• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氧化鎢和鎢酸鹽化合物作為光催化劑應(yīng)用的研究進展

    2018-02-27 11:36:58尹秉勝
    中國鎢業(yè) 2018年6期
    關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)

    尹秉勝,于 洋

    (廈門鎢業(yè)股份有限公司,國家鎢材料工程技術(shù)研究中心,福建 廈門 361000)

    隨著我國產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級和人們生活水平的提高,生態(tài)環(huán)境的改善和保護受到前所未有的重視。“像保護眼睛一樣保護生態(tài)環(huán)境,像對待生命一樣對待生態(tài)環(huán)境”,以及“綠水青山就是金山銀山”等關(guān)于生態(tài)環(huán)境領(lǐng)域的重要論斷,推動我國在環(huán)境污染治理,環(huán)境生態(tài)保護領(lǐng)域堅定信念的形成。光催化技術(shù)具有在溫和條件下,直接利用自然光線完全礦化降解污染物的優(yōu)異性能,有成為一種理想的環(huán)境污染治理技術(shù)的巨大潛力[1]。同時,光催化技術(shù)可以直接將太陽能通過分解水轉(zhuǎn)化為氫能,也被認為是解決能源危機問題的最有效途徑之一[2]。

    光催化技術(shù)的研究肇始于20世紀60~70年代,日本科學家本多健一和藤島昭首次成功完成了光解水試驗,發(fā)現(xiàn)單晶氧化鈦電極上的光解水產(chǎn)氫現(xiàn)象[3]。迄今光催化技術(shù)已經(jīng)在水、空氣等環(huán)境污染治理[4-5],抗菌抗病毒[6],光解水產(chǎn)氫[2]等領(lǐng)域有重要的進展和應(yīng)用。光催化技術(shù)的原理可簡述如下[7]:光催化劑通常為半導體材料,吸收大于其禁帶寬度的光子,導致價帶電子躍遷到導帶形成光生電子,同時在價帶上產(chǎn)生空穴,半導體內(nèi)部產(chǎn)生電子-空穴對;光生電子和空穴在內(nèi)部電場作用下發(fā)生分離,并遷移至光催化劑表面;遷移到表面的電子和空穴分別與表面吸附物種發(fā)生還原和氧化反應(yīng)。光催化劑可吸收光譜范圍直接影響其對自然光的利用率,本質(zhì)上取決于光催化劑的禁帶寬度。例如,二氧化鈦光催化劑的禁帶較寬(>3.0 eV),只能吸收紫外光,對可見光無明顯吸收和利用。另外光催化劑量子效率低也制約其大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。因此,近幾十年來,廣大研究工作者在拓展光催化劑的光響應(yīng)范圍方面以及提高量子效率方面進行了大量研究,其中氧化鎢和鎢酸鹽等鎢基化合物作為光催化劑引人矚目[8]。

    鎢基化合物是光催化材料中的重要組成部分,特別是近年來受到人們越來越廣泛的關(guān)注,其重要性可以從圖1關(guān)于鎢基化合物文獻數(shù)量及光催化領(lǐng)域論文占比中得到證明。圖1(a)是從2008—2018年間由Web of Sciences檢索獲得的發(fā)表論文的數(shù)量趨勢,其中檢索關(guān)鍵詞為”tungst*和photocata*”,可以看出10年間關(guān)于鎢基化合物的發(fā)表論文數(shù)量逐年增高。這一現(xiàn)象說明鎢基化合物已經(jīng)成為光催化研究領(lǐng)域非常重要和熱門的研究方向。圖1(b)我們比較了不同的鎢基化合物種類在光催化領(lǐng)域的論文比例,可以看出氧化鎢占據(jù)近70%,其次是鎢酸鉍,過渡金屬鎢酸鹽,鎢酸銀,其他鎢基化合物。

    本文主要介紹氧化鎢在光催化領(lǐng)域的研究進展,同時對鎢酸鉍、過渡金屬鎢酸鹽以及鎢酸銀等光催化材料也進行總結(jié)和概括。鎢基化合物為基礎(chǔ)的多種類型的復合光催化劑,例如金屬/非金屬摻雜或修飾、異質(zhì)結(jié)復合結(jié)構(gòu)等可以參照專門的綜述文獻,因篇幅所限本文不作重點介紹。最后對鎢基化合物今后在光催化領(lǐng)域的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化前景進行一定程度的展望。

    圖1 2008—2018年關(guān)于鎢基化合物文獻數(shù)及在光催化領(lǐng)域的論文占比Fig.1 Number of papers per year,as reported from 2008 and updated to December 2018 and distribution map of the papers

    1 氧化鎢

    氧化鎢是鎢基化合物中最重要的一員,作為“工業(yè)牙齒”硬質(zhì)合金的關(guān)鍵原料被廣泛使用。氧化鎢還具有電致變色、光致變色特性,在化學傳感器、高溫超導、鋰離子電池和太陽能電池等領(lǐng)域有非常廣泛的應(yīng)用[9]。氧化鎢光催化性能的研究和應(yīng)用也非常早,1976年Hodes等人[10]應(yīng)用氧化鎢光陽極進行光催化分解水的研究,指出氧化鎢是潛力巨大的可見光響應(yīng)光催化材料。

