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    高砷高硫難處理金精礦生物預(yù)氧化—氰化炭浸提金試驗(yàn)研究

    2018-03-02 01:56:26趙思佳劉宇利
    濕法冶金 2018年1期
    關(guān)鍵詞:浸出法金礦石氰化

    趙思佳,劉宇利

    (1.長沙華時(shí)捷環(huán)??萍及l(fā)展股份有限公司,湖南 長沙 410013;2.湖南水利水電職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南 長沙 410100)

    目前,世界上1/3左右的黃金產(chǎn)量來源于難處理金礦石[1-3]。在高砷高硫難處理金礦石中,金以微細(xì)粒形式存在,且被黃鐵礦、砷黃鐵礦、毒砂等硫化礦物包裹,與浸出劑不能有效接觸[4-5],再加上部分已氰化浸出的金被碳等有機(jī)物吸附,導(dǎo)致金浸出率很低[6]。

    高砷高硫難處理金礦石在氰化浸出之前需要進(jìn)行預(yù)處理,使其中的硫化物、碳酸鹽等分解釋放出被包裹的金。難處理金礦石的處理方法主要有浮選—焙燒—氰化浸出法,一段焙燒—氰化浸出法[4],兩段焙燒—氰化浸出法[4],循環(huán)流態(tài)化焙燒—氰化浸出法[7],催化氧化—氰化浸出法[4],常壓化學(xué)氧化—氰化浸出法[4],酸性加壓預(yù)氧化—氰化浸出法[4,8],堿性加壓預(yù)氧化—氰化浸出法[4],生物預(yù)氧化—氰化浸出法[4,9]及焙燒預(yù)氧化—硫代硫酸鹽浸出法[10]等。難處理金礦石焙燒預(yù)處理過程中會產(chǎn)生大量含砷煙塵,對環(huán)境危害較大;加壓預(yù)氧化法目前只有酸性加壓預(yù)氧化法在工程上有應(yīng)用[4];生物預(yù)氧化法因操作環(huán)境友好、安全性高、投資少、工藝過程簡單等優(yōu)點(diǎn),已在國內(nèi)外有較多工程應(yīng)用[11-14]。

    試驗(yàn)研究了采用生物預(yù)氧化—氰化炭浸工藝處理廣西某高砷高硫難處理金精礦,采用的細(xì)菌為氧化亞鐵硫桿菌、氧化硫硫桿菌及氧化亞鐵鉤端螺旋菌的混合菌,考察了礦漿濃度、生物預(yù)氧化溶液pH、氧化時(shí)間及溶氧量對生物預(yù)氧化效果的影響,以期為高砷高硫金礦資源的合理開發(fā)提供可供借鑒的方法。

    1 礦石性質(zhì)

    廣西某高砷高硫難處理金精礦中,金屬礦物以硫化物為主,氧化物較少。硫化物主要是黃鐵礦,其次是毒砂,另有少量或微量黃銅礦、黝銅礦、閃鋅礦等。黃鐵礦和毒砂為金的主要載體礦物。鈦質(zhì)氧化物多為重礦物鈦鐵礦、金紅石,或鈦鐵礦風(fēng)化分解的產(chǎn)物白鈦礦及分散質(zhì)點(diǎn)狀氧化鈦質(zhì)物等。鐵質(zhì)氧化物為褐鐵礦。偶見單質(zhì)礦物自然銅。精礦化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1,物相分析結(jié)果見表2。

    表1 難處理金精礦化學(xué)多元素分析結(jié)果 %

    *.單位為g/t。

    表2 難處理金精礦中金化學(xué)物相分析結(jié)果

    由表1看出:金精礦中的主要有價(jià)金屬是金,砷、硫、碳等為有害雜質(zhì),影響金的提取,應(yīng)考慮分離脫除。

    由表2看出:金精礦中,金主要以硫化物包裹形式存在,約占42.63%;其次以碳酸鹽包裹形式存在,約占31.87%;有單體及連生金,約占13.32%;而硅酸鹽包裹及其他形式的金質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅占12.18%。這表明直接氰化浸出時(shí)金浸出率只能達(dá)14%,因此,需對包裹金的硫化物載體進(jìn)行氧化預(yù)處理,對包裹金的碳酸鹽載體進(jìn)行預(yù)處理,使它們釋放出包裹的金。

