氣相色譜法測(cè)定工業(yè)用異戊烯中含氧化合物

文/高麗 趙素麗

采用Trace 1310氣相色譜儀測(cè)定工業(yè)用異戊烯中含氧化合物結(jié)果良好// 采用Trace 1310氣相色譜儀，配合AS 1310自動(dòng)進(jìn)樣器，參考石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)送審稿《工業(yè)用異戊烯中含氧化合物的測(cè)定（氣相色譜法）》，測(cè)定工業(yè)用異戊烯中濃度不低于0.001%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇等含氧化合物，以外標(biāo)法計(jì)算各組分的含量。

高純度異戊烯是一種重要的精細(xì)化工中間體，主要用于生產(chǎn)頻哪酮、異戊二烯和叔戊醇，也可作為合成橡膠、樹(shù)脂的中間體等。以碳五分離裝置的抽余碳五餾分為原料，碳五餾分中的粗異戊烯與甲醇進(jìn)行醚化制取甲基叔戊基醚（TAME）后再分解為高純度異戊烯是制備異戊烯的主要方法。采取醚化法生產(chǎn)的異戊烯產(chǎn)品中通常含有甲醇、二甲醚、TAME等含氧化合物雜質(zhì)，這類(lèi)雜質(zhì)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量影響很大，因此在生產(chǎn)過(guò)程中要控制它們的含量。

實(shí)驗(yàn)部分

試劑與材料

載氣

氦氣：純度≥99.999（體積分?jǐn)?shù)），經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥，凈化。

表1 色譜柱及典型操作條件。

圖1 CP-Lowox色譜柱上的典型標(biāo)準(zhǔn)試樣色譜圖。

圖2 甲基叔戊基醚（TAME）分析校正曲線(xiàn)。

圖3 甲醇（CH3OH）分析校正曲線(xiàn)。

輔助氣

氫氣：純度≥99.99%（體積分?jǐn)?shù)），經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥，凈化；

空氣：經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥，凈化。

標(biāo)準(zhǔn)試劑

甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇：供配制標(biāo)樣用，純度應(yīng)不低于99.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）；

正戊烷：用作配制標(biāo)樣的溶劑，純度不低于99.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

儀器及實(shí)驗(yàn)條件

配置氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）的氣相色譜儀。最低測(cè)定濃度下的含氧化合物所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于噪聲的兩倍。色譜柱及典型操作條件見(jiàn)表1。

分析結(jié)果與譜圖

標(biāo)樣的測(cè)定

在正戊烷溶劑中，加入適量的甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚。準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)試劑各10μL，稱(chēng)重（精確到0.1mg），加入10mL正戊烷中，稱(chēng)重（精確到0.1mg）于帶密封墊的樣品瓶中。標(biāo)樣圖譜如圖1。

標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定

將甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚加入正戊烷中，配置濃度從500-10ppm，得到的校正曲線(xiàn)，如表2所示，甲基叔戊基醚、甲醇和叔戊醇的分析校正曲線(xiàn)見(jiàn)圖2～ 4。

樣品分析

采用AS1310自動(dòng)進(jìn)樣器的10μL微量注射器，在實(shí)驗(yàn)規(guī)定的條件下向色譜儀準(zhǔn)確注入1.0μL樣品。異戊烯樣品在CP-Lowox色譜柱上的典型色譜圖如圖5。同一個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定五次，測(cè)量各含氧化合物組分的重復(fù)性。其峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值均小于3%，如表3所示。

表2 異戊烯中含氧化合物校正標(biāo)樣濃度范圍及線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)。

表3 異戊烯中含氧化合物峰面積重復(fù)性測(cè)試。

圖4 叔戊醇分析校正曲線(xiàn)。

圖5 CP-Lowox色譜柱上的典型色譜圖。

結(jié)果與討論

Thermo Scientific的Trace 1310色譜儀配合ThermoAS 1310液體自動(dòng)進(jìn)樣器，在測(cè)定異戊烯中含氧化合物分析時(shí)，方法可靠、操作簡(jiǎn)單、結(jié)果準(zhǔn)確。