    氧化鎢晶體由WO6八面體構(gòu)成,氧原子構(gòu)成正八面體,一個鎢原子位于這個正八面體的中央,可以形成多種不同的晶型結(jié)構(gòu),如單斜、三斜、斜方、四方和立方相等。不同晶型之間可以因熱處理和冷卻條件的不同相互轉(zhuǎn)變。近期研究結(jié)果表明,氧化鎢的相變還依賴于晶粒尺寸等因素,特別當氧化鎢顆粒度處于納米尺度范圍時粒徑影響更加明顯。在室溫下,單斜I即γ-氧化鎢是熱力學最穩(wěn)定晶型。氧化鎢的另一個重要特性是非化學計量比,因此可以形成W20O58,W18O49和W24O68等多種氧化物類型。氧化鎢氧含量的變化對其性質(zhì)有顯著影響,顏色隨氧含量變化從亮黃到黃綠色,電導率也受到氧含量輕微變化的影響,呈現(xiàn)出金屬或半導體特性[9]。

    作為半導體應(yīng)用的氧化鎢是N型半導體材料,價帶由O2p軌道組成,而導帶是W5d軌道。晶型結(jié)構(gòu)對氧化鎢禁帶寬度有顯著影響,無定性氧化鎢由于存在大量的位錯結(jié)構(gòu)擁有相對大的禁帶寬度,為3.25 eV,單斜晶三氧化鎢的典型帶隙為2.62 eV[9]。

    Zhao等[11]制備了納米多孔氧化鎢納米管,直徑300~1 000 nm,長度 2~20 μm,二級結(jié)構(gòu)由線性排布的氧化鎢納米顆粒組成,擁有比商品化氧化鎢粉體更大的比表面積,紫外可見光譜顯示其禁帶寬度為2.6 eV。該納米管在負載貴金屬鉑后表現(xiàn)出比商品化氧化鎢和N-TiO2更強的氣相乙醛降解性能。Xi等[12]合成了多層空心球結(jié)構(gòu)的氧化鎢納米材料,在可見光激發(fā)下表現(xiàn)出對羅丹明B優(yōu)異的降解性能。

    Yan等[13]制備氧化鎢單晶納米片并引入氧空位,形成非化學計量比的氧化鎢納米結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)的光催化活性明顯增強。氧空位引起表面等離子體共振吸收的發(fā)生,不僅增強了在近紅外區(qū)的光捕獲,而且促進了紫外和可見光區(qū)的光吸收行為。Liu等[14]利用乙醇輔助溶劑熱分解方法制備了超薄W18O49納米線,指出該納米線由于氧缺陷的存在有很強的可見光吸收特性,并表現(xiàn)出長徑比相關(guān)的光催化特性,納米線的長徑比越大,對羅丹明B的光催化降解活性更高。

    Song等[15]采用商品氧化鎢為原料,經(jīng)過溶解-重結(jié)晶兩步法制備獲得了WO3·0.33H2O納米花朵狀結(jié)構(gòu)。在制備過程中反應(yīng)溫度、丙酮、甲醇、乙腈溶劑的選擇、雙氧水的有無及濃度深刻影響了晶體生長過程,決定了WO3·0.33H2O的最終形貌和結(jié)構(gòu)。例如,反應(yīng)溫度在160~180℃范圍,最終產(chǎn)物的形貌沒有顯著區(qū)別,但溫度升到200℃,納米結(jié)構(gòu)變成了球形并包含有更多的片狀二級結(jié)構(gòu),并且粒徑也有明顯增加。丙酮作為溶劑時,樣品是方片狀和花球狀的混合結(jié)構(gòu),甲醇作為溶劑時產(chǎn)物為蓮花狀,乙腈作為溶劑則無法獲得產(chǎn)物。雙氧水加入則有利于納米花朵狀納米結(jié)構(gòu)的獲得。通過紫外-可見-近紅外光譜的表征,WO3·0.33H2O的禁帶寬度為3.03 eV,明顯大于商品化氧化鎢的禁帶寬度2.61eV。WO3·0.33H2O的吸收邊界發(fā)生明顯藍移,但是其在1 000 nm附近表現(xiàn)出明顯的局域表面等離子體共振吸收現(xiàn)象,這主要是由于WO3·0.33H2O納米花朵結(jié)構(gòu)存在氧空位,EPR譜的表征結(jié)構(gòu)顯示在WO3·0.33H2O樣品中出現(xiàn)明顯的W5+的特征信號,證明了氧空位的存在。WO3·0.33H2O在可見光激發(fā)下可降解羅丹明B,表現(xiàn)出比商品化氧化鎢更高的光催化活性(約2.8倍)。

    氧化鎢半導體材料由于禁帶寬度窄適合用于可見光響應(yīng)的光催化劑,而且其價帶頂點位與二氧化鈦相當,可以滿足足夠的氧化能力,但是其導帶底電位偏低,正于標準氫電極電位。因此,為了進一步提高氧化鎢材料的光催化性能,多種復合策略獲得廣泛的研究和應(yīng)用,例如金屬摻雜或修飾的氧化鎢與純氧化鎢相比,光催化性能顯著提高[16-18]。氧化鎢表面負載輔助催化劑如CuO可顯著提高氣相乙醛的光催化降解效率[19]。將少量氧化鎢復合在鈦納米管表面形成WO3/TiO2復合光催化結(jié)構(gòu),可以極大地提高光催化活性[20]。

