QuEChERS- LC- MS/MS測(cè)定芹菜中吡蟲啉和唑螨酯

劉 英 ，李韻之，陳列忠，王彥華，許振嵐，蔣金花，湯 濤，陳文學(xué)，王 強(qiáng)，*，張昌朋，*

(1.海南大學(xué) 食品學(xué)院，海南 海口 570228；2.浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所，省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地——浙江省植物有害生物防控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥殘留檢測(cè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江 杭州 310021)

吡蟲啉(imidacloprid)，化學(xué)名稱為1- (6- 氯吡啶- 3- 吡啶基甲基)- N- 硝基亞咪唑烷- 2- 基胺，是內(nèi)吸性新煙堿類殺蟲劑，主要防治蚜蟲、飛虱、粉虱、葉蟬等害蟲[1]。吡蟲啉通過(guò)與煙堿型乙酰膽堿受體結(jié)合，干擾昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導(dǎo)，進(jìn)而殺死害蟲[2]。唑螨酯(fenpyroximate)，化學(xué)名稱(E)- α- (1，3- 二甲基- 5- 苯氧基吡唑- 4- 基亞甲基氨基氧)- 對(duì)甲苯甲酸叔丁酯，是非內(nèi)吸性苯氧吡唑類殺螨劑，主要防治紅葉螨、全爪葉螨、小菜蛾、斜紋夜蛾、白粉虱等害蟲[3]。唑螨酯通過(guò)選擇性抑制昆蟲體內(nèi)細(xì)胞線粒體泛醌過(guò)氧化物酶，阻斷線粒體氧化呼吸鏈而起到殺蟲作用[3]。

目前，關(guān)于吡蟲啉的殘留分析方法主要有氣相色譜法[4-5]、高相液相色譜法[6-7]和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法[8-9]，而關(guān)于唑螨酯的殘留分析方法主要是高效液相色譜法[10-13]和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法[14-16]。已報(bào)道的分析方法中多采用固相萃取小柱或?qū)游鲋鶅艋疤幚聿襟E繁瑣，檢測(cè)周期長(zhǎng)。QuEChERS(Quick， Easy， Cheap， Effective， Rugged and Safe)前處理技術(shù)是美國(guó)化學(xué)家Steven J. Lehotay和德國(guó)Michelangelo Anastassiadas提出的一種快速、簡(jiǎn)便、廉價(jià)、高效、耐用且安全的前處理技術(shù)[17-18]。該技術(shù)采用乙腈提取分離目標(biāo)物，加入MgSO4或NaCl等鹽類除水，加入乙二胺- N- 丙基硅烷(PSA)等吸附劑實(shí)現(xiàn)快速凈化。與傳統(tǒng)方法相比，QuEChERS前處理技術(shù)具有分析對(duì)象范圍廣、基質(zhì)適用范圍廣、穩(wěn)定性好、低成本、操作簡(jiǎn)單快捷等優(yōu)點(diǎn)[19]。本研究采用QuEChERS前處理技術(shù)及液相色譜- 串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀(liquid chromatography- tandem mass spectrometry，LC- MS/MS)，建立了芹菜根、莖、葉中吡蟲啉、唑螨酯殘留的分析方法，該方法操作簡(jiǎn)單、耗時(shí)短，且靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度均符合農(nóng)藥殘留量分析要求。

1 材料與方法

1.1 儀器設(shè)備

三重四極桿液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(島津LCMS- 8050)；SPS402F電子天平(0.01 g)；AB135- S電子天平(0.000 1 g)；TYZD- ⅡA振蕩器(姜堰市天儀電子儀器有限公司)；VTX- 3000L渦旋儀；Sigma高速離心機(jī)；TD5A- WS臺(tái)式大容量離心機(jī)(金壇市金南儀器制造有限公司)。

