,為沉香成分分析和質(zhì)量控制提供一種簡單、高效的新方法,同時揮發(fā)分中止咳和鎮(zhèn)痛等藥物作用,同時沉香具有明顯的抗癌作用,或可研制抗癌藥物,為后續(xù)的藥物提取和抗癌藥物的研制提供快速簡單的分析路徑。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    國產(chǎn)沉香(購于韶遠(yuǎn)試劑有限公司)。固體沉香或沉香粉末樣品,每樣1 mg±0.2 mg。

    儀器:熱裂解爐為日本Frontier公司的PY-2020iS;GC/MS系統(tǒng)是美國Agilent 7890A-5975C。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 熱解條件

    接口溫度230 ℃,熱解溫度:150 ℃、170 ℃、190 ℃、220 ℃、260 ℃、300 ℃、400 ℃和 500 ℃,熱解時間0.2 min。

    1.2.2 色譜條件

    ①色譜柱:HP-5MS 5% Phenyl Methyl Silox(30 m×250 μm×0.25 μm)彈性石英毛細(xì)管柱;②升溫程序:初始溫度40 ℃,保持3 min,以4 ℃/min升至180 ℃,再以10 ℃/min升至280 ℃,最后以10 ℃/min升至310 ℃;③載氣為高純He氣,流速1.0 mL/min,壓力5.1 kPa,進(jìn)樣量1.0 μL;④分流比100:1,運(yùn)行時間57 min。

    1.2.3 質(zhì)譜條件

    電子轟擊(EI)離子源;電子能量70 eV;全掃描采集模式;溶劑延遲1.2 min;EMV模式:增益系數(shù);增益系數(shù)1.00;結(jié)果EM電壓1412 V;離子源溫度230 ℃;四極桿溫度150 ℃;檢測離子質(zhì)量范圍:m/z 20~400 u。

    1.3 數(shù)據(jù)分析及處理

    利用GC-MS分析,通過化學(xué)工作站ChemStation的數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),利用NIST 08標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫檢索鑒定成分(匹配度>85%),按面積歸一化法進(jìn)行定量分析,測得其相對含量,結(jié)果如表1所示。

    表1 熱解溫度220 ℃熱解產(chǎn)物Table 1 Pyrolysis products of Aquilaria agallocha at 220 oC

    注:§表示酚;※表示醇;+表示酮;*表示酸;&表示酯;△表示醛;$表示烴;#表示其他。

    2 結(jié)果與討論

    圖1 220 ℃沉香熱解揮發(fā)組分總離子流圖Fig.1 Total ion chromatograms of the volatile components of Aquilaria agallocha at 220 oC

    應(yīng)用PY-GC-MS技術(shù)對熱解時間0.2 min不同熱解溫度的沉香揮發(fā)組分進(jìn)行熱分離,并對其組成成分和含量進(jìn)行了分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn)低溫沉香熱解產(chǎn)物較少,高溫?zé)峤猱a(chǎn)物明顯增多,這可能因?yàn)榈蜏貤l件下沉香熱解不充分揮發(fā)組分少,而高溫時沉香中的纖維素和木質(zhì)素?zé)峤鈱?dǎo)致的。通過比較不同熱解溫度下檢測到的組分,發(fā)現(xiàn)本實(shí)驗(yàn)條件下沉香的最佳熱解溫度為220 ℃,熱解組分分析結(jié)果見表1。主要熱解產(chǎn)物有醛和酮,揮發(fā)組分含量最高的是3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛和可待因。

