重慶豐都兩件漢代鎏金青銅器的保護(hù)修復(fù)

顧來(lái)沅 楊小剛 葉 琳 金普軍 孫少偉

（1.重慶市文化遺產(chǎn)研究院，重慶 400013；2.陜西師范大學(xué)，陜西 西安 710062）

受重慶市豐都縣文物管理所的委托，重慶市文化遺產(chǎn)研究院承擔(dān)了該所部分青銅器的保護(hù)修護(hù)工作。本次保護(hù)修復(fù)的兩件漢代鎏金青銅器屬于三峽庫(kù)區(qū)出土文物[1]，由于常年埋藏于地下，受土壤及地下水中的可溶性鹽、微生物、有機(jī)酸等諸多腐蝕因素的影響，文物器身絕大部分被泥土和各種銹蝕物包裹[2，3]，只有極少處隱約可見(jiàn)鎏金痕跡，亟需進(jìn)行保護(hù)修復(fù)。

一、修復(fù)前器物保存狀況

1.鎏金青銅盒（文物編號(hào)9276），盛食器，青銅胎，口徑19.5厘米，高20厘米，重1862克。該器上下兩部分形狀相同，為子母口，直壁，斜腹，平底，圈足，外壁鎏金（除器底外），底部和頂部有浮雕柿蒂紋飾。盒上半部分有約10厘米長(zhǎng)的不規(guī)則裂縫，下半部分口沿殘損約三分之一，底部有裂隙，口、腹部及殘損破裂處輕微變形，部分鎏金層脫落（圖一，1）。

2.鎏金青銅鍾（文物編號(hào)9273），盛酒器，青銅胎，口徑13厘米，足徑17.2厘米，殘高46厘米，重1921克。該器直口微侈，細(xì)頸，鼓腹，肩部有鋪首銜環(huán)，高圈足，圈足外撇呈喇叭口狀，通體鎏金。出土?xí)r被壓變形，頸部中段凹陷，腹部下段殘缺且與底部斷裂，圈足底變形，部分鎏金層脫落（圖一，2）。

圖一 保護(hù)修復(fù)前的鎏金青銅器

兩件器物出土后未做過(guò)保護(hù)處理，通體被大量硬結(jié)物及銹蝕物覆蓋，只能從局部裸露位置看到有鎏金殘留。若不及時(shí)采取針對(duì)性保護(hù)措施，可能造成進(jìn)一步損壞。

二、分析檢測(cè)

為了解這兩件器物的本體材質(zhì)和銹蝕物特征，明確銹蝕物類型，制定科學(xué)的保護(hù)修復(fù)方案，我們?cè)谄魑锏牟煌课徊杉硕喾蒌P蝕物樣品，利用掃描電子顯微鏡／能譜儀（SEM/EDS）進(jìn)行了形貌觀察和元素分析，同時(shí)利用X-射線衍射儀（XRD）和紅外光譜儀（FTIR）檢測(cè)其組成物質(zhì)。

1.樣品顯微照片與能譜元素分析檢測(cè)

圖二的超景深顯微照片顯示，9276-1號(hào)銹蝕樣品以淺綠色為主，夾雜了藍(lán)色、白色和土黃色顆粒；9273-1號(hào)銹蝕樣品以綠色為主，夾雜了白色、土黃色顆粒。

圖三、四分別為9276-1樣品和9273-1樣品的元素分析區(qū)域及能譜圖。表一為二樣品的元素能譜檢測(cè)數(shù)據(jù)。可知，鎏金青銅盒鎏金青銅鍾的銹蝕物除了常見(jiàn)的銅氧化物成分和土壤元素之外，并沒(méi)有檢測(cè)到Cl元素。

2.樣品的紅外光譜分析

圖五分別是9276-1、9273-1號(hào)樣品的紅外光譜圖。在9276-1號(hào)樣品的紅外光譜圖中，3405 cm-1和3320cm-1附近，屬-OH對(duì)稱伸縮振動(dòng)所致；1507 cm-1和1396cm-1附近，屬非對(duì)稱伸縮振動(dòng)所致；910cm-1附近，屬-OH彎曲振動(dòng)所致。在9273-1號(hào)樣品的紅外光譜圖中，1030 cm-1，屬-OH彎曲振動(dòng)所致。在以上二份樣品的紅外光譜圖中，900—600cm-1范圍內(nèi)的幾個(gè)弱吸收峰，屬于彎曲振動(dòng)，其中818cm-1附近的吸收峰屬于面內(nèi)的振動(dòng)，669cm-1附近的吸收峰屬于面外的CO32-振動(dòng)；在470 cm-1附近的吸收峰，是由Cu-OH伸縮振動(dòng)所致。這些紅外吸收特征峰與孔雀石基本一致。