1.2 試劑與耗材

乙腈(色譜純，德國(guó)默克股份兩合公司)，甲酸(色譜純，美國(guó)Anaqua Chemicals)，乙腈(分析純，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司)。WondaPak QuEChERS提取鹽(NaCl 1 g，Na3C6H5O7·2H2O 1 g，Na2C6H6O7·1.5H2O 0.5 g，MgSO44 g)購(gòu)自上海島津技邇商貿(mào)有限公司；2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，MgSO4150 mg)、2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，PC 8 mg，MgSO4150 mg)、2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg， PC 50 mg，MgSO4150 mg) ，均購(gòu)自天津博納艾杰爾科技有限公司。吡蟲啉(純度99.0%)、唑螨酯(純度98.0%)標(biāo)準(zhǔn)品均購(gòu)自德國(guó)Dr. Ehrenstorfer GmbH公司。

1.3 樣品前處理方法的優(yōu)化

1.3.1 提取條件的優(yōu)化

在優(yōu)化提取條件中使用的空白基質(zhì)是芹菜植株(即芹菜莖和葉)。在芹菜提取過(guò)程中分別用振蕩器振蕩提取2、30、60 min，比較3種不同提取時(shí)間對(duì)芹菜中吡蟲啉、唑螨酯提取效果的影響。提取時(shí)間確定后，分別加入1.5 g無(wú)水乙酸鈉+6 g無(wú)水硫酸鎂和WondaPak QuEChERS提取鹽，比較不同緩沖鹽對(duì)吡蟲啉、唑螨酯提取效果的影響。

1.3.2 凈化條件的優(yōu)化

在優(yōu)化凈化條件中使用的空白基質(zhì)是芹菜根、莖、葉。芹菜根、莖、葉凈化過(guò)程中分別使用具有不同石墨化碳(PestiCarb，PC)含量的凈化管：Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，MgSO4150 mg)、Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，PC 8 mg，MgSO4150 mg)、Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，PC 50 mg， MgSO4150 mg)進(jìn)行凈化處理，比較PC含量對(duì)芹菜根、莖、葉中吡蟲啉、唑螨酯凈化效果的影響。

1.4 樣品前處理

1.4.1 提取

芹菜根：稱取5 g(精確至0.01 g)樣品于50 mL塑料離心管中，加入20 mL乙腈，振蕩器振蕩提取30 min后，加入WondaPak QuEChERS提取鹽，2 810g離心5 min，待凈化。

芹菜莖、葉：稱取10 g(精確至0.01 g)樣品于50 mL塑料離心管中，加入20 mL乙腈，振蕩器振蕩提取30 min后，加入WondaPak QuEChERS提取鹽，2 810g離心5 min，待凈化。

1.4.2 凈化

芹菜根、莖：準(zhǔn)確量取1.5 mL待凈化上清液加入2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg， PC 8 mg， MgSO4150 mg)中，渦旋振蕩1 min混勻，7 426g離心5 min，取上清液過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜，待上機(jī)測(cè)定。

芹菜葉：準(zhǔn)確量取1.5 mL待凈化上清液加入2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，PC 50 mg，MgSO4150 mg)中，渦旋振蕩1 min混勻，7 426g離心5 min，取上清液過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜，待上機(jī)測(cè)定。

1.5 儀器測(cè)定條件

1.5.1 液相色譜條件

色譜柱：Waters acquity UPLC?BEH C18(1.7 μm，2.1×100 mm)；A相為0.1%甲酸水溶液(20%)，B相為乙腈(80%)；流速0.20 mL·min-1；柱溫40 ℃；進(jìn)樣體積1.0 μL。

1.5.2 質(zhì)譜條件

電離方式：正離子電離(ESI+)，采用MRM多反應(yīng)監(jiān)測(cè)；Interface電壓4.0 kV；霧化氣流速3.0 L·min-1；干燥氣流速10.0 L·min-1；加熱氣流速10.0 L·min-1；Interface溫度300 ℃；DL溫度250 ℃；Heat Block溫度400 ℃；吡蟲啉定量離子對(duì)(m/z)為256.05>175.1*，定性離子對(duì)(m/z)為256.05>209.05；唑螨酯定量離子對(duì)(m/z)為422.20>366.10*，定性離子對(duì)(m/z)為422.20>138.10。