    2 試驗(yàn)原理與方法

    生物預(yù)氧化是將包裹金的黃鐵礦、毒砂等礦物氧化溶解,使金從中解離出來。酸性條件下,金可以從碳酸鹽包裹物中解離出來。

    氧化黃鐵礦、毒砂等硫化物常用的菌種為氧化亞鐵硫桿菌、氧化硫硫桿菌、氧化亞鐵鉤端螺旋菌等。氧化亞鐵鉤端螺旋菌是一種重要的浸礦微生物,可以將Fe(Ⅱ)氧化成Fe(Ⅲ)。氧化亞鐵硫桿菌可以將Fe(Ⅱ)氧化成Fe(Ⅲ),也可以將還原態(tài)硫氧化。氧化硫硫桿菌可以快速氧化單質(zhì)硫及還原態(tài)硫化物。這些菌種組成的混合菌隨氧化電位、溶液pH的變化,各菌種的相對優(yōu)勢也發(fā)生變化。

    細(xì)菌對礦物的生物氧化作用分直接作用、間接作用及復(fù)合作用[15]。直接作用是微生物直接氧化硫化礦。間接作用是微生物代謝產(chǎn)生的化學(xué)氧化劑及硫酸與礦物反應(yīng)。復(fù)合作用是指細(xì)菌浸礦過程中,既有細(xì)菌直接作用又有通過Fe3+氧化的間接作用。

    黃鐵礦和毒砂在細(xì)菌作用下會發(fā)生如下反應(yīng)[15-16]:

    (1)

    (2)

    (3)

    (4)

    一般認(rèn)為,金在氰化物溶液中的化學(xué)反應(yīng)[17]為

    (5)

    氰化炭浸過程中,氰化物浸出金與活性炭吸附金同時(shí)進(jìn)行。礦漿液相中的金始終維持在最低水平有利于加速金的氰化浸出過程[4]。

    試驗(yàn)工藝流程如圖1所示。

    圖1 金精礦生物預(yù)氧化—氰化炭浸試驗(yàn)工藝流程

    2.1 生物預(yù)氧化

    生物預(yù)氧化試驗(yàn)在1 000 mL氧化槽中進(jìn)行。金精礦粒度-200目占92%以上。菌種取自廣西某礦區(qū)礦坑水中,經(jīng)過一段時(shí)間的富集、培養(yǎng)、馴化。菌液每次轉(zhuǎn)接量為10%,生物預(yù)氧化溶液初始pH=2.0。試驗(yàn)過程中,需要測量溶液pH、氧化完成后溶液體積及砷、銅、鐵、鉛、錳、鎳、鎘等質(zhì)量濃度。氧化渣烘干后,分析其中S2-質(zhì)量分?jǐn)?shù)、硫化物氧化率及金質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

    2.2 氰化炭浸

    氰化炭浸試驗(yàn)在燒杯中進(jìn)行。將生物預(yù)氧化渣與堿液、氰化鈉溶液及活性炭混合在燒杯中,攪拌,用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH。

    氰化炭浸條件:氰化鈉質(zhì)量濃度維持在3 g/L左右,溶液pH為10~11,用堿液處理1~2 h,活性炭用量14 g/L,液固體積質(zhì)量比4∶1,浸出時(shí)間24 h,氫氧化鈉用量12.5 kg/t金精礦。氰化炭浸后,過濾,得到氰化浸出渣和氰化浸出液。氰化浸出渣烘干,分析其中金質(zhì)量分?jǐn)?shù)。氰化浸出液量取體積并分析氰化鈉質(zhì)量濃度。

    2.3 氧化液中和

    用生石灰乳中和氧化液。中和后溶液pH達(dá)到一定值后,靜置2~4 h,然后過濾,取濾液分析其中金屬離子及非金屬離子質(zhì)量濃度。

    3 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    3.1 礦漿濃度對生物預(yù)氧化效果的影響

    試驗(yàn)條件:反應(yīng)溫度43 ℃,溶液初始pH=2.0,攪拌速度300 r/min,菌種轉(zhuǎn)接量10%,氧化時(shí)間7 d,氧化過程中不控制生物預(yù)氧化溶液pH,溶氧量為6×10-6。礦漿濃度對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示??梢钥闯觯旱V漿濃度在12%~16%范圍內(nèi),隨礦漿濃度增大,金精礦中硫化物氧化率降低,氧化渣中S2-質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,金浸出率提高,這說明包裹金的硫化礦物發(fā)生溶解,金發(fā)生部分解離;礦漿濃度為16%時(shí),金浸出率達(dá)80.23%;進(jìn)一步增大礦漿濃度,金浸出率反而有所下降,這可能是隨礦漿濃度增大,菌種吸收的營養(yǎng)物質(zhì)減少,使細(xì)菌生長、繁殖受到影響,黃鐵礦、毒砂的解離效果變差,致使金浸出率有所降低。綜合考慮,確定高砷高硫難處理金精礦生物預(yù)氧化的礦漿濃度以16%為宜。