    2 鎢酸鉍

    鎢酸鉍屬于鉍層狀鈣鈦礦,是其中最簡單的化合物類型(n=1),斜方晶結(jié)構(gòu),為WO66-八面體層與(Bi2O2)2+離子層交替分布的層狀結(jié)構(gòu),其中Bi和O原子在WO6層間。它具備特異性的物理和化學性質(zhì),例如鐵電、壓電、熱釋電、非線性介電和催化等,在相關(guān)領(lǐng)域有諸多重要的應(yīng)用[21-23]。鎢酸鉍是典型了N型直接帶隙半導體材料,其導帶由W5d軌道組成,價帶是Bi6s和O2p雜化軌道構(gòu)成,禁帶寬度為2.69~2.8 eV,在可見光區(qū)域有吸收,是一種很有潛力的可見光響應(yīng)光催化劑[21-22]。1999年Kudo等人[21]首次研究了鎢酸鉍的可見光催化活性,固相合成方法制備了鎢酸鉍材料,并從硝酸銀溶液中光催化制取氧氣。隨后Tang等人[22]的研究表明鎢酸鉍在可見光激發(fā)下也可降解氯仿和甲醛等污染物。至今已經(jīng)發(fā)展了多種制備鎢酸鉍納微米結(jié)構(gòu)的方法,如固相合成法,水熱合成法,溶劑熱合成,共沉淀方法和超聲法等等。通過對上述不同方法所獲得鎢酸鉍材料的光催化性能的研究,人們對鎢酸鉍光催化劑的作用原理及影響因素的認識不斷深入。鎢酸鉍光催化活性可能受到晶體質(zhì)量、晶粒大小、形狀、結(jié)構(gòu)、比表面積、表面裸漏晶面、表面酸性、表面氧缺陷等多種因素的綜合影響,簡述如下:

    方片狀鎢酸鉍納米晶可以通過水熱合成法獲得,水熱溫度和反應(yīng)時間控制可調(diào)節(jié)方片狀納米晶的晶體質(zhì)量。晶體質(zhì)量越高,方片狀納米晶對羅丹明B的光催化降解反應(yīng)速率越高,表明光催化活性越高[24]。在光催化反應(yīng)過程中,鎢酸鉍Bi6s和O2p軌道的雜化使得空穴更容易遷移有利于表面氧化反應(yīng)[25]。

    Yu等人[26]同樣利用水熱合成方法制備了鎢酸鉍粉體,并對該粉體進行后期熱處理,熱處理溫度顯著影響鎢酸鉍的結(jié)晶質(zhì)量和比表面積,當后期熱處理溫度為500℃時,鎢酸鉍粉體擁有較好的晶型和大的比表面積,在可見光激發(fā)下對甲醛的去除率高,表現(xiàn)出好的光催化特性。鎢酸鉍納米粉體可以由組成為(NH4)4Bi2W(DTPA)45H2O 的前驅(qū)體焙燒獲得,光催化降解羅丹明B得試驗同樣證實其晶型和比表面積對光催化活性的影響[27]。

    鎢酸鉍納微米材料的光催化活性強烈地依賴于它的晶粒粒徑、形狀和結(jié)構(gòu)特征。王文忠教授課題組[28]制備了復雜形貌的鎢酸鉍,從三維花狀到二維片狀結(jié)構(gòu),其中包括花狀、輪胎和螺旋狀、片狀等。鎢酸鉍的禁帶寬度依賴于粒徑和形狀在2.70 eV到2.85 eV之間變化,表現(xiàn)為鎢酸鉍的光學特性的改變。可見光激發(fā)下羅丹明B的光催化降解實驗表明鎢酸鉍光催化活性與其粒徑、形狀和結(jié)構(gòu)有關(guān)。該課題組也制備了鎢酸鉍納米籠,其通過乙二醇溶劑熱化學反應(yīng)獲得,其禁帶寬度約為2.69 eV,表現(xiàn)出優(yōu)良的可見光催化活性[29]。

    Amano等人[30]將鎢酸鉍粉體應(yīng)用于光催化降解乙醛氣體。他們應(yīng)用水熱合成方法制備了燈籠球狀的鎢酸鉍層級結(jié)構(gòu),通過控制反應(yīng)條件可以制備不同表面積但其他物理化學性質(zhì)如光吸收特性、晶體組成、裸漏晶面和二次粒子粒徑等接近的多個樣品。氣相乙醛降解過程中二氧化碳的生成速度正比于鎢酸鉍燈籠球狀粉體的表面積,因此鎢酸鉍的光催化活性與其表面積有直接的線性關(guān)系。

    Saison等人[31]比較了氧化鉍、釩酸鉍和鎢酸鉍三種鉍基光催化材料,指出光催化活性受到其表面性質(zhì)的影響,具體的講光催化劑表面酸性影響其光催化活性。其中鎢酸鉍的表面酸性最強,因此其降解羅丹明B和硬脂酸的光催化活性最強,原因在于鎢酸鉍表面酸性位點促進污染物的表面相互作用,而縮短了光催化劑與污染物的間距。

    Sun等人[32]通過控制水熱合成反應(yīng)的酸堿度調(diào)節(jié)鎢酸鉍生長動力學,制備了從納米盤到納米薄片的多種納米結(jié)構(gòu),其中超薄納米片的厚度只有3~4nm,相當于在c軸方向上2個晶胞,其表面晶面取向為{001}。{001}晶面的超薄納米片與納米盤等其他形狀相比擁有最好的光催化活性,其原因在于{001}取向晶面強的吸附能力、高效的空穴氧化、光生載流子的長壽命等起到了關(guān)鍵作用。Zhang等人[33]研究{100}晶面裸露的鎢酸鉍納米雙錐結(jié)構(gòu)的光催化性能時指出:{100}高能晶面上形成的“Bi-O”空位對導致了帶隙寬度的減小以及光生載流子復合速率的降低。因此,光生電子-空穴對的有效分離以及窄的禁帶寬度顯著提高了鎢酸鉍納米雙錐的光催化活性。

