澆注高聚物粘結(jié)炸藥的粘結(jié)劑體系設(shè)計(jì)及其應(yīng)用研究

歐亞鵬， 閆石， 焦清介， 郭學(xué)永， 孫亞倫

(北京理工大學(xué) 爆炸科學(xué)與技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 北京 100081)

0 引言

高聚物粘結(jié)炸藥(PBX)由于具備優(yōu)異的力學(xué)性能、理想的感度及可控的能量水平等顯著優(yōu)點(diǎn)，廣泛地應(yīng)用于國(guó)內(nèi)外各類武器彈藥中[1-2]。其中，端羥基聚丁二烯(HTPB)基澆注PBX由于生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、可適應(yīng)復(fù)雜裝藥結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)，在一些彈藥中正逐步代替壓裝炸藥[3]。粘結(jié)劑體系是澆注PBX中重要的組成部分，包括高分子粘結(jié)劑、增塑劑、固化劑及微量功能助劑等。除了起到充當(dāng)藥柱內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、包覆單質(zhì)炸藥降低感度等作用外，粘結(jié)劑體系還對(duì)炸藥的生產(chǎn)工藝及貯存安定性等存在較大影響[4-5]。常用于HTPB基裝藥的增塑劑包括己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)等[6]。這類惰性增塑劑與HTPB具有較好的相溶性，并賦予成型藥柱良好的力學(xué)性能。但傳統(tǒng)增塑劑已經(jīng)不能再進(jìn)一步降低澆注PBX藥漿黏度[7]、提高固相含量。同時(shí)，采用高增塑比降低藥漿黏度的粘結(jié)劑體系容易發(fā)生增塑劑遷移滲油的問(wèn)題[8]。滲出的增塑劑侵蝕引信機(jī)構(gòu)，同時(shí)在藥柱內(nèi)部產(chǎn)生空腔裂紋等問(wèn)題，嚴(yán)重影響了武器系統(tǒng)的可靠性及安全性。工業(yè)生產(chǎn)中，除粘結(jié)劑理化性質(zhì)的影響外，所涉及的原材料預(yù)處理方法也對(duì)炸藥工藝及性能存在一定影響[9]。

為了提高澆注PBX固相含量并降低滲油性，本文基于兩種酯類增塑劑壬酸異癸酯(IDP)及DOA設(shè)計(jì)了一種復(fù)合增塑劑，與HTPB組成低滲油性粘結(jié)劑體系，并采用不同技術(shù)對(duì)粘結(jié)劑體系組分進(jìn)行處理。采用設(shè)計(jì)出的粘結(jié)劑體系成功制備了一種奧克托今(HMX)基高固相含量澆注PBX，研究了粘結(jié)劑體系及處理方法對(duì)炸藥能量、感度、滲油性等一系列性能的影響。同時(shí)，本文這種設(shè)計(jì)思路還可以為其他諸如端羥基聚疊氮縮水甘油醚(GAP)、端羥基共聚醚(HTPE)等不同粘結(jié)劑體系的設(shè)計(jì)提供有借鑒價(jià)值的思路。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原材料及處理

HTPB的平均分子量2 700～3 200，羥值0.78 mmol/g，洛陽(yáng)黎明化工研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司產(chǎn)。DOA為遼寧營(yíng)口天元化工研究所股份有限公司產(chǎn)。IDP為中北大學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院產(chǎn)。HMX為工業(yè)級(jí)，甘肅銀光化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司產(chǎn)。其他化學(xué)試劑、溶劑均購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司，分析純。

本研究中所涉及的粘結(jié)劑體系組分均采用兩種方法進(jìn)行處理：1)在對(duì)流烘箱中60 ℃烘干5 d；2)在真空度0.09 MPa的真空旋蒸裝置中80 ℃旋蒸2 h. 除作對(duì)比實(shí)驗(yàn)外，原材料均采用高溫真空旋蒸技術(shù)處理。原材料真空安定性實(shí)驗(yàn)參照國(guó)家軍用標(biāo)準(zhǔn)GJB 772A—97炸藥試驗(yàn)方法中501.2壓力傳感器法進(jìn)行，100 ℃下真空加熱48 h. 對(duì)處理后的樣品進(jìn)行純度分析，使用美國(guó)Agilent Technologies 公司產(chǎn)1200 型高效液相色譜儀(HPLC)，裝配Extend-C18液相柱(4.6×250 mm，5 μm)。使用甲醇作為溶劑，試樣濃度為1 mL樣品稀釋到10 mL，測(cè)試條件為流動(dòng)相：100%甲醇，流速：1 mL/min，柱壓：7 MPa，測(cè)試10 min.