1.6 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別稱取吡蟲啉、唑螨酯標(biāo)準(zhǔn)品用乙腈定容，得到質(zhì)量濃度為100 mg·L-1的吡蟲啉、唑螨酯標(biāo)準(zhǔn)母液。采用梯度稀釋法，用乙腈分別配制0.005、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200、0.500 mg·L-1質(zhì)量濃度的吡蟲啉、唑螨酯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。采用外標(biāo)法定量，在1.5節(jié)儀器測(cè)定條件下進(jìn)行測(cè)定，并用峰面積- 質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取方法的確定

對(duì)振蕩提取時(shí)間進(jìn)行了優(yōu)化，分別考察了振蕩2、30、60 min的添加回收率。由圖1可知，振蕩2 min，吡蟲啉和唑螨酯回收率分別是53.85%、74.28%，其中吡蟲啉的回收率低于70%，這可能是由于振蕩時(shí)間不夠，導(dǎo)致目標(biāo)物吡蟲啉沒(méi)有提取出來(lái)。振蕩30 min，吡蟲啉和唑螨酯回收率分別是117.78%、94.03%。振蕩60 min，吡蟲啉和唑螨酯回收率分別是116.60%、110.88%。為保證加標(biāo)回收率、縮短提取時(shí)間，同時(shí)考慮到盡可能減弱基質(zhì)干擾，選取振蕩提取時(shí)間為30 min。

對(duì)比加入1.5 g無(wú)水乙酸鈉+6 g無(wú)水硫酸鎂和WondaPak QuEChERS提取鹽的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviations，RSDs)。結(jié)果表明，加入1.5 g無(wú)水乙酸鈉、6 g無(wú)水硫酸鎂時(shí)，吡蟲啉的回收率和RSDs分別是117.78%和16.48%，唑螨酯的回收率和RSDs分別是74.28%、11.49%；加入WondaPak QuEChERS提取鹽時(shí)，吡蟲啉的回收率和RSDs分別是103.10%和3.74%，唑螨酯的回收率和RSDs分別是94.03%、4.75%，表明使用WondaPak QuEChERS提取鹽體系更加穩(wěn)定。因此，選取WondaPak QuEChERS提取鹽作為體系緩沖鹽。

圖1 提取時(shí)間對(duì)回收率的影響(n=3)Fig.1 Influence of extraction time on recovery (n=3)

2.2 凈化方法的確定

比較PC含量對(duì)芹菜根、莖、葉中吡蟲啉及唑螨酯添加回收率的影響以及對(duì)芹菜根、莖、葉凈化效果的影響。結(jié)果(表1，圖2)發(fā)現(xiàn)，Agela Cleanert MAS- Q凈化管中的PC含量分別為0、8 mg時(shí)，吡蟲啉在芹菜根、莖中的添加回收率為78.25%～113.36%，唑螨酯在芹菜根、莖中的添加回收率為78.76%～94.12%，吡蟲啉及唑螨酯在芹菜根、莖中的添加回收率均能達(dá)到要求，且對(duì)芹菜根、莖的凈化效果較好；吡蟲啉在芹菜葉中的添加回收率分別為102.10%、112.08%，唑螨酯在芹菜葉中的添加回收率分別為96.15%、100.98%，吡蟲啉及唑螨酯在芹菜葉中的添加回收率均能達(dá)到要求但芹菜葉的凈化液顏色過(guò)深，0和8 mg PC不能有效去除色素等雜質(zhì)。PC含量為50 mg時(shí)，吡蟲啉在芹菜根、莖、葉中的添加回收率分別是81.07%、74.97%、96.32%，唑螨酯在芹菜根、莖、葉中的添加回收率分別是23.58%、18.40%、87.86%，對(duì)芹菜根、莖、葉的凈化效果均較好，但唑螨酯在芹菜根、莖中的添加回收率低于70%，不能滿足農(nóng)藥殘留分析要求。綜合考慮回收率和凈化效果，芹菜葉選取含50 mg PC的2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，PC 50 mg，MgSO4150 mg)進(jìn)行凈化，芹菜根、莖選取含8 mg PC的2 mL Agela Cleanert MAS- Q凈化管(C1850 mg，PSA 50 mg，PC 8 mg，MgSO4150 mg)進(jìn)行凈化。