    鎢酸鉍納米片表面氧缺陷對其光催化性能有顯著影響,Lv等人[34]的研究表明通過可控氫還原方法制備的具有表面氧缺陷的Bi2WO6-x具有更高的光催化活性,與Bi2WO6相比提高了2.1倍,并且可響應(yīng)的光譜范圍從450 nm增加到600 nm。

    鎢酸鉍光催化材料還可以通過形成復合結(jié)構(gòu)進一步提高光催化活性,例如貴金屬表面沉積或金屬離子摻雜[35],氟、碳等負離子摻雜[36],半導體異質(zhì)結(jié)或p-n結(jié)復合[37-39]以及MOF-鎢酸鉍復合[40]等多種方式。

    3 過渡金屬鎢酸鹽

    過渡金屬鎢酸鹽作為光催化劑應(yīng)用,主要包括鎢酸鋅,鎢酸銅,鎢酸錳,鎢酸鈷,鎢酸鎳等非水溶性黑鎢礦結(jié)構(gòu)的鎢酸鹽。它們具有易調(diào)控的晶體形貌和優(yōu)異的光電性能,近年來在光催化領(lǐng)域研究日益增多,特別是鎢酸鋅和鎢酸銅。

    3.1 鎢酸鋅

    鎢酸鋅是單斜晶系黑鎢礦鎢酸鹽結(jié)構(gòu),在諸如光致發(fā)光、閃爍體材料、磁性材料和微波領(lǐng)域有重要應(yīng)用[41]。同時鎢酸鋅是紫外光激發(fā)的半導體材料,其導帶由W5d軌道組成,價帶是O2p軌道,禁帶寬度大于3.3 eV,作為紫外線響應(yīng)光催化劑[42]。

    清華大學朱永法課題組在2006年[42]最先研究了鎢酸鋅的光催化性能,其中棒狀鎢酸鋅光催化劑采用水熱合成方法獲得。鎢酸鋅的形貌和結(jié)構(gòu)強烈地依賴于水熱過程的溫度和反應(yīng)時間,最合適的水熱反應(yīng)溫度和時間分別為180℃和24 h。同時鎢酸鋅的結(jié)晶程度也受到水熱溫度和時間的影響。鎢酸鋅光催化性能的評價可通過水相羅丹明B、氣相甲醛的光催化降解和光解水試驗進行表征,結(jié)果表明鎢酸鋅在紫外線激發(fā)下具有光催化活性。晶體特征對光催化活性的大小產(chǎn)生重要影響。隨后,該課題組[43]研究了水熱反應(yīng)獲得鎢酸鋅納米材料后的焙燒后處理對其結(jié)晶程度、形貌、比表面積和粒徑的影響,并且通過光催化降解羅丹明B和降解氣相甲醛試驗比較了不同焙燒溫度和時間條件下獲得的鎢酸鋅納米材料的光催化活性。作者指出焙燒溫度450℃,時間1 h獲得的鎢酸鋅納米材料的光催化性能最佳,因為擁有最好的結(jié)晶和最大的比表面積。但是鎢酸鋅的光催化活性與傳統(tǒng)二氧化鈦相比,在氣相光催化降解甲醛的性能較優(yōu)但水相降解羅丹明B則較差。

    鎢酸鋅納米晶也可以通過微波水熱合成方法制得[44]。在不同的反應(yīng)溫度下,如140℃,150℃,160℃反應(yīng)1 h,獲得不同形貌和結(jié)構(gòu)組成的鎢酸鋅納米晶。該納米晶的禁帶寬度在3.85~3.96 eV范圍表現(xiàn)出規(guī)律性的變化,可能與不同條件下鎢酸鋅納米晶的結(jié)構(gòu)缺陷的多少有關(guān)。其中,160℃制備的樣品具有最好的光催化活性。

    鎢酸鋅單獨使用只能作為紫外光響應(yīng)的光催化劑,從上述研究看,其光催化活性與傳統(tǒng)二氧化鈦相比優(yōu)勢并不明顯。但是在復合結(jié)構(gòu)的光催化體系中,應(yīng)用鎢酸鋅和其他光催化材料形成異質(zhì)結(jié)或p-n結(jié),可以拓寬光催化體系的光譜響應(yīng)至可見光區(qū),例如Li等人[45]首先用水熱合成發(fā)制備鎢酸鋅納米棒,然后采用溶液化學方法在溫和條件下合成ZnWO4/BiOI異質(zhì)結(jié),N型半導體ZnWO4和P型半導體BiOI復合結(jié)構(gòu)之間有良好的晶格和能級匹配,因此該異質(zhì)結(jié)在可見光激發(fā)下具有好的光催化活性。鎢酸鋅還可用來構(gòu)建ZnWO4/BiOBr[46]和ZnWO4/Ag3PO4[47]p-n異質(zhì)結(jié)作為可見光響應(yīng)的光催化復合結(jié)構(gòu)材料。

    3.2 鎢酸銅

    不同于鎢酸鋅的晶體結(jié)構(gòu)為單斜晶黑鎢礦結(jié)構(gòu),鎢酸銅晶體中含有Jahn-Teller型位錯導致單斜晶對稱性降低,是含有位錯的黑鎢礦結(jié)構(gòu)。鎢酸銅其導帶由W5d軌道組成,價帶是則由Cu2+離子的3d軌道構(gòu)成,而不是O2p軌道。這種金屬-金屬的電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)模式使得鎢酸銅的禁帶寬度只有2.31 eV,是一種可見光響應(yīng)光催化劑[48]。