1.2 HTPB膠片制備及溶脹實(shí)驗(yàn)

HTPB與固化劑甲苯二異氰酸酯(TDI)按照固化比(R)值1.3混合[10]，攪拌均勻后真空脫氣，澆注于聚四氟乙烯模具中。預(yù)聚物置于烘箱中，50 ℃固化5 d后取出膠片。將膠片制作成50 mm×50 mm×10 mm大小的試樣。將試樣稱重后完全浸沒(méi)于溶度參數(shù)不同的有機(jī)溶劑中，溶脹至少5 d以上，每12 h稱重溶脹后的試樣，直到質(zhì)量不再改變。所用的溶劑見(jiàn)表1.

表1 所用溶劑及其相關(guān)參數(shù)

1.3 膠片力學(xué)性能及玻璃化溫度測(cè)試

采用兩種單質(zhì)增塑劑及設(shè)計(jì)出的復(fù)合增塑劑增塑HTPB膠片。復(fù)合增塑劑設(shè)計(jì)方法見(jiàn)2.1節(jié)。HTPB與增塑劑按照質(zhì)量比1∶1.1混合，膠片的制備方法與溶脹所用膠片制備方法一致。

拉伸測(cè)試采用日本Shimadzu 公司產(chǎn)AGS-J 5 kN/1 kN電子通用力學(xué)測(cè)試機(jī)進(jìn)行。先將膠片參照中國(guó)航天行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QJ 924-85復(fù)合固體推進(jìn)劑單向拉伸實(shí)驗(yàn)方法制作成啞鈴狀試樣，并按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行拉伸測(cè)試。玻璃化溫度測(cè)試采用瑞士Mettler Toledo 公司產(chǎn)DSC 1型差示掃描量熱儀進(jìn)行。試樣由常溫按20 ℃/min的速率降溫至-150 ℃，然后按10 ℃/min升溫至50 ℃. 整個(gè)過(guò)程由氮?dú)夥諊Ｗo(hù)，冷卻介質(zhì)為液氮。

1.4 澆注PBX制備及表征

澆注PBX按表2中的配方，采用雙槳行星式捏合機(jī)按照標(biāo)準(zhǔn)工藝流程制備，捏合溫度55 ℃，捏合完成后真空振動(dòng)澆注。采用美國(guó)Brookfield 公司產(chǎn)DV-S+型黏度儀測(cè)量捏合完成的澆注PBX藥漿黏度。然后將PBX藥漿澆注于尺寸為φ30 mm×40 mm的模具中，50 ℃固化5 d后脫模得PBX藥柱。

表2 澆注PBX配方

增塑劑與澆注PBX中其他組分的相容性及試樣熱分解特性由德國(guó)Netzsch 公司產(chǎn)STA449C差示掃描量熱儀進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)條件為氬氣氛流速10 mL/min，升溫速率10 ℃/min，由室溫升溫至500 ℃. 澆注PBX滲油性參照《軍用混合炸藥配方評(píng)審適用試驗(yàn)方法匯編》中炸藥滲油性試驗(yàn)測(cè)試。以1號(hào)濾紙包裹φ24 mm×125.7 mm的藥柱，緊固于相應(yīng)尺寸的模具中，置于71 ℃烘箱中恒溫320 h. 恒溫前后分別稱量濾紙及藥柱的重量，獲得濾紙?jiān)鲋丶八幹е刂?。參照?guó)家軍用標(biāo)準(zhǔn)GJB 772A—97中方法702.1、601.2和602.1分別測(cè)試炸藥爆速、撞擊與摩擦感度。爆速采用電離探針?lè)y(cè)量。將制備出的尺寸一致的藥柱依次緊密排列，每?jī)蓚€(gè)藥柱之間插入電離探針，示波器記錄爆轟波經(jīng)過(guò)兩個(gè)探針之間距離所需的時(shí)間，從而計(jì)算爆速。共排列6發(fā)藥柱，取5個(gè)探針測(cè)得的平均值為炸藥爆速。撞擊感度采用西安近現(xiàn)代化學(xué)研究所產(chǎn)12型撞擊感度測(cè)試儀測(cè)量，落錘10 kg，試樣質(zhì)量30 mg，結(jié)果采用特性落高表示。摩擦感度采用西安近現(xiàn)代化學(xué)研究所產(chǎn)WM-1型摩擦感度測(cè)試儀測(cè)量，擺角(80±1)°，壓力2.45 MPa，試樣質(zhì)量20 mg，結(jié)果用爆炸概率法表征。