2.3 線性關(guān)系

經(jīng)最小二乘法擬合得標(biāo)準(zhǔn)曲線如下：吡蟲啉線性方程為y=5562220.4355x+21841.3211，R2=0.999 0；唑螨酯線性方程為y=21183203.2014x+37039.7381，R2=0.999 7。表明吡蟲啉、唑螨酯在0.005～0.500 mg·L-1范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。標(biāo)準(zhǔn)溶液典型色譜圖見(jiàn)圖3。

表1PC含量對(duì)吡蟲啉及唑螨酯在芹菜根、莖、葉回收率的影響

Table1Effects of PC content on the recovery of imidacloprid and fenpyroximate in roots， stems and leaves of celery

樣品SamplesPC含量PCcontent/mg吡蟲啉Imidacloprid平均值A(chǔ)verage/%RSDs/%唑螨酯Fenpyroximate平均值A(chǔ)verage/%RSDs/%根Roots5081.071.4923.5811.05884.311.0494.127.27078.255.1179.927.37莖Stems5074.972.1918.4010.648101.807.0678.7610.010113.364.1182.009.17葉leaves5096.322.7887.862.738112.082.85100.989.110102.104.9596.151.15

A，芹菜葉；B，芹菜莖；C，芹菜根。A， leaves of celery; B， stems of celery; C， roots of celery.圖2 PC含量對(duì)芹菜根、莖、葉凈化效果的影響Fig.2 Effects of PC content on purification of roots， stems and leaves of celery

2.4 方法的靈敏度

方法的靈敏度用檢出限(limit of detections，LODs，S/N=3)和定量限(Limit of quantitations LOQs，S/N=10)來(lái)表示。吡蟲啉、唑螨酯的LODs分別是0.120、0.015 μg·kg-1，吡蟲啉在芹菜根、莖、葉的LOQs分別是1.65、0.87、1.08 μg·kg-1，唑螨酯在芹菜根、莖、葉的LOQs分別是1.24、0.75、0.78 μg·kg-1。

2.5 方法的準(zhǔn)確度、精密度

在空白芹菜根、莖、葉樣品中分別添加吡蟲啉、唑螨酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，使空白芹菜根、莖、葉樣品中吡蟲啉、唑螨酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.05、0.10和1.00 mg·kg-1，每個(gè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行5個(gè)重復(fù)，按照1.4節(jié)樣品前處理方法進(jìn)行提取、凈化以及1.5節(jié)儀器測(cè)定條件進(jìn)行測(cè)定，進(jìn)行添加回收試驗(yàn)。結(jié)果表明，吡蟲啉在芹菜根、莖、葉中的平均添加回收率為77.15%～103.48%，RSDs為1.40%～9.97%(表2)。唑螨酯在芹菜根、莖、葉中的平均添加回收率為77.35%～100.42%，RSDs為2.01%～6.95%(表3)。吡蟲啉、唑螨酯在芹菜根、莖、葉中的添加回收率為77.15%～103.48%，RSDs為1.40%～9.97%，表明該方法具有較好的準(zhǔn)確度和精密度，符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN 15662∶2008添加回收率在70%～110%，RSDs低于10%的要求[20]。

2.6 該方法在芹菜中的應(yīng)用

溫室條件下，10%吡蟲啉可濕性粉劑以300 g a.i.hm-2劑量，5%唑螨酯懸浮劑以375 g a.i.hm-2劑量噴施到芹菜植株上。施藥后7 d，采集芹菜樣品進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果(圖3)表明，吡蟲啉在芹菜根、莖、葉的殘留量分別是0.60、0.32和0.75 mg·kg-1，唑螨酯在芹菜根、莖、葉的殘留量分別是1.18、0.97和5.76 mg·kg-1。