    比較8個熱解溫度下的產(chǎn)物我們發(fā)現(xiàn):150 ℃熱解溫度下,沉香熱解產(chǎn)物中檢測到少量的咖啡因、左旋海松酸和脫氫香酸;170 ℃檢測到微量1,2,3,5,6,7,8,8a-八氫-1,8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基),[1R-(1.alpha.,7.beta.,8a.alpha.)]-萘、咖啡因、左旋海松酸、海松酸、脫氫香酸和松香酸;190 ℃熱解溫度下檢測到 1,2,3,5,6,7,8,8a-八氫-1,8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基),[1R-(1.alpha.,7.beta.,8a.alpha.)]-萘、4-羥基-2-甲氧基肉桂醛、咖啡因、左旋海松酸、3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛、脫氫松香酸、松香酸、和 5-羥基-6,7,8-三甲基-2,3-二甲基色酮,其中脫氫香酸的相對含量最高,達(dá)到40.39%;220 ℃熱解溫度下可待因相對含量最高,達(dá)到19.62%。

    260 ℃和 300 ℃熱解溫度下檢測到(E)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2,6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羥基-3,5-二甲基苯甲醛、3,4,5-三甲氧基芐基甲基醚、4-羥基-2-甲氧基肉桂、去甲綿馬酚和 3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛等組分,既有沉香熱解成分也有纖維素?zé)峤獬煞郑渲?60 ℃熱解溫度下3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛相對含量最高,達(dá)到19.90%,300 ℃熱解溫度下 2H-1-苯并吡喃-3,4-二醇,2-(3,4-二甲氧基苯基)-3,4-二氫-6-甲基-,(2π3π4π-)相對含量最高,達(dá)到19.61%;

    261 400 ℃和500 ℃熱解溫度下主要檢測到纖維素?zé)峤饨M分,醋酸、2-呋喃甲醇、苯酚、1,2,4-三甲氧基苯、2,6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚和1-(4-羥基-3,5-二甲氧基苯基)-乙酮等物質(zhì),除此之外還檢測到少量沉香熱解組分:丁香醛、4-羥基-2-甲氧基肉桂醛等物質(zhì)。這說明不同熱解溫度不僅對揮發(fā)組分的種類有影響,而且對揮發(fā)組分的含量也有影響。

    通過熱解溫度揮發(fā)產(chǎn)物的對比,在 150 ℃和170 ℃、190 ℃時揮發(fā)物的含量和組成慢慢增加,而到220 ℃時組分達(dá)到了23種,且3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛和可待因含量都高達(dá)19%以上。當(dāng)溫度繼續(xù)升高時,260 ℃和300 ℃組分增加且可以檢測出纖維素的熱解產(chǎn)物,表明沉香在此時已經(jīng)發(fā)生了熱解反應(yīng),繼續(xù)升溫?zé)峤夥磻?yīng)進(jìn)一步增加,揮發(fā)性組分也增加。

    圖1是220 ℃沉香熱解揮發(fā)組分總離子流圖,從圖中可以看出保留時間20 min后開始出峰,30~45 min之間檢測到的物質(zhì)較多,本實(shí)驗(yàn)檢測到一些重要的化合物,化合物5:丁香醛;化合物13:3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛;化合物 19:5-羥基-6,7,8-三甲基-2,3-二甲基色酮;化合物21:可待因。其中相對較高兩個峰42.89 min和48.011 min,分別是3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛和可待因檢測到的出峰時間,前者是多數(shù)藥用植物的含量,后者有止咳和鎮(zhèn)痛等藥物作用。檢測到的咖啡因也是一種中樞神經(jīng)興奮劑,這也許與沉香藥用價值有關(guān)。

    相對于常規(guī)的萃取、提取方法[11~13],該方法無需原料前處理,可直接進(jìn)樣,整個過程操作快速簡單,污染小、效率高。熱分離后揮發(fā)組分直接經(jīng)GC分離和MS的檢測,可以方便的定性和定量分析。

    3 結(jié)論

    3.1 本文研究不同熱解溫度下沉香的揮發(fā)組分,基于PY-GC-MS對揮發(fā)組分進(jìn)行熱分離,最終得到當(dāng)溫度低于 190 ℃時沉香熱解揮發(fā)組分較少,溫度高于300 ℃時沉香熱解揮發(fā)組分明顯增多,這可能因?yàn)榈蜏貤l件下沉香熱解不充分揮發(fā)組分少,溫度超過300 ℃時沉香中的纖維素和木質(zhì)素?zé)峤鈱?dǎo)致的。