    鎢酸銅可通過化學沉淀方法獲得,García-Pérez等人[49]研究了過渡金屬鎢酸鹽(包括鈷、銅、錳和鎳)在可見光激發(fā)下對甲醇和4-氯苯酚的光催化降解性能,指出鎢酸銅的降解效率最好。Barzgari等人[50]研究了在太陽光激發(fā)下鎢酸銅對亞甲基藍、氨基黑(AB)和耐光橙G(OG)的光催化降解性能。

    Xu等人[51]通過水熱合成方法及后續(xù)的熱處理過程制備了表面有氧化銅修飾的鎢酸銅光催化劑,形成了P-N結(jié)復合結(jié)構(gòu),即N-型半導體鎢酸銅表面修飾了少量P型半導體氧化銅。該催化劑對有機污染物的光催化降解性能有顯著提高,與單一鎢酸銅材料相比,紫外光激發(fā)下光催化性能提高了9倍,可見光激發(fā)下光催化性能提高了5倍。水熱合成過程中,反應(yīng)溶液的pH值顯著影響鎢酸銅表面的組成,當pH值為5.2時,可形成與化學計量比一致的鎢酸銅,但pH值更小則獲得鎢富集鎢酸銅,而pH值增大則獲得銅富集鎢酸銅。通過水相有機物降解光催化反應(yīng)證明銅富集鎢酸銅具有更高的光催化活性,而鎢富集鎢酸銅則光催化活性較差[52]。

    鎢酸銅可以作為復合結(jié)構(gòu)材料加入二氧化鈦水溶膠中,顯著提高光催化降解苯酚的反應(yīng)速度。當加入2.0%(質(zhì)量分數(shù),下同)的鎢酸銅時,可獲得最大的光催化降解速率,與純二氧化鈦相比提高了2.83倍[53]。作為可見光響應(yīng)光催化材料,WO3的光催化降解苯酚的性能也可以通過添加鎢酸銅獲得增強,當鎢酸銅添加量為1.0%時,降解效率最高[54]。

    鎢酸錳[55],鎢酸鈷[56],和鎢酸鎳[57]可作為光催化劑應(yīng)用于有機污染物的降解。

    4 鎢酸銀

    鎢酸銀有三種不同的晶體結(jié)構(gòu),分別為α-鎢酸銀、β-鎢酸銀和γ-鎢酸銀,α-鎢酸銀是斜方結(jié)構(gòu),β-鎢酸銀是六方,而γ-鎢酸銀屬立方晶系[58]。其中α-鎢酸銀熱力學最穩(wěn)而γ-鎢酸銀熱力學最不穩(wěn)定,β-鎢酸銀介于兩者之間。鎢酸銀是N型直接帶隙半導體材料,禁帶寬度約為3.1~3.55 eV[58-59]。

    Roca等人[58]采用微波水熱合成方法制備了各種形貌和不同裸漏晶面的α-鎢酸銀,鎢酸銀生長過程和形狀的控制通過反應(yīng)溶液中十二烷基磺酸鈉(SDS)的濃度和反應(yīng)溫度實現(xiàn),可以調(diào)控從(010)和(01ˉ0)到(110)和(011)等不同的裸漏晶面。紫外-可見吸收光譜顯示不同鎢酸銀結(jié)構(gòu)具有不同的禁帶寬度,而且羅丹明B和羅丹明6G的光催化降解實驗表明鎢酸銀的光催化活性依賴于表面裸漏的晶面,順序為(110)>(011)>(010)>(01ˉ0)。

    Lin等人[60]通過脈沖激光誘導α-鎢酸銀納米棒對其表面電子結(jié)構(gòu)的重建,降低了禁帶寬度,從3.22 eV減小到2.78 eV.因此,誘導鎢酸銀樣品可以在可見光激發(fā)下表現(xiàn)出光催化性質(zhì),可用來在水相中降解亞甲基藍等有機污染物。

    Wang等人[59]通過PMAA調(diào)控的共沉淀反應(yīng)制備了β-鎢酸銀納米空心球,粒徑在50~500 nm納米之間,其中PMAA不僅作為制備過程中的軟模板,還起到抑制β-鎢酸銀相轉(zhuǎn)變的作用。該β-鎢酸銀具有高的比表面積,在水相降解甲基橙盒苯酚反應(yīng)中表現(xiàn)出強的光催化活性。

    基于鎢酸銀的光催化復合結(jié)構(gòu)舉例Ag/Ag2WO4,ZnO/Ag/Ag2WO4,g-C3N4/Ag2WO4/Ag,Ag2WO4/Ag/Bi2MoO6和 g-C3N4/Ag2WO4等。

    5 結(jié)語和展望

    綜上所述,鎢基化合物在光催化劑領(lǐng)域有非常重要的應(yīng)用,其中氧化鎢,鎢酸鉍,鎢酸銅等禁帶寬度窄,具有可見光吸收特性,可拓寬光催化劑激發(fā)波長至可見光區(qū),與二氧化鈦相比更有效利用自然光能量。但是鎢基光催化劑距離產(chǎn)業(yè)化還有一定距離,有諸多迫切需要解決的問題。

    首先,鎢基化合物的光吸收范圍目前主要集中在藍紫光范圍,需要的激發(fā)光源的能量還偏高,需要進一步拓寬。目前幾種拓寬吸收范圍的方式都可以進一步深入研究,如增加表面氧空位方法,等離子體共振組合方式和半導體異質(zhì)結(jié)等復合結(jié)構(gòu)等。