圖二 樣品的超景深顯微照片

圖三 9276-1號(hào)樣品元素分析區(qū)域及能譜圖

圖四 9273-1號(hào)樣品元素分析區(qū)域及能譜圖

表一 樣品元素能譜檢測(cè)數(shù)據(jù)（Wt%）

3.樣品的X-射線衍射分析

圖五 樣品的紅外光譜圖

圖六為樣品的X-射線衍射圖。由9276-1號(hào)樣品的X-射線衍射圖顯示，14.97°、17.70°、24.20°、29.66°、31.28°、31.84°、37.86°、43.48°、46.68°和56.56°等處衍射峰為孔雀石[CuCO3·Cu(OH)2]衍射特征峰，20.88°和26.72°等處衍射峰屬于石英（SiO2）的特征峰，36.54°、42.44°和61.64°處出現(xiàn)赤銅礦（Cu2O）的衍射特征峰。由9273-1號(hào)樣品的X-射線衍射圖顯示，在14.84°、17.64°、24.12°、29.44°、30.10°、39.46°、42.52°、43.96°和60.14°等處的衍射峰為孔雀石[CuCO3·Cu（OH）2]衍射特征峰，14.11°、27.94°、33.94°、36.54°、50.14°和64.43°處的衍射峰屬于鈉長(zhǎng)石[Na(Al-Si3O8)]，20.88°和26.66°等處的衍射峰屬于石英（SiO2）。

4.分析檢測(cè)結(jié)果

按照以上操作流程，我們共對(duì)5份樣品進(jìn)行了分析檢測(cè)，結(jié)果如表二所示，顯示主要為銅和鉛的銹蝕物和土壤成分，沒(méi)有檢測(cè)到含Cl元素的有害銹蝕物。

三、保護(hù)修復(fù)

根據(jù)兩件鎏金青銅器銹蝕物的分析檢測(cè)結(jié)果和保存現(xiàn)狀，我們制定了合理的保護(hù)修復(fù)方案。在修復(fù)過(guò)程中根據(jù)具體情況，不斷調(diào)整改進(jìn)修復(fù)工藝。

1.建立修復(fù)檔案

分別填寫兩件器物的保護(hù)卡片詳細(xì)記錄器物的編號(hào)、名稱、質(zhì)地、來(lái)源、尺寸、器物的形狀、紋飾、病害情況等基本信息；拍攝修復(fù)前的照片，繪制文物病害圖。

2.清洗除銹

鎏金層表面銹蝕物的清除是保護(hù)修復(fù)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，要盡可能選用對(duì)文物本體干擾小的方法和材料[4,5]，盡量避免對(duì)鎏金層造成損害。根據(jù)這兩件鎏金器物的造型、體量、銹層致密程度和厚薄等差異，我們分別采用凝膠清洗法和乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）貼敷法，局部使用瑪瑙刀除銹。

圖六 樣品的X-射線衍射圖

（1）鎏金青銅盒較小，且表面無(wú)紋飾，在簡(jiǎn)單清洗后，表面露出了致密的銹蝕層。我們針對(duì)該器物的特點(diǎn)，根據(jù)以往凝膠清洗劑去除銅銹的經(jīng)驗(yàn)[6]，調(diào)整了原來(lái)的配方，降低黏度，減少凝膠附著力。同時(shí)，改進(jìn)了凝膠的去除方法，除乙醇清洗外，還增加了棉柔巾（主要成分為天然纖維素）貼敷法。經(jīng)多次貼敷，直至器物表面的凝膠完全清除。這樣既不傷害鎏金層，又避免了凝膠殘留，效果很好。