    3.2 對熱解溫度220 ℃的揮發(fā)組分進(jìn)行分析,共鑒定出 23種物質(zhì),主要組分有醛、酸和酮,其中1,2,3,5,6,7,8,8a-八氫-1,8a二甲基-7-(1-甲基乙烯基),[1R-(1.alpha,7.beta,8a.alpha.)]-萘、丁香醛、2,6-二甲氧基苯酚、2,6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、脫氫松香酸與之前文獻(xiàn)報道的研究一致。除此之外基于PY-GC-MS快速檢測到咖啡因、5-羥基-6,7,8-三甲基-2,3-二甲基色酮、可待因、3,5-二甲氧基-4-羥基肉桂醛、2,6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚等物質(zhì),不乏有藥理作用的組分和沉香中特有的色酮類化合物,沉香揮發(fā)油含量較高,具有濃郁的香氣,是沉香揮發(fā)性藥效的主要成分,其揮發(fā)油的含量直接與藥材的質(zhì)量有關(guān)。比單純的對沉香萃取后檢測到的物質(zhì)更快更清晰,為沉香的指紋圖譜的構(gòu)建提供寶貴的理論基礎(chǔ)和科學(xué)依據(jù)。

    3.3 由于沉香熱解揮發(fā)組分極為復(fù)雜,不同的熱解溫度對熱解組分有一定的影響,目前有關(guān)沉香熱組分的研究還不是很多。沉香的藥用和使用價值一直是該領(lǐng)域研究的動力和方向,找到一種簡單高效、方便快捷的檢測、判斷市售沉香真?zhèn)蔚姆椒ㄊ欠浅V匾陀幸饬x的。

    [1]吳志成,黃維錢,胡廣林,等.海南沉香揮發(fā)油的氣相色譜指紋圖譜研究水[J].化學(xué)分析計(jì)量,2009,18(3):23-25 WU Zhi-cheng, HUANG Wei-qian, HU Guang-lin, et al. GC finger print of volatile oil from lignum aquil ariaeresin atum produced in Hainan Island [J]. Chemical Analysis and Meterage, 2009, 18(3): 23-25

    [2]Alam J, Mujahid M, Badruddeen, et al. Hepatoprotective potential of ethanolic extract of Aquilaria agallocha leaves against paracetamol induced hepatotoxicity in SD rats [J]. J Tradit. Complement. Med., 2016, 7(1): 9-13

    [3]Chen C H, Kuo T C, Yang M H, et al. Identification of cucurbitacins and assembly of a draft genome for Aquilaria agallocha [J]. BMC Genomics., 2014, 15: 578

    [4]劉玉峰,楊秀偉,劉銅華.沉香葉揮發(fā)油化學(xué)成分的 GC-MS分析[J].中國現(xiàn)代醫(yī)藥,2007,9(8):7-9 LIU Yu-feng, YANG Xiu-wei, LIU Tong-hua. GC-MS analysis of essential oil from the leaves of Aquilaria Sinensis[J]. Modern Chinese Medicine, 2007, 9(8): 7-9

    [5]趙艷艷,王吉文,曾海亮,等.一種新型人工結(jié)香沉香揮發(fā)性成分GC-MS分析[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥,2013,9(6):6-11 ZHAO Yan-yan, WANG Ji-wen, ZENG Hai-liang, et al.GC-MS analysis of volatile constituents from Chinese Agilawood by a new artificial method [J]. Asia-Pacific Traditional Medicine, 2013, 9(6): 6-11

    [6]婁向鵬.食品“類奢侈”化淺析[J].經(jīng)營管理,2015,2:87-88 LOU Xiang-peng. The Shallows: Food "luxury" [J]. Business Management, 2015, 2: 87-88