A，吡蟲啉和唑螨酯標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.01 mg·L-1)色譜圖；B，吡蟲啉實(shí)測(cè)樣品色譜圖；C，唑螨酯實(shí)測(cè)樣品色譜圖。A， Chromatogram of imidacloprid and fenpyroximate in standard solution; B， Chromatogram of imidacloprid in samples; C， Chromatogram of fenpyroximate in samples.圖3 吡蟲啉和唑螨酯標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.01 mg·L-1)及實(shí)測(cè)樣品色譜圖Fig.3 Chromatogram of imidacloprid and fenpyroximate in standard solution (0.01 mg·L-1) and samples

表2吡蟲啉在芹菜根、莖、葉中的添加回收率

Table2Recovery and RSDs of imidacloprid in the roots， stems and leaves of celery

樣品Samples添加水平Spikinglevels/(mg·kg-1)回收率Recovery/%12345平均值A(chǔ)verageRSDs/%根Roots0.05101.59100.25104.44109.26101.86103.483.450.1097.4099.20103.6392.2195.0597.504.421.0088.2899.6092.6988.8590.8092.044.96莖Stems0.0593.8397.5391.1889.9696.2093.743.210.1090.3389.1292.8790.0390.4290.551.401.0087.5587.3588.0984.2482.0985.863.02葉Leaves0.0587.5488.3385.2383.2277.2384.315.260.1077.5381.9374.6575.8875.7877.153.711.0097.3496.6882.5479.6198.3990.919.97

表3唑螨酯在芹菜根、莖、葉中的添加回收率

Table3Recovery and RSDs of fenpyroximate in the roots， stems and leaves of celery

樣品Samples添加濃度Spikinglevels/(mg·kg-1)回收率Recovery/%12345平均值A(chǔ)verageRSDs/%根Roots0.0592.4494.6893.9393.6898.9794.742.640.1082.6187.1387.0685.9383.0785.162.561.0080.5572.9281.3776.3183.7078.975.46莖Stems0.0589.9191.1493.1592.7688.8691.172.010.1094.2287.4588.1387.5090.3489.533.211.0080.9586.0584.9184.3885.2284.302.34葉Leaves0.0595.7491.8793.57100.28105.1897.335.550.10108.5699.8289.69104.00100.05100.426.951.0076.7574.7374.3078.8282.1677.354.18

3 結(jié)論與討論

本試驗(yàn)通過(guò)乙腈振蕩提取，PC、PSA、C18等凈化材料凈化，建立了吡蟲啉和唑螨酯在芹菜根、莖、葉中的QuEChERS- LC- MS/MS分析檢測(cè)方法。凈化過(guò)程中，文獻(xiàn)多采用弗羅里硅土、氧化鋁等層析柱或氨基柱、C18等固相萃取小柱進(jìn)行凈化，但在上樣、淋洗及洗脫等過(guò)程中需要大量有機(jī)溶劑且操作較為繁瑣。本試驗(yàn)過(guò)程中使用商品化凈化材料(Agela Cleanert MAS- Q凈化管)，因而無(wú)需上樣、淋洗、洗脫等過(guò)程，減少了有機(jī)溶劑的大量使用，且該操作方法簡(jiǎn)單、方便、快速。

吡蟲啉、唑螨酯在0.005～0.5 mg·L-1的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，樣品低、中、高三檔添加濃度的平均添加回收率為77.15%～103.48%，RSDs為1.40%～9.97%，方法的準(zhǔn)確性及穩(wěn)定性都符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN 15662∶2008[20]，且凈化效果好，檢測(cè)濃度較低，適合其在芹菜樣品中的殘留量分析。

[1] 王圣印， 劉永杰， 周仙紅， 等. 新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉的研究進(jìn)展[J]. 江西農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)， 2012， 24(3): 76-79.