    圖2 礦漿濃度對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響

    3.2 溶液pH對生物預(yù)氧化效果的影響

    試驗(yàn)條件:溫度43 ℃,礦漿濃度16%,溶液初始pH=2.0,攪拌速度300 r/min,菌種轉(zhuǎn)接量10%,氧化時(shí)間7 d,生物預(yù)氧化溶液pH用200 g/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié),溶氧量為6×10-6。溶液pH對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響試驗(yàn)結(jié)果見表3。

    表3 溶液pH對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響

    由表3看出:生物預(yù)氧化過程中,不控制溶液pH,金浸出率較高,可達(dá)80.21%;隨溶液pH升高,金浸出率降低。這可能是因?yàn)榫N在較低pH條件下的生長、繁殖狀況良好,黃鐵礦、毒砂的解離速度較快,有利于金的浸出。由于調(diào)節(jié)溶液pH所需的氫氧化鈉耗量較大,綜合考慮,生物預(yù)氧化過程中可以不控制溶液pH。

    3.3 生物預(yù)氧化時(shí)間對生物預(yù)氧化效果的影響

    試驗(yàn)條件:溫度43 ℃,礦漿濃度16%,攪拌速度300 r/min,菌種轉(zhuǎn)接量10%,溶液初始pH=2.0,氧化過程中不控制溶液pH,溶氧量為6×10-6。生物預(yù)氧化時(shí)間對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

    圖3 生物預(yù)氧化時(shí)間對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響

    由圖3看出:隨生物預(yù)氧化時(shí)間延長,硫化物氧化率提高,金浸出率提高;生物預(yù)氧化7 d時(shí),金浸出率達(dá)最大80.13%;進(jìn)一步延長生物預(yù)氧化時(shí)間,金浸出率變化不大。綜合考慮,確定生物預(yù)氧化時(shí)間以7 d為宜。

    3.4 溶氧量對生物預(yù)氧化效果的影響

    試驗(yàn)條件:溫度43 ℃,礦漿濃度16%,攪拌速度300 r/min,菌種轉(zhuǎn)接量10%,氧化時(shí)間7 d,溶液初始pH=2.0,氧化過程中不控制生物預(yù)氧化溶液pH。溶氧量對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

    圖4 溶氧量對金精礦生物預(yù)氧化效果的影響

    由圖4看出:隨溶液中溶氧量增加,硫化物氧化率增大,金浸出率提高;溶液中溶氧量達(dá)5×10-6時(shí),金浸出率達(dá)77.34%;進(jìn)一步增大溶氧量,金浸出率基本保持不變,硫化物氧化率也無明顯變化。這說明,當(dāng)溶氧量為5×10-6時(shí),能夠滿足生物預(yù)氧化反應(yīng)的需氧量,因此,溶氧量以控制在5×10-6為宜。

    4 綜合試驗(yàn)

    根據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果,確定生物預(yù)氧化最佳試驗(yàn)條件為:溫度43 ℃,礦漿濃度16%,攪拌速度300 r/min,溶氧量5×10-6,細(xì)菌轉(zhuǎn)接量10%,氧化時(shí)間7 d,溶液初始pH=2.0,氧化過程不控制溶液pH。最佳條件下的綜合試驗(yàn)結(jié)果見表4,氧化渣氰化炭浸試驗(yàn)結(jié)果見表5。

    表4 生物預(yù)氧化綜合試驗(yàn)結(jié)果

    表5 氧化渣氰化炭浸試驗(yàn)結(jié)果

    由表4、5看出,高砷高硫難處理金精礦采用生物預(yù)氧化—氰化炭浸工藝處理:金浸出率達(dá)77.78%,砷、鐵、硫脫除率分別達(dá)82.38%,76.24%,67.95%;氰化炭浸渣中金質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至7.52 g/t,氰化鈉用量約為4.8 kg/t金精礦。

    5 氧化液中和處理

    高砷高硫難處理金精礦生物預(yù)氧化得到的氧化液用石灰乳中和處理,在pH=6.5條件下靜置3 h,過濾后得到中和后液,其成分見表6。

    表6 氧化液及中和后液的pH及成分

    由圖6看出,石灰乳中和后的氧化液中各有害金屬離子及非金屬離子質(zhì)量濃度均符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)要求,可返回系統(tǒng)使用。

    6 結(jié)論

    廣西某高砷高硫難處理金精礦采用生物預(yù)氧化—氰化炭浸工藝提取金是可行的,適宜條件下,金浸出率達(dá)77.78%。生物預(yù)氧化得到的氧化液用生石灰乳中和處理,pH調(diào)至6.5后靜置3 h,過濾后得到的溶液中各種有害金屬離子及非金屬離子含量均符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)要求,可返回系統(tǒng)使用,工藝基本無廢水排放。

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