    [7]He M L, Qi S Y, Hu L J. Rapid in vitro propagation of medicinally important Aquilaria agallocha [J]. J Zhejiang Univ. Sci., B. 2005, 6(8): 849-852

    [8]梅文莉,曾艷波,劉俊,等.五批國產(chǎn)沉香揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J].中藥材,2007,30(5):551-555 MEI Wen-li, ZENG Yan-bo, LIU Jun, et al. GC-MS analysis of volatile constituents from five different kinds of Chinese eagle wood [J]. Journal of Chinese Medicinal Materials, 2007,30(5): 551-555

    [9]楊德蘭,梅文莉,楊錦玲,等.GC-MS分析4種奇楠沉香中致香的倍半萜和 2-(2-苯乙基)色酮類成分[J].熱帶作物學(xué)報,2014,35(6):1235-1243 YANG De-lan, MEI Wen-li, YANG Jin-ling, et al. GC-MS analysis of the fragrant sesquiterpenes and 2-(2-Phenylethyl)chromone derivatives in four types of Agarwood “Qi-Nan”[J]. Chinese Journal of Tropical Crops, 2014, 35(6): 1235-1243

    [10]袁觀富,樊亞鳴,何芝洲,等.海南沉香精油揮發(fā)性成分的GC-MS測定及呈香分析[J].廣州大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2012,11(5):40-45 YUAN Guan-fu, FAN Ya-ming, HE Zhi-zhou, et al. GC-MS analysis of volatile constituents and aroma from offcuts of Eagle wood oil in Hainan [J]. Journal of Guangzhou University (Natural Science Edition), 2012, 11(5): 40-45

    [11]Robert Lee Johnson, Shi-Shen Liaw, Manuel Garcia-Perez, et al. Pyrolysis gas chromatography mass spectrometry studies to evaluate high-temperature aqueous pretreatment as a way to modify the composition of bio-oil from fast pyrolysis of wheat straw [J]. Energy Fuels, 2009, 23(12): 6242-6252

    [12]Akeem M Azeez, Dietrich Meier, Jurgen Odermatt, et al. Fast pyrolysis of African and European lignocellulosic biomasses using Py-GC/MS and fluidized bed reactor [J]. Energy Fuels,2010, 24(3): 2078-2085

    [13]Jia-shun Gong, Chao Tang, Chun-xiu Peng. Characterization of the chemical differences between solvent extracts from Pu-erh tea and Dian Hong black tea by CP-Py-GC/MS [J].Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2012, 95: 189-197

    [14]梅文莉,楊德蘭,左文健,等.奇楠沉香中 2-(2-苯乙基)色GC-MS分析鑒定[J].熱帶作物學(xué)報,2013,34(9):1819-1824 MEI Wen-li, YANG De-lan, ZUO Wen-jian, et al. GC-MS analysis and identification of 2-(2-Phenylethyl) chromone Derivatives of Agarwood ‘Qi-Nan’ [J]. Chinese Journal of Tropical Crops, 2013, 34(9): 1819-1824

    [15]鄧紅梅,童漢清,周如金.沉香中精油的超臨界 CO2萃取及其GC-MS分析[J].華西藥學(xué)雜志,2008,23(6):633-635 DENG Hong-mei, TONG Han-qing, ZHOU Ru-jin.SFE-CO2and GC-MS analysis of the essential oil from Chinese Eagle wood [J]. West China Journal of Pharmaceutical Sciences, 2008, 23(6): 633-635

    [16]高曉霞,田佳佳,章衛(wèi)民,等.一種用松香制偽的沉香藥材鑒別研究[J].廣東藥學(xué)院學(xué)報,2009,25(6):573-560 GAO Xiao-xia, TIAN Jia-jia, ZHANG Wei-min, et al.Identification of fake agarwood falsified with rosin [J].Journal of Guangdong Pharmaceutical College, 2009, 25(6):573-560