WANG S Y， LIU Y J， ZHOU X H， et al. Research progress in new neonicotinoid insecticide imidacloprid[J].ActaAgriculturaeJiangxi， 2012， 24(3): 76-79. (in Chinese with English abstract)

[2] 段兵， 何太喜， 范媛媛， 等. 凝膠滲透色譜- 超高效液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定茶葉中吡蟲啉和啶蟲脒[J]. 食品科學(xué)， 2016， 37(4): 238-241.

DUAN B， HE T X， FANG Y Y， et al. Determination of imidacloprid and acetamiprid in tea by Gel Permeation Chromatography- Ultra Performance Liquid Chromatography- Tandem Mass Spectrometry[J].FoodScience， 2016， 37(4): 238-241. (in Chinese with English abstract)

[3] 那娜. 殺螨劑唑螨酯對(duì)牙鲆及其鰓細(xì)胞系的毒性研究[D]. 青島：中國(guó)海洋大學(xué)， 2008.

NA N. Toxic effects of fenpyroximate on FlounderParalichthyolivaceusand the gill cell line of flounder [D]. Qingdao: Ocean University of China， 2008. (in Chinese with English abstract)

[4] 潘永波， 張艷玲. 氣相色譜法測(cè)定香蕉中的噻嗪酮和吡蟲啉[J]. 農(nóng)藥， 2013， 52(12): 903-904.

PAN Y B， ZHANG Y L. Gas chromatography method for determination of buprofezin and imidacloprid in bananas[J].AGROCHEMICALS， 2013， 52(12): 903-904. (in Chinese with English abstract)

[5] 李廣領(lǐng)， 姜金慶， 王自良， 等. 氣相色譜法檢測(cè)卷心菜中啶蟲脒和吡蟲啉殘留[J]. 西北農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)， 2010， 19(9): 71-74.

LI G L， JIANG J Q， WANG Z L， et al. Determination of acetamiprid and imidacloprid residue in cabbage by gas chromatography[J].ActaAgriculturaeBoreali-occidentalisSinica， 2010， 19(9): 71-74. (in Chinese with English abstract)

[6] 師君麗， 宋春滿， 孔光輝， 等. 高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定煙草中吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈和甲基硫菌靈[J]. 分析試驗(yàn)室， 2012， 31(12): 82-85.

SHI J L， SONG C M， KONG G H， et al， Simultaneous determination of imidacloprid， acetamiprid， carbendazim and thiophanate- methyl in tobacco by high performance liquid chromatography[J].ChineseJournalofAnalysisLaboratory， 2012， 31(12): 82-85. (in Chinese)

[7] 王梅， 尹顯慧， 楊商海， 等. 高效液相色譜法測(cè)定甲維鹽和吡蟲啉在番茄及其土壤中的殘留量[J]. 貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)， 2014，42(11):123-126.

WANG M， YIN X H， YANG S H， et al. Residue amount of emamectin benzoate and imidacloprid in tomato and soil determined by HPLC[J].GuizhouAgriculturalSciences， 2014， 42(11): 123-126. (in Chinese with English abstract)

[8] 張璇， 姜敏， 何錦惠， 等. 高效液相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定韭菜中多菌靈、吡蟲啉等7種農(nóng)藥殘留量[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理， 2016， 37(4):41-47.

ZHANG X， JIANG M， HE J H， et al. Determination the residue of seven pesticides in leek by HPLC- MS[J].PesticideScienceandAdministration， 2016， 37(4): 41-47. (in Chinese with English abstract)

[9] 李俊芳， 杜光明， 李德強(qiáng)， 等. 蘋果中痕量吡蟲啉農(nóng)藥的固相萃取及高效液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜分析[J]. 農(nóng)藥， 2016， 55(3): 194-197.