    其次,光催化劑的穩(wěn)定性問題,雖然有部分研究表明在經(jīng)過3~5個循環(huán)后,鎢基化合物光催化劑性能沒有明顯降低,表現(xiàn)出一定穩(wěn)定性。但與產(chǎn)業(yè)化要求還有相當?shù)木嚯x。

    再次,進一步探索光催化劑的可控制備,包括單獨使用的鎢基光催化劑,以及通過金屬/非金屬摻雜,半導體異質(zhì)結(jié)等復合催化劑的可控制備工藝。通過組合優(yōu)化,提高對光催化劑晶型、粒徑、表面和界面特性的精確調(diào)控,改善光生電子-空穴對的分離效率,發(fā)育理想的體相晶型、表面結(jié)構(gòu)和合適的比表面積,從而改善光催化性能。

    最后,與二氧化鈦光催化劑相比,以鎢元素為基礎(chǔ)的光催化劑制造成本偏高,不具備市場競爭力,還應(yīng)該深入思考和研究鎢基催化劑低成本制造的方法和工藝,提高性價比。

    猜你喜歡
    結(jié)構(gòu)
    DNA結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)
    《形而上學》△卷的結(jié)構(gòu)和位置
    哲學評論(2021年2期)2021-08-22 01:53:34
    論結(jié)構(gòu)
    中華詩詞(2019年7期)2019-11-25 01:43:04
    新型平衡塊結(jié)構(gòu)的應(yīng)用
    模具制造(2019年3期)2019-06-06 02:10:54
    循環(huán)結(jié)構(gòu)謹防“死循環(huán)”
    論《日出》的結(jié)構(gòu)
    縱向結(jié)構(gòu)
    縱向結(jié)構(gòu)
    我國社會結(jié)構(gòu)的重建
    人間(2015年21期)2015-03-11 15:23:21
    創(chuàng)新治理結(jié)構(gòu)促進中小企業(yè)持續(xù)成長
    99久久人妻综合| 操出白浆在线播放| 99国产精品免费福利视频| 国产亚洲av高清不卡| 天堂影院成人在线观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品国产美女av久久久久小说| 一级黄色大片毛片| xxxhd国产人妻xxx| x7x7x7水蜜桃| 老鸭窝网址在线观看| 国产精品二区激情视频| 国产精品综合久久久久久久免费 | 18禁观看日本| 久久精品国产综合久久久| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久久久国内视频| 久久香蕉国产精品| 精品人妻1区二区| 又黄又粗又硬又大视频| 在线播放国产精品三级| 两人在一起打扑克的视频| 88av欧美| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲专区字幕在线| 精品久久久久久久久久免费视频 | 高清av免费在线| 嫁个100分男人电影在线观看| 在线天堂中文资源库| 在线观看一区二区三区激情| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 在线av久久热| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲 国产 在线| 亚洲色图av天堂| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品免费久久久久久久清纯| 另类亚洲欧美激情| 精品人妻1区二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 亚洲午夜理论影院| 亚洲男人的天堂狠狠| 视频区图区小说| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产黄a三级三级三级人| 国产一区在线观看成人免费| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久国产亚洲av麻豆专区| av网站在线播放免费| 十八禁人妻一区二区| 露出奶头的视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲五月色婷婷综合| 精品高清国产在线一区| 国产高清videossex| 日本一区二区免费在线视频| 满18在线观看网站| 99国产精品免费福利视频| 欧美在线黄色| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 免费日韩欧美在线观看| 美女福利国产在线| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产亚洲欧美98| 欧美日韩福利视频一区二区| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久香蕉国产精品| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 黄色片一级片一级黄色片| 中亚洲国语对白在线视频| av在线天堂中文字幕 | 99国产综合亚洲精品| 十八禁网站免费在线| 精品一品国产午夜福利视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 99re在线观看精品视频| 波多野结衣高清无吗| 久久久久久免费高清国产稀缺| 午夜91福利影院| 国产精品一区二区免费欧美| 国产激情久久老熟女| 免费在线观看亚洲国产| 超色免费av| av网站免费在线观看视频| 亚洲人成77777在线视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 美女大奶头视频| 亚洲精品一区av在线观看| 精品国产亚洲在线| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲午夜理论影院| av国产精品久久久久影院| 夫妻午夜视频| 桃色一区二区三区在线观看| 一级作爱视频免费观看| 国产黄色免费在线视频| 久久久久久久久久久久大奶| 18禁美女被吸乳视频| 国产有黄有色有爽视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 91av网站免费观看| 51午夜福利影视在线观看| 黄频高清免费视频| 国产黄a三级三级三级人| 天堂中文最新版在线下载| 久久99一区二区三区| 又大又爽又粗| 91av网站免费观看| 国产黄色免费在线视频| 99精品久久久久人妻精品| 后天国语完整版免费观看| 欧美精品一区二区免费开放| 成人黄色视频免费在线看| 国产麻豆69| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 在线av久久热| 精品久久久久久电影网| 母亲3免费完整高清在线观看| 欧美日韩乱码在线| 久久99一区二区三区| 久久99一区二区三区| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲人成77777在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲av熟女| 高清毛片免费观看视频网站 | cao死你这个sao货| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 成在线人永久免费视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲av第一区精品v没综合| 精品福利永久在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| a在线观看视频网站| 美女 人体艺术 gogo| 在线av久久热| 久久久国产一区二区| av国产精品久久久久影院| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产精品1区2区在线观看.