2 結(jié)果與分析

2.1 復(fù)合增塑劑設(shè)計(jì)及表征

經(jīng)過(guò)不同溶度參數(shù)溶劑溶脹的HTPB膠片可得到在該溶劑中的溶脹度，以不同溶度參數(shù)下的溶脹度數(shù)值點(diǎn)經(jīng)高斯曲線擬合可得到HTPB膠片的溶脹度峰值Qp，該峰值即為HTPB的溶度參數(shù)實(shí)驗(yàn)值。溶脹度計(jì)算方法為

(1)

圖1 HTPB-TDI膠片的溶脹曲線Fig.1 Swelling curve of HTPB-TDI film

增塑劑必須與高分子材料具有良好的相溶性才能避免從高分子網(wǎng)絡(luò)中滲出，并賦予材料良好的力學(xué)性能，而相近的溶度參數(shù)是良好相溶性的重要條件。HTPB的溶度參數(shù)是其分子結(jié)構(gòu)決定的，在前文中已通過(guò)溶脹法求得，因此必須設(shè)計(jì)出一種溶度參數(shù)與之相近的增塑劑，以降低增塑劑在澆注PBX炸藥中的遷移量及滲油率。本研究中所涉及的增塑劑溶度參數(shù)由Small[13]提出的基團(tuán)加和法計(jì)算?；鶊F(tuán)加和法是指有機(jī)物分子中的每個(gè)基團(tuán)都對(duì)該分子的溶度參數(shù)有貢獻(xiàn)，因此只需將分子中所有基團(tuán)對(duì)該參數(shù)的貢獻(xiàn)值相加即可得該分子的溶度參數(shù)。基團(tuán)的貢獻(xiàn)值稱為吸引常數(shù)，本文增塑劑中所含基團(tuán)的吸引常數(shù)見(jiàn)表3. 單質(zhì)增塑劑的溶度參數(shù)計(jì)算方法為

δ=(ρ∑Fi)/M，

(2)

式中：ρ為增塑劑的密度；Fi為單個(gè)基團(tuán)的吸引常數(shù)；M為增塑劑的分子量。

表3 部分基團(tuán)的吸引常數(shù)

δm=δ1φ1+δ2φ2，

(3)

式中：φi為混合物中該增塑劑的體積分?jǐn)?shù)，δi為單質(zhì)增塑劑的溶度參數(shù)，i=1,2. 復(fù)合增塑劑溶度參數(shù)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表4，可見(jiàn)AI在溶度參數(shù)值上與HTPB膠片完全相同，從理論角度上而言，以該比例混合的復(fù)合增塑劑與HTPB完全相溶。

澆注PBX中的增塑劑除了有降低粘結(jié)劑體系的黏度、提高固相含量的作用外，還有助于提高澆注PBX的力學(xué)性能，使PBX能適應(yīng)復(fù)雜的應(yīng)力環(huán)境。采用不同增塑劑的3種HTPB膠片的拉伸曲線如圖2所示，拉伸模量計(jì)算結(jié)果如圖2右上角所示。使用兩種單質(zhì)增塑劑DOA、IDP的HTPB膠片斷裂伸長(zhǎng)率均在400%左右，而復(fù)合增塑劑AI使HTPB膠片的斷裂伸長(zhǎng)率增加到了550%以上，較高的斷裂伸長(zhǎng)率可以使PBX在受到撕扯、剪切等應(yīng)力情況時(shí)保證藥柱的結(jié)構(gòu)完整性。而HTPB/AI的拉伸模量和拉伸強(qiáng)度均處于兩種單質(zhì)增塑劑之間，說(shuō)明復(fù)合增塑劑綜合了兩種組分的力學(xué)性能特點(diǎn)。

表4 HTPB及增塑劑的基本參數(shù)