LI J F， DU G M， LI D Q， et al. Trace determination of imidacloprid residues in apple by solid phase extraction combine with High Performance Liquid Chromatography- tandem Mass Spectrometry[J].Agrochemicals， 2016， 55(3): 194-197. (in Chinese with English abstract)

[10] SEENIVASAN S， MURALEEDHARAN N N. Dissipation behavior of fenpyroximate residues in black tea and brew[J].InternationalJournalofAgriculturalScienceandFoodTechnology， 2015， 1(1): 3-6.

[11] AL- RAHMAN S H A， ALMAZ M M， OSAMA I A. Determination of degradation rate of acaricide fenpyroximate in apple， citrus， and grape by HPLC- DAD[J].FoodAnalyticalMethods， 2012， 5(2): 306-311.

[12] MALHAT F， ELMESALLAMY A， ASSY M， et al. Residues， half- life times， dissipation， and safety evaluation of the acaricide fenpyroximate applied on grapes[J].Toxicological&EnvironmentalChemistry， 2014， 95(8): 1309-1317.

[13] 朱興江， 丁振華， 胡艷云， 等. 固相萃取高效液相色譜法檢測(cè)蔬菜水果中的唑螨酯殘留[J]. 光譜實(shí)驗(yàn)室， 2008， 25(2): 217-220.

ZHU X J， DING Z H， HU Y Y， et al. Determination of the residues of fenpyroximate in vegetables and fruits by high performance liquid chromatography with solid phase extraction[J].ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory， 2008， 25(2): 217-220. (in Chinese)

[14] LEE J H， LEE Y J， KANG I H， et al. Analytical methods of fenpyroximate in herbal medicines[J].KoreanJournalofPesticideScience， 2014， 18(3): 141-147.

[15] 曾銀歡， 周靚靜， 吳慧珍， 等. 分散液液微萃取/液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定蜂蜜中10種殺螨劑[J]. 分析試驗(yàn)室， 2015， 34(2): 216-221.

ZENG Y H， ZHOU J J， WU H Z， et al. Rapid Determination of 10 Kinds of acaricides in honey by Dispersed Liquid Microextraction/Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry[J].ChineseJournalofAnalysisLaboratory， 2015， 34(2): 216-221. (in Chinese)

[16] 王玉健， 黃惠玲， 徐志偉， 等. 高效液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中唑螨酯、三唑酮、魚藤酮、除蟲脲及萎銹靈殘留量[J]. 理化檢驗(yàn)- 化學(xué)分冊(cè)， 2014， 50(12): 1526-1529.

WANG Y J， HUANG H L， XU Z W， et al. HPLC- MS/MS determination of fenpyroximate， rotenone， triadimefon， diflubenzuron and carboxin in tea[J].PhysicalTestingandChemicalAnalysisPartB:ChemicalAnalysis， 2014， 50(12): 1526-1529. (in Chinese with English abstract)

[17] LEHOTAY S J， MASTOVSKA K， YUN S J. Evaluation of two fast and easy methods for pesticide residue analysis in fatty food matrixes[J].JournalofAoacInternational， 2005， 88(2): 630-638.

[18] ANASTASSIADES M， LEHOTAY S J， STAJNBAHER D， et al. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and "dispersive solid- phase extraction" for the determination of pesticide residues in produce[J].JournalofAoacInternational， 2003， 86(2): 412-431.

[19] 鹿劍， 任水英. QuEChERS方法在食品中多組分農(nóng)殘檢測(cè)中的研究進(jìn)展J]. 中國(guó)釀造， 2016， 35(9): 28-32.

LU J， REN S Y. Research progress of QuEChERS method in multi- pesticides residue analysis in food[J].ChinaBrewing， 2016， 35 (9): 28-32. (in Chinese with English abstract)

[20] European Committee for Standardization- CEN. Foods of plant origin- Determination of pesticide residues using GC- MS and/or LC- MS/MS following acetonitrile extraction/partitioning and clean- up by dispersive SPE- QuEChERS- method: CEN/TC 275 15662: 2008 [S]. European Union， 2008.