| 色哟哟哟哟哟哟| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 悠悠久久av| 新久久久久国产一级毛片| 国产一区在线观看成人免费| 久热这里只有精品99| 午夜福利,免费看| 国产免费现黄频在线看| 日本免费a在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 午夜老司机福利片| 国产单亲对白刺激| 制服人妻中文乱码| 中文字幕av电影在线播放| 色播在线永久视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 不卡一级毛片| 男人舔女人的私密视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲片人在线观看| 在线免费观看的www视频| 欧美日本中文国产一区发布| 香蕉丝袜av| 国产黄色免费在线视频| 日本wwww免费看| 人妻久久中文字幕网| 久久影院123| 热re99久久国产66热| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产成人系列免费观看| 日韩欧美三级三区| 十八禁网站免费在线| 久久人妻熟女aⅴ| 久久久久九九精品影院| 精品国产一区二区久久| 女人精品久久久久毛片| 最新美女视频免费是黄的| 成人精品一区二区免费| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 丁香六月欧美| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 老司机亚洲免费影院| 丰满饥渴人妻一区二区三| ponron亚洲| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产一卡二卡三卡精品| 91成年电影在线观看| 亚洲黑人精品在线| 午夜免费激情av| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲在线自拍视频| 亚洲av成人一区二区三| 女性被躁到高潮视频| 国产亚洲av高清不卡| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美在线黄色| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久九九热精品免费| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲情色 制服丝袜| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 夫妻午夜视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 757午夜福利合集在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 超碰97精品在线观看| 亚洲伊人色综图| 午夜福利一区二区在线看| 91成年电影在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 一级片免费观看大全| 欧美日韩乱码在线| 桃红色精品国产亚洲av| 国产成人av教育| 亚洲五月婷婷丁香| 久99久视频精品免费| 久久精品91无色码中文字幕| 99在线视频只有这里精品首页| 婷婷丁香在线五月| 精品国内亚洲2022精品成人| 美女国产高潮福利片在线看| 999精品在线视频| 亚洲国产精品sss在线观看 | 亚洲av熟女| 欧美日韩视频精品一区| 国产成人欧美在线观看| 丁香六月欧美| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产99白浆流出| 午夜影院日韩av| 午夜福利,免费看| 欧美成人性av电影在线观看| av福利片在线| 搡老乐熟女国产| 韩国av一区二区三区四区| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 欧美丝袜亚洲另类 | 操美女的视频在线观看| 老司机福利观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产高清videossex| 男男h啪啪无遮挡| 九色亚洲精品在线播放| 精品人妻1区二区| 日本精品一区二区三区蜜桃| cao死你这个sao货| 国产麻豆69| 制服人妻中文乱码| 咕卡用的链子| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 两个人免费观看高清视频| 黄色视频,在线免费观看| 在线观看午夜福利视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 免费在线观看日本一区| 成人精品一区二区免费| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产三级在线视频| 精品乱码久久久久久99久播| 国产成人精品无人区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产99久久九九免费精品| a级毛片黄视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产成人精品久久二区二区91| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲欧美精品综合久久99| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 色老头精品视频在线观看| 久久人人97超碰香蕉20202| 免费av毛片视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品乱码久久久久久99久播| 69av精品久久久久久| 91国产中文字幕| √禁漫天堂资源中文www| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产亚洲av高清不卡| 成人三级黄色视频| 90打野战视频偷拍视频| 中文欧美无线码| 中文字幕最新亚洲高清| 在线a可以看的网站| 男人舔女人下体高潮全视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲av成人精品一区久久| .国产精品久久| 亚洲精品成人久久久久久| 黄色视频,在线免费观看| 一本一本综合久久| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 色av中文字幕| 国产伦在线观看视频一区| 国产男靠女视频免费网站| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 欧美日韩福利视频一区二区| 一本精品99久久精品77| 老熟妇乱子伦视频在线观看| eeuss影院久久| 国产一区二区在线av高清观看| 久久久久久久精品吃奶| 午夜福利成人在线免费观看| 中文字幕av在线有码专区| ponron亚洲| 国产av不卡久久| 欧美色视频一区免费| av黄色大香蕉| 麻豆成人av在线观看| 日本 av在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 两人在一起打扑克的视频| 美女被艹到高潮喷水动态| 精品国产亚洲在线| 国产高清激情床上av| 久久6这里有精品| 欧美成人免费av一区二区三区| 中文字幕高清在线视频| 身体一侧抽搐| 精品乱码久久久久久99久播| 桃红色精品国产亚洲av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲精品在线美女| 久久中文看片网| 亚洲成av人片免费观看| 久久久精品大字幕| 1000部很黄的大片| 亚洲,欧美精品.| 午夜福利视频1000在线观看| 又爽又黄a免费视频| av天堂中文字幕网| 草草在线视频免费看| 男女之事视频高清在线观看| 国产成人欧美在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 久久99热6这里只有精品| 午夜视频国产福利| 又粗又爽又猛毛片免费看| 九色成人免费人妻av| 美女 人体艺术 gogo| 久久久久久久久中文| 97碰自拍视频| 极品教师在线免费播放| 国产中年淑女户外野战色| 99久久99久久久精品蜜桃| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产成人av教育| 国产亚洲精品av在线| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲男人的天堂狠狠| 久久国产精品影院| 99热只有精品国产| av女优亚洲男人天堂| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 身体一侧抽搐| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久久久性生活片| 亚洲,欧美,日韩| 欧美在线黄色| 免费搜索国产男女视频| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲精品在线美女| 国产亚洲欧美在线一区二区| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美高清成人免费视频www| 久久国产乱子免费精品| 精品久久久久久久末码| 精品久久久久久久久久免费视频| 我的老师免费观看完整版| 中文字幕熟女人妻在线| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲综合色惰| av女优亚洲男人天堂| 在线观看舔阴道视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久亚洲真实| 亚洲在线自拍视频| 亚洲 国产 在线| 18禁在线播放成人免费| 色综合欧美亚洲国产小说| 又紧又爽又黄一区二区| 波多野结衣高清作品| 亚洲专区中文字幕在线| 九九热线精品视视频播放| 国产精品伦人一区二区| 