圖2 HTPB膠片的拉伸曲線及模量Fig.2 Tensile curves and modulus of HTPB films

圖3 使用不同增塑劑的HTPB膠片的玻璃化曲線及溫度Fig.3 Glass transition curves and temperatures of HTPB films incorporated with different plasticizers

采用IDP、DOA及AI作為增塑劑的HTPB膠片玻璃化曲線如圖3所示。根據(jù)分子量、結(jié)構(gòu)等的不同， HTPB的玻璃化溫度在-81～-76 ℃之間[14]。DOA作為在固體推進(jìn)劑中廣泛使用的耐寒增塑劑，使HTPB的玻璃化溫度降低了大約20 ℃. 與之情況不同的是，HTPB/IDP的玻璃化曲線無(wú)明顯的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，表明其由橡膠態(tài)向玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變時(shí)的放熱量小，而玻璃化溫度較HTPB沒(méi)有明顯的降低，說(shuō)明IDP無(wú)法有效地降低HTPB的玻璃化溫度。復(fù)合增塑劑AI綜合了兩種單質(zhì)增塑劑的特點(diǎn)，玻璃化溫度較低，在較大范圍內(nèi)保證了彈性體的力學(xué)性能。同時(shí)，玻璃化過(guò)程放熱量小，有利于保證澆注PBX炸藥的穩(wěn)定性。圖3中TgDOA、TgIDP和TgAI分別為HTPB/DOA、HTPB/IDP和HTPB/AI的玻璃化溫度。

2.2 增塑劑對(duì)澆注PBX性能的影響

使用5 L傳統(tǒng)雙槳行星式捏合機(jī)制備了分別采用DOA和AI作為增塑劑的澆注PBX，不同固相含量的藥漿捏合終點(diǎn)黏度如圖4所示。采用DOA 作增塑劑的PBX藥漿在固相含量88%時(shí)黏度已經(jīng)達(dá)到500 Pa·s以上，流動(dòng)性差，無(wú)法由真空澆注設(shè)備澆注入模具中。而使用AI作增塑劑的藥漿在固相含量達(dá)到90%時(shí)黏度僅略高于300 Pa·s. 除了AI自身黏度較DOA低的原因之外，其中IDP對(duì)固相物質(zhì)的潤(rùn)濕性也較好，因此降低了澆注PBX藥漿的表觀黏度。低黏度藥漿不僅有利于澆注工藝過(guò)程，延長(zhǎng)藥漿的適用期，還可以進(jìn)一步提高澆注PBX炸藥的固相含量，提升能量水平。同時(shí)，低黏度的藥漿對(duì)減少固化后成型藥柱內(nèi)部的氣孔、裂紋等疵病也有一定的積極作用。

圖4 使用DOA和AI作增塑劑的PBX藥漿黏度Fig.4 Viscosity at the end of mix of PBX slurries using DOA and AI as plasticizers

電子計(jì)算機(jī)斷層掃描(CT)可以在不解剖的情況下確認(rèn)裝藥內(nèi)部質(zhì)量[15]。采用工業(yè)CT分別對(duì)以DOA增塑、固相含量為88%的澆注PBX及以AI增塑、固相含量為90%的澆注PBX固化成型后的藥柱進(jìn)行了無(wú)損檢測(cè)，掃描結(jié)果如圖5所示。兩種澆注PBX的生產(chǎn)工藝參數(shù)相同，均采用真空振動(dòng)澆注。但從CT照片上可以明顯看出，以DOA作為增塑劑、固相含量88%的PBX藥柱表面及內(nèi)部均密布了很多氣孔(見(jiàn)圖5中橢圓圈出的陰影部分)。因?yàn)槟蠛仙a(chǎn)時(shí)藥漿黏度過(guò)高，導(dǎo)致了藥漿內(nèi)部的氣體在真空振動(dòng)澆注過(guò)程中無(wú)法徹底去除。藥柱內(nèi)部存在的氣孔在裝藥受到應(yīng)力時(shí)極易發(fā)生絕熱壓縮，生成微小熱點(diǎn)，對(duì)藥柱的低易損性存在較大不利影響。而以AI作為增塑劑的PBX雖然固相含量高，但藥漿黏度低，因此藥漿內(nèi)部的氣體在真空過(guò)程中能上升至藥柱上部，有效地減少了藥柱內(nèi)部的氣孔。由CT掃描圖明顯看出藥柱內(nèi)部無(wú)陰影，幾乎不存在氣孔，而表面存在的少許氣孔，可由后期修藥面去除?？梢?jiàn)復(fù)合增塑劑降低了PBX藥漿的黏度，提高了裝藥質(zhì)量。