    猜你喜歡
    二甲基肉桂甲氧基
    羅定榃濱鎮(zhèn)舉行肉桂文化節(jié)
    源流(2023年5期)2023-07-01 14:07:24
    二甲基硅油結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性
    2-(2-甲氧基苯氧基)-1-氯-乙烷的合成
    DAD-HPLC法同時測定龍須藤總黃酮中5種多甲氧基黃酮
    中成藥(2017年4期)2017-05-17 06:09:50
    復(fù)合溶劑萃取N,N-二甲基乙酰胺
    不同肉桂品種光合能力差異分析
    固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測定水中痕量土臭素和二甲基異崁醇
    正二十面體Au13和Pt13團(tuán)簇上肉桂醛的吸附
    肉桂油納米微乳的制備
    合成鄰甲氧基肉桂酸的兩步法新工藝
    亚洲va在线va天堂va国产| 91精品国产九色| 日本一本二区三区精品| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 黄色日韩在线| 欧美区成人在线视频| 看十八女毛片水多多多| 两个人的视频大全免费| 午夜福利高清视频| 又粗又爽又猛毛片免费看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 搡老妇女老女人老熟妇| 国产一区亚洲一区在线观看| 丝袜喷水一区| 免费观看精品视频网站| 国产精品乱码一区二三区的特点| 九草在线视频观看| 欧美三级亚洲精品| 精品不卡国产一区二区三区| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲精品自拍成人| 哪个播放器可以免费观看大片| 中文字幕熟女人妻在线| 国产成人aa在线观看| 国产成人精品一,二区| 小说图片视频综合网站| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产一区有黄有色的免费视频 | 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲欧洲国产日韩| 国产黄片视频在线免费观看| 国产视频内射| 麻豆一二三区av精品| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 熟女电影av网| 久久久久久伊人网av| 国模一区二区三区四区视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲国产精品合色在线| 91av网一区二区| 成人特级av手机在线观看| 成人av在线播放网站| 国产高清三级在线| 亚洲国产高清在线一区二区三| 免费av毛片视频| 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久久国产成人精品二区| 国产伦理片在线播放av一区| 国产极品天堂在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久精品91蜜桃| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲欧洲国产日韩| 69人妻影院| 男女视频在线观看网站免费| 中文字幕亚洲精品专区| 久久精品国产亚洲av涩爱| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 色综合站精品国产| 亚洲欧美一区二区三区国产| 久久久久久久久中文| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 国产一级毛片在线| 日韩欧美在线乱码| 婷婷色麻豆天堂久久 | 亚洲欧美日韩东京热| 只有这里有精品99| 日韩强制内射视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 伊人久久精品亚洲午夜| eeuss影院久久| 岛国在线免费视频观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 在线播放国产精品三级| 欧美变态另类bdsm刘玥| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 人体艺术视频欧美日本| 久久久亚洲精品成人影院| 国产亚洲5aaaaa淫片| 久久99蜜桃精品久久| 亚洲av男天堂| 亚洲欧洲日产国产| 国产高清有码在线观看视频| 午夜精品在线福利| 久久精品夜色国产| 久久99热6这里只有精品| 女人被狂操c到高潮| 人妻系列 视频| 精品久久久噜噜| 九九在线视频观看精品| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲国产色片| 少妇的逼水好多| 只有这里有精品99| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产单亲对白刺激| 国产毛片a区久久久久| 亚洲av成人精品一二三区| 国产精品久久视频播放| 男女那种视频在线观看| 永久免费av网站大全| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产在线一区二区三区精 | 日本爱情动作片www.在线观看| 国产91av在线免费观看| 小说图片视频综合网站| 久久精品影院6| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 成人亚洲精品av一区二区| 一个人看的www免费观看视频| www.