在线观看66精品国产| 美女黄网站色视频| bbb黄色大片| 日韩国内少妇激情av| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲成av人片免费观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 日本与韩国留学比较| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产综合懂色| 欧美+亚洲+日韩+国产| 日本免费a在线| 国产精品永久免费网站| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产三级黄色录像| 久久草成人影院| 中文亚洲av片在线观看爽| 麻豆国产97在线/欧美| 免费看日本二区| 久久香蕉精品热| 少妇的逼好多水| 中文字幕免费在线视频6| 欧美最新免费一区二区三区 | 乱人视频在线观看| 亚洲久久久久久中文字幕| 黄色配什么色好看| 成人特级av手机在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美日韩综合久久久久久 | 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲美女黄片视频| 久久午夜亚洲精品久久| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 天堂√8在线中文| 91麻豆av在线| ponron亚洲| 一本久久中文字幕| 内射极品少妇av片p| 国产成年人精品一区二区| 两人在一起打扑克的视频| 精品一区二区三区人妻视频| 欧美成人a在线观看| 国产av一区在线观看免费| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久久久国内视频| 麻豆一二三区av精品| 亚洲美女视频黄频| 能在线免费观看的黄片| 伊人久久精品亚洲午夜| 长腿黑丝高跟| 亚洲avbb在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 久久性视频一级片| 国产乱人伦免费视频| 亚洲av成人av| 国产精品永久免费网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费人成视频x8x8入口观看| 国内精品久久久久精免费| 久久国产乱子伦精品免费另类| 午夜免费激情av| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲av美国av| 欧美3d第一页| 亚洲中文字幕日韩| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 九九在线视频观看精品| 丰满乱子伦码专区| 亚洲第一电影网av| 亚洲精品在线观看二区| 嫩草影院精品99| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产av在哪里看| 免费搜索国产男女视频| 99热这里只有是精品50| 美女大奶头视频| 最近在线观看免费完整版| 日本熟妇午夜| 欧美一区二区国产精品久久精品| 在线播放国产精品三级| 婷婷精品国产亚洲av在线| 一本一本综合久久| 女同久久另类99精品国产91| 欧美zozozo另类| 9191精品国产免费久久| 亚洲av免费在线观看| 99久国产av精品| 亚洲专区中文字幕在线| 桃红色精品国产亚洲av| 久久久久久久久中文| 精品午夜福利在线看| 精品久久久久久成人av| 日本五十路高清| 真人一进一出gif抽搐免费| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 深夜精品福利| 中出人妻视频一区二区| 1000部很黄的大片| 69av精品久久久久久| 国产伦精品一区二区三区四那| avwww免费| 欧美日韩福利视频一区二区| 少妇高潮的动态图| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 色av中文字幕| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 五月伊人婷婷丁香| 国产人妻一区二区三区在| 国语自产精品视频在线第100页| 成年女人永久免费观看视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 99久久无色码亚洲精品果冻| 两个人视频免费观看高清| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品久久久久久久久亚洲 | 欧美在线一区亚洲| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲男人的天堂狠狠| 99国产极品粉嫩在线观看| 久久久久国内视频| 欧美激情国产日韩精品一区| 欧美精品国产亚洲| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 日本与韩国留学比较| 国产淫片久久久久久久久 | 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 制服丝袜大香蕉在线| 免费人成在线观看视频色| 精品一区二区免费观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 一边摸一边抽搐一进一小说| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 色哟哟·www| 真实男女啪啪啪动态图| 少妇丰满av| 夜夜夜夜夜久久久久| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 色精品久久人妻99蜜桃| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久精品综合一区二区三区| 看免费av毛片| www.色视频.com| 精品午夜福利视频在线观看一区| 91字幕亚洲| 国产精华一区二区三区| 看十八女毛片水多多多| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 免费一级毛片在线播放高清视频| 丰满人妻一区二区三区视频av| 精品久久久久久成人av| 国产不卡一卡二| 老司机午夜十八禁免费视频| 1000部很黄的大片| a在线观看视频网站| 激情在线观看视频在线高清| 偷拍熟女少妇极品色| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久伊人香网站| 亚洲av.av天堂| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 美女免费视频网站| 免费在线观看亚洲国产| 成人毛片a级毛片在线播放| 久久性视频一级片| 在线观看66精品国产| 欧美在线一区亚洲| 老司机深夜福利视频在线观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 欧美潮喷喷水| 日韩欧美三级三区| 别揉我奶头 嗯啊视频| 少妇丰满av| 色综合欧美亚洲国产小说| 久久国产乱子免费精品| 色视频www国产| 亚洲精品在线观看二区| 51国产日韩欧美| 午夜福利高清视频| 麻豆成人午夜福利视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| 桃红色精品国产亚洲av| 九九在线视频观看精品| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品98久久久久久宅男小说| 欧美成人性av电影在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品人妻久久久久久| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 美女被艹到高潮喷水动态| 哪里可以看免费的av片| 国产色婷婷99| 哪里可以看免费的av片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产成年人精品一区二区| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲自偷自拍三级| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 精品午夜福利在线看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 十八禁网站免费在线| 中文字幕久久专区| 99在线人妻在线中文字幕| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产成人福利小说| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 欧美一区二区国产精品久久精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av|