圖5 PBX藥柱工業(yè)CT掃描圖Fig.5 Industrial CT films of cured HMX based PBX grains

為了研究復(fù)合增塑劑與HMX的相容性及其對(duì)HMX基PBX熱分解的影響，采用非等溫差示掃描量熱(DSC)與熱重(TG)聯(lián)合研究了HMX及PBX的熱分解過(guò)程，熱分解曲線如圖6所示。純HMX的熱分解峰溫為283.8 ℃，在分解之前，有兩處明顯的吸熱峰分別對(duì)應(yīng)了HMX的轉(zhuǎn)晶及融化。相對(duì)于純HMX，澆注PBX中HMX的轉(zhuǎn)晶有略微提前。雖然熱分解峰溫提前了3 ℃，并覆蓋了HMX熔融的吸熱峰，但相比于其他HMX基PBX，HTPB/AI粘結(jié)劑體系與HMX的相容性優(yōu)于其他粘結(jié)劑[16-17]。在與DSC對(duì)應(yīng)的PBX熱分解的TG曲線上，HMX分解之前有一個(gè)明顯的失重過(guò)程，失重量大約為3.4%. 而DSC曲線上無(wú)明顯的放熱峰出現(xiàn)，因此該失重對(duì)應(yīng)于增塑劑在加熱初期的蒸發(fā)。低沸點(diǎn)的增塑劑在裝藥受到類似慢烤過(guò)程的熱刺激時(shí)可先于單質(zhì)炸藥發(fā)生相變，吸收部分熱量，對(duì)降低炸藥對(duì)熱刺激的響應(yīng)程度起到了一定的積極作用。由PBX試樣的TG曲線后部可以看出，在HMX完全分解后，試樣仍有質(zhì)量殘留，說(shuō)明HTPB并不會(huì)隨HMX的熱分解而完全分解。

圖6 HMX及澆注PBX熱分解曲線Fig.6 Thermal decomposition curves of HMX and HMX based castable PBX

表5列出了不同增塑劑制備的不同固相含量澆注PBX的密度、爆速及機(jī)械感度的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。DOA作為增塑劑制備的固相含量88%的PBX密度僅為理論最大密度(TMD)的96.9%，而以AI作為增塑劑的PBX密度達(dá)到TMD的98.0%. 兩型PBX的密度值結(jié)果與上述工業(yè)CT得出的結(jié)論一致，低黏度藥漿在提高裝藥質(zhì)量的同時(shí)，也提高了炸藥的能量水平。從兩型PBX的爆速上可以明顯看出，固相含量的提高對(duì)能量水平的提升有著至關(guān)重要的作用，而粘結(jié)劑體系是提高固相含量最主要的途徑。由于粘結(jié)劑體系的包覆，兩型PBX的撞擊感度和摩擦感度較純HMX均有較大程度的降低。而AI制備的PBX在能量水平高于DOA制備的PBX的同時(shí)，機(jī)械感度較低。原因可能有兩個(gè)：1)由于PBX內(nèi)部存在的氣孔導(dǎo)致受到機(jī)械沖擊的情況下發(fā)生絕熱壓縮，形成了足以發(fā)生反應(yīng)的熱點(diǎn)效應(yīng)；2)由于HTPB/AI粘結(jié)劑體系模量低，在受到機(jī)械沖擊時(shí)較易發(fā)生形變，吸收了部分沖擊能量，降低了對(duì)機(jī)械刺激的響應(yīng)程度。

表5 不同增塑劑及HMX基澆注PBX性能及機(jī)械感度

2.3 原材料預(yù)處理方法的作用

采用高溫真空旋蒸和恒溫對(duì)流烘箱兩種處理方法對(duì)增塑劑的原材料進(jìn)行了預(yù)處理，處理后的增塑劑高效液相色譜圖如圖7所示。圖7中流出時(shí)間4.77 min處對(duì)應(yīng)了增塑劑的液相色譜峰，而主峰之前的6個(gè)雜峰為增塑劑中所含的雜質(zhì)，包括水分、有機(jī)酸及高級(jí)醇類等。真空旋蒸處理后的增塑劑純度較恒溫烘箱處理的提高了3%，對(duì)應(yīng)雜質(zhì)峰的峰高及面積也明顯降低。而高溫真空旋蒸后的增塑劑液相色譜中未出現(xiàn)新的雜質(zhì)峰，說(shuō)明該處理方法不會(huì)使增塑劑發(fā)生分解。因此，高溫真空旋蒸有利于提高原材料的純度。