色视频.com| 久久国内精品自在自线图片| 秋霞伦理黄片| av在线观看视频网站免费| 亚洲av一区综合| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲国产高清在线一区二区三| 精品久久久久久久久av| 日韩一区二区三区影片| 久久久久国产网址| 亚洲综合色惰| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲无线观看免费| 欧美日韩精品成人综合77777| 天天躁日日操中文字幕| 国产色爽女视频免费观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 能在线免费观看的黄片| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日韩视频在线欧美| 伊人久久精品亚洲午夜| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费av毛片视频| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲av熟女| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 我要搜黄色片| 久99久视频精品免费| 又爽又黄无遮挡网站| av在线老鸭窝| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 免费无遮挡裸体视频| 欧美区成人在线视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 亚洲国产欧美在线一区| 人妻系列 视频| 久久鲁丝午夜福利片| 日日撸夜夜添| 国产麻豆成人av免费视频| 国产成人一区二区在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产片特级美女逼逼视频| 国产精品不卡视频一区二区| 色噜噜av男人的天堂激情| 一本久久精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 日本午夜av视频| 一本久久精品| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 日韩精品有码人妻一区| 成人av在线播放网站| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产精品一及| 久久精品夜色国产| 色综合色国产| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美3d第一页| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 99在线人妻在线中文字幕| 美女高潮的动态| 欧美激情久久久久久爽电影| 99久久精品热视频| 嫩草影院入口| 欧美xxxx性猛交bbbb| 99久久精品一区二区三区| 91久久精品电影网| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产精品熟女久久久久浪| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产一区二区在线av高清观看| 国产人妻一区二区三区在| 成人欧美大片| 亚洲精品自拍成人| 听说在线观看完整版免费高清| 男人狂女人下面高潮的视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 黄色日韩在线| 97超视频在线观看视频| 精品一区二区三区视频在线| 看黄色毛片网站| 国产精品福利在线免费观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲av不卡在线观看| 久久久久久久久久成人| 蜜臀久久99精品久久宅男| 九九热线精品视视频播放| 在线免费十八禁| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产精品1区2区在线观看.| 国产成人免费观看mmmm| 午夜精品在线福利| 黄色欧美视频在线观看| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲欧洲日产国产| 99热6这里只有精品| 亚洲欧美成人精品一区二区| 九九在线视频观看精品| 色吧在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 国产在视频线在精品| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产一区亚洲一区在线观看| 成人无遮挡网站| 国产在视频线在精品| 久久久久久九九精品二区国产| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美潮喷喷水| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 午夜福利在线观看吧| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 一个人免费在线观看电影| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 国产精品三级大全| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| av视频在线观看入口| 久久久久九九精品影院| 免费观看的影片在线观看| 波野结衣二区三区在线| 日韩人妻高清精品专区| 在线观看一区二区三区| 国产亚洲最大av| a级毛片免费高清观看在线播放| 插阴视频在线观看视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲丝袜综合中文字幕| 欧美激情国产日韩精品一区| 午夜福利高清视频| 国产高清视频在线观看网站| 久99久视频精品免费| 国产亚洲精品av在线| 欧美日韩在线观看h| 我要看日韩黄色一级片| 欧美3d第一页| 成年女人看的毛片在线观看| av视频在线观看入口| 国产午夜精品一二区理论片| 亚洲av免费在线观看| 免费看日本二区| 国产高潮美女av| 狠狠狠狠99中文字幕| av专区在线播放| 精品久久久久久电影网 | 日本熟妇午夜| 国产视频首页在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 精品久久久久久电影网 | 美女国产视频在线观看| 人妻系列 视频| 三级国产精品欧美在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 搞女人的毛片| 国产视频首页在线观看| 成人综合一区亚洲| 亚洲av成人精品一二三区| 麻豆av噜噜一区二区三区| av在线蜜桃| 丰满少妇做爰视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲最大成人av| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲精品456在线播放app| ponron亚洲| 日本一二三区视频观看| 国产精品1区2区在线观看.