為了說(shuō)明增塑劑純度對(duì)澆注PBX安定性及貯存期的影響，分別對(duì)增塑劑的真空安定性及用該增塑劑制備出的PBX滲油率做了表征。未經(jīng)處理的原料及不同處理方法制備的增塑劑在100 ℃的真空安定性儀中加熱48 h后的產(chǎn)氣量及藥柱在71 ℃下加熱320 h的滲油率見(jiàn)表5. 烘箱干燥去除了增塑劑中的部分低沸點(diǎn)雜質(zhì)，因此產(chǎn)氣量由0.132 mL/g降低至0.114 mL/g，一定程度地提高了澆注PBX的安定性。同時(shí)，小分子醇、酯類雜質(zhì)的去除減少了增塑劑成分從成型藥柱內(nèi)部的滲出，避免了裝藥對(duì)引信機(jī)構(gòu)等重要部件的侵蝕，提高了高價(jià)值彈藥經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期貯存后的可靠性。同時(shí)，也保證了PBX貯存過(guò)程中的結(jié)構(gòu)完整性，對(duì)保持PBX的力學(xué)性能具有一定的積極作用。采用高溫真空旋蒸處理方法得到的增塑劑產(chǎn)氣量為0.077 mL/g，僅為原料的一半，同時(shí)藥柱滲油率由0.117%降低至0.038%，相比于烘箱干燥處理方法大幅度提高了藥柱內(nèi)部高分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。

高溫真空旋蒸技術(shù)不僅改善了澆注PBX的安定性及滲油性，相對(duì)于傳統(tǒng)烘箱干燥的處理方法，處理時(shí)間僅需2 h，相比于傳統(tǒng)的烘干處理方式，節(jié)省了大量的能源及時(shí)間，從生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)性角度上改善了澆注PBX炸藥的生產(chǎn)過(guò)程。

3 結(jié)論

1)本文創(chuàng)新性地采用了溶度參數(shù)相近原則設(shè)計(jì)了一種HTPB基澆注PBX的復(fù)合增塑劑AI，改善了澆注PBX的力學(xué)性能、玻璃化特性等。該設(shè)計(jì)理念可為其他高分子粘結(jié)劑體系的設(shè)計(jì)提供參考。

2)采用高溫真空旋蒸的原材料預(yù)處理方法有效地提高了增塑劑的純度，較傳統(tǒng)的烘箱干燥處理方法更大程度地改善了澆注PBX的滲油性、安定性等。

3)使用設(shè)計(jì)出的復(fù)合增塑劑制備的澆注PBX藥漿黏度低、工藝性良好，炸藥固相含量及能量水平高，機(jī)械感度低，熱安定性好。

)

[1] 羅觀, 殷明, 鄭保輝, 等. 高格尼能鈍感澆注PBX設(shè)計(jì)及性能[J]. 含能材料, 2014, 22(4):487-492.

LUO Guan, YIN Ming, ZHENG Bao-hui, et al. Design and performance of an insensitive cast PBX with high gurney energy[J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2014, 22(4):487-492. (in Chinese)

[2] Xiao J, Wang W, Chen J, et al. Study on the relations of sensitivity with energy properties for HMX and HMX-based PBXs by molecular dynamics simulation[J]. Physica B Condensed Matter, 2012, 407(17):3504-3509.

[3] Vadhe P P, Pawar R B, Sinha R K, et al. Cast aluminized explosives (review)[J]. Combustion, Explosion, and Shock Waves, 2008, 44(4):461-477.

[4] 謝虓, 肖承, 羅觀. HMX基澆注PBX藥漿表觀黏度的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 火炸藥學(xué)報(bào), 2015, 38(2):58-61.

XIE Xiao, XIAO Cheng, LUO Guan. Experimental study on the apparent viscosity of HMX-based casting PBX slurry[J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants, 2015, 38(2):58-61. (in Chinese)

[5] 余文力, 董三強(qiáng), 朱滿林, 等. 導(dǎo)彈戰(zhàn)斗部炸藥裝藥的貯存可靠性研究[J]. 空軍工程大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版, 2005, 6(2):43-45.

YU Wen-li, DONG San-qiang, ZHU Man-lin, et al. Research on storage reliability of missile warhead explosive charge[J]. Journal of Air Force Engineering University: Natural Science, 2005, 6(2):43-45. (in Chinese)

[6] 焦東明, 楊月誠(chéng), 強(qiáng)洪夫, 等. HTPB固體推進(jìn)劑增塑劑選取分子模擬研究[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 2009, 21(6):805-809.

JIAO Dong-ming, YANG Yue-cheng, QIANG Hong-fu, et al. Research of selecting plasticizer for HTPB solid propellant by molecular dynamics simulation[J]. Chemical Research and Application, 2009, 21(6):805-809. (in Chinese)

[7] 張俊, 劉玉存, 張喜亮, 等. 增塑劑類型對(duì)澆注 PBX 藥漿表觀粘度的影響[J]. 火工品, 2017(2):29-32.

ZHANG Jun, LIU Yu-cun, ZHANG Xi-liang, et al. Influences of plasticizer types on the apparent viscosity of casting PBX slurry[J]. Initiators & Pyrotechnics, 2017(2):29-32. (in Chinese)

[8] Huang Z P, Nie H Y, Zhang Y Y, et al. Migration kinetics and mechanisms of plasticizers, stabilizers at interfaces of NEPE propellant/HTPB liner/EDPM insulation[J]. Journal of Hazardous Materials, 2012, 229/230(3):251-257.

[9] Zhang W, Jiao Q, Yan S, et al. Influence of purification of energetic binders by vacuum rotary evaporation in different conditions[C]∥20th New Trends in Research of Energetic Materials. Pardubice, Czech: University of Pardubice Press, 2017.

[10] 陳春燕, 王曉峰, 高立龍, 等. 固化參數(shù)對(duì)HTPB固化反應(yīng)和力學(xué)性能的影響[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 2013, 25(10):1381-1385.

CHEN Chun-yan, WANG Xiao-feng, GAO Li-long, et al. Effects of NCO/OH molar ratio on the cure reaction and mechanical property of HTPB[J]. Chemical Research and Application, 2013, 25(10):1381-1385. (in Chinese)

[11] Van Krevelen D W, Hoftyzer P J. Properties of polymers[M]. 3rd ed. Amsterdam, Holland: Elsevier Scientific Publications, 1990: 875.

[12] Abou-Rachid H, Lussier L S, Ringuette S, et al. On the correlation between miscibility and solubility properties of energetic plasticizers/polymer blends: modeling and simulation studies[J]. Propellants Explosives Pyrotechnics, 2008, 33(4):301-310.

[13] Small P A. Some factors affecting the solubility of polymers[J]. Journal of Applied Chemistry, 1953, 3(2):71-80.

[14] Jaidann M, Abou-Rachid H, Lafleur-Lambert X, et al. Modeling and measurement of glass transition temperatures of energetic and inert systems[J]. Polymer Engineering & Science, 2008, 48(6):1141-1150.

[15] 楊雪海, 張偉斌, 楊仍才, 等. 復(fù)雜構(gòu)型PBX截面密度分布CT測(cè)試方法[J]. 含能材料, 2016, 24(6):609-613.

YANG Xue-hai, ZHANG Wei-bin, YANG Reng-cai, et al. CT test method for the cross-section density distribution of PBX component with complex configuration[J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2016, 24(6):609-613. (in Chinese)

[16] Sharma T C, Kumar M, Narang J K, et al. Thermal decomposition and kinetics of plastic bonded explosives based on mixture of HMX and TATB with polymer matrices[J]. Defence Technology, 2017, 13(1):22-32.

[17] 殷明, 羅觀, 代曉淦, 等. 高固含量HMX基澆注PBX的烤燃試驗(yàn)研究[J]. 火炸藥學(xué)報(bào), 2014, 37(1):44-48.

YIN Ming, LUO Guan, DAI Xiao-gan, et al. Cook-off test investigation of high solid-content casted PBX based on HMX[J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants, 2014, 37(1):44-48. (in Chinese)