| 综合色丁香网| 国产午夜精品一二区理论片| 高清av免费在线| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 午夜激情欧美在线| 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲精品国产av成人精品| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 国产精品.久久久| 最近视频中文字幕2019在线8| 中文字幕久久专区| 美女黄网站色视频| 免费黄网站久久成人精品| av播播在线观看一区| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产成人一区二区在线| 久久久久久大精品| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 精品一区二区免费观看| 99热这里只有精品一区| 91av网一区二区| 免费黄色在线免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 国产免费视频播放在线视频 | 欧美日韩精品成人综合77777| 日韩一区二区三区影片| 日韩av在线免费看完整版不卡| 亚洲欧美日韩高清专用| 成年女人看的毛片在线观看| 最近手机中文字幕大全| 国产精品1区2区在线观看.| 国产高清有码在线观看视频| 国产探花极品一区二区| 综合色丁香网| 国产精品99久久久久久久久| 久久综合国产亚洲精品| 国产日韩欧美在线精品| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产av不卡久久| 久久综合国产亚洲精品| 丝袜喷水一区| 深夜a级毛片| 一边摸一边抽搐一进一小说| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲最大成人手机在线| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产毛片a区久久久久| 一个人免费在线观看电影| 91狼人影院| 男女国产视频网站| 久久这里有精品视频免费| 久久精品影院6| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产私拍福利视频在线观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产成人免费观看mmmm| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产成人91sexporn| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 国产av不卡久久| 国产成人a区在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 老女人水多毛片| 国产精品一及| 国产高清三级在线| 精品午夜福利在线看| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲自偷自拍三级| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲av免费在线观看| 日本一本二区三区精品| 国产男人的电影天堂91| 成人综合一区亚洲| 有码 亚洲区| 99久久精品一区二区三区| 麻豆国产97在线/欧美| 成人欧美大片| 91久久精品国产一区二区三区| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产亚洲91精品色在线| 成人欧美大片| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 免费av观看视频| 激情 狠狠 欧美| 国产亚洲精品av在线| av在线天堂中文字幕| 国产伦理片在线播放av一区| 日本av手机在线免费观看| 伦精品一区二区三区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲av熟女| 免费无遮挡裸体视频| 色播亚洲综合网| 岛国毛片在线播放| 久久午夜福利片| 欧美区成人在线视频| 禁无遮挡网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 欧美xxxx性猛交bbbb| 2022亚洲国产成人精品| 欧美丝袜亚洲另类| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产69精品久久久久777片| 久久99精品国语久久久| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲自拍偷在线| 国产精品伦人一区二区| 精品国产三级普通话版| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日韩大片免费观看网站 | 草草在线视频免费看| 国产乱人偷精品视频| 97超视频在线观看视频| 国产探花极品一区二区| 一夜夜www| 九草在线视频观看| 丰满少妇做爰视频| 国内精品美女久久久久久| 国产片特级美女逼逼视频| 久久精品人妻少妇| 干丝袜人妻中文字幕| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产精品av视频在线免费观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 色吧在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲性久久影院| 成人午夜高清在线视频| 99视频精品全部免费 在线| 久久久色成人| 日本五十路高清| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲精品成人久久久久久| 99久久人妻综合| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 两个人视频免费观看高清| h日本视频在线播放| 春色校园在线视频观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 久久99热6这里只有精品| 黄片wwwwww| 中文在线观看免费www的网站| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 69人妻影院| 色网站视频免费| 精品一区二区三区视频在线| 久久99蜜桃精品久久| 99热这里只有精品一区| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产亚洲精品av在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲成人久久爱视频| www.av在线官网国产| 丝袜美腿在线中文| 全区人妻精品视频| 欧美xxxx性猛交bbbb| 久久国产乱子免费精品| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 久久精品久久精品一区二区三区| 一个人观看的视频www高清免费观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲成人久久爱视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 国内精品美女久久久久久| 最后的刺客免费高清国语| 免费av不卡在线播放| 最近手机中文字幕大全| 99视频精品全部免费 在线| 欧美成人一区二区免费高清观看| 色综合色国产| 男插女下体视频免费在线播放| 身体一侧抽搐| 国产成人aa在线观看| 男人舔奶头视频| 免费看av在线观看网站| 91av网一区二区| 亚洲国产成人一精品久久久| 草草在线视频免费看| 国产久久久一区二区三区| 国产精品,欧美在线| 联通29元200g的流量卡| 中国国产av一级| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产色婷婷99| 亚洲精品国产成人久久av| 亚洲人成网站在线观看播放| 一夜夜www| 欧美+日韩+精品| 99国产精品一区二区蜜桃av| 夫妻性生交免费视频一级片| 最近手机中文字幕大全| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲国产成人一精品久久久| 日韩欧美三级三区| 中文字幕av在线有码专区| 搡老妇女老女人老熟妇| 熟女电影av网| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 黄片无遮挡物在线观看| 直男gayav资源| 国产av不卡久久| 日韩成人伦理影院| 天天躁日日操中文字幕| 身体一侧抽搐| 99久国产av精品| 七月丁香在线播放| 看黄色毛片网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 永久网站在线| 成年免费大片在线观看| 亚洲国产精品专区欧美| 看片在线看免费视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 寂寞人妻少妇视频99o| 三级国产精品片| 色噜噜av男人的天堂激情| 成人综合一区亚洲| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 免费av不卡在线播放| 亚洲人与动物交配视频| 精品久久久久久久久亚洲| 男女那种视频在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 一个人看的www免费观看视频| 国产精品一区www在线观看| 精品人妻视频免费看| 中文在线观看免费www的网站| 97在线视频观看| 黄色配什么色好看| 1024手机看黄色片| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产大屁股一区二区在线视频| 男女国产视频网站| 国内精品一区二区在线观看| 一本一本综合久久| 91aial.com中文字幕在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 久久精品综合一区二区三区| 国产精品.久久久| av女优亚洲男人天堂| 97人妻精品一区二区三区麻豆| av在线老鸭窝| 搡老妇女老女人老熟妇| 成人毛片60女人毛片免费| 国产精品伦人一区二区| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产在视频线精品| 少妇人妻一区二区三区视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 综合色丁香网| av.在线天堂| 久久精品久久久久久久性| 国产精品一及| 国产伦理片在线播放av一区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 午夜福利在线在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 激情 狠狠 欧美| 欧美日韩综合久久久久久| 一级黄片播放器| 久久99热这里只有精品18| 人人妻人人看人人澡| 一区二区三区免费毛片| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 欧美97在线视频| 最近中文字幕高清免费大全6| 中文亚洲av片在线观看爽| 桃色一区二区三区在线观看| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲欧美日韩东京热| 国产片特级美女逼逼视频| eeuss影院久久| 国产精品电影一区二区三区| 丝袜美腿在线中文| 午夜福利高清视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲欧洲日产国产| 老司机影院毛片| 韩国高清视频一区二区三区| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 久久久午夜欧美精品| 国产精品永久免费网站| 国产视频首页在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产69精品久久久久777片| 亚洲精品乱久久久久久| 欧美人与善性xxx| av女优亚洲男人天堂| 草草在线视频免费看| 欧美日本视频| 99久久精品国产国产毛片| 久久国产乱子免费精品| 免费观看精品视频网站| 久久99热这里只频精品6学生 | 午夜福利在线观看吧| 国产精品国产三级专区第一集| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美性感艳星| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产在线一区二区三区精 | 联通29元200g的流量卡| 性插视频无遮挡在线免费观看| 午夜日本视频在线| 亚洲天堂国产精品一区在线| 超碰av人人做人人爽久久| av在线蜜桃| 国产精品久久电影中文字幕| 综合色av麻豆| 全区人妻精品视频|