（2）鎏金青銅鍾較大，且肩部有鋪首銜環(huán)，在簡(jiǎn)單清洗后仍有較厚土銹覆蓋。我們采用了以1%的乙二胺四乙酸二鈉為主的貼敷方法。該方法主要是以棉柔巾為載體，乙二胺四乙酸二鈉作為螯合劑，與器物表面的鈣、鎂、銅等化合物進(jìn)行反應(yīng)，形成新的可溶性鹽，最后用去離子水洗去。操作時(shí)需嚴(yán)格控制溶液用量，以剛好浸濕棉柔巾不滴漏為準(zhǔn)，貼敷時(shí)間不超過(guò)5分鐘；對(duì)于局部少量頑固的銹蝕，采用2%的乙二胺四乙酸二鈉點(diǎn)涂擦拭；不反應(yīng)的疏松銹蝕層可用瑪瑙刀清除。清理完成后，器物鎏金層得到了完好保存。該方法較凝膠清洗簡(jiǎn)便易行，但主要是用于土銹較多的情況，且乙二胺四乙酸二鈉濃度不能太大，每次貼敷后必須用去離子水沖洗干凈。處理完畢后，我們用便攜式合金分析儀的鍍層檢測(cè)模式檢測(cè)了這兩件器物的殘存鎏金層厚度，檢測(cè)發(fā)現(xiàn)鎏金層越亮，其殘存厚度相對(duì)越大，具體檢測(cè)結(jié)果如表三所示。

3.矯形

采用機(jī)械方式矯形，依照金屬文物自身胎體情況，采用鈑金、擠壓和頂撐等方式操作，靈活使用捆扎、撬壓等方法逐漸增強(qiáng)壓力，使其緩慢恢復(fù)到原狀。值得注意的是，由于器物質(zhì)地較脆，在頂撐、擠壓的時(shí)候，一定要注意力度，切忌造成新的斷裂或損傷。

4.拼對(duì)粘接

根據(jù)器物表面裝飾、胎體厚度、茬口關(guān)系，將破碎殘片用膠帶或熱熔膠組裝，確定缺損補(bǔ)配量及正確的組裝順序和粘接位置。粘接時(shí)采用室溫快速固化環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑HY-914。操作時(shí)要注意，為避免環(huán)境相對(duì)濕度對(duì)粘接效果的影響，先用電吹風(fēng)將斷面略微烘干，調(diào)配膠液均勻涂抹在斷面上，再用電吹風(fēng)垂直吹拂斷面，促使膠液浸潤(rùn)斷面，增加粘接強(qiáng)度。

表二 銹蝕物的礦物組成

表三 鎏金層厚度檢測(cè)結(jié)果

圖七 保護(hù)修復(fù)后的鎏金青銅器

5.補(bǔ)配打磨

根據(jù)器物的殘缺情況，使用聚氨酯環(huán)氧樹(shù)脂補(bǔ)配等方法制作出與殘缺部位形狀相同的殘片，再使用粘接手法填充殘缺部位。對(duì)殘缺部位較少的空洞和裂隙，或基體已發(fā)生嚴(yán)重銹蝕、極其脆弱的部位，采用E44環(huán)氧樹(shù)脂與聚酰胺固化劑依照1∶1配比，用電吹風(fēng)機(jī)進(jìn)行適度加溫，使樹(shù)脂呈黏稠液態(tài)，充分浸潤(rùn)補(bǔ)配部位，待填滿空洞后，用手術(shù)刀等工具將多余樹(shù)脂去除。對(duì)于分散缺損不規(guī)整的殘缺部位，采用E44環(huán)氧樹(shù)脂與聚酰胺固化劑依照1∶1配比襯以玻璃纖維布，加無(wú)機(jī)礦物填料（200目滑石粉），制成玻璃鋼模塊進(jìn)行粘接補(bǔ)配最后采用電動(dòng)打磨機(jī)、銼子、砂紙等對(duì)補(bǔ)配部位多余的填料進(jìn)行打磨，使其與原器協(xié)調(diào)即可。

6.封護(hù)

為達(dá)到長(zhǎng)期保存的目的，選用

Paraloid B72丙酮溶液作為封護(hù)劑。在通風(fēng)櫥內(nèi)使用軟毛刷均勻涂刷1%濃度的封護(hù)劑，自然干燥1小時(shí)后取出。

7.作色

作色前要將補(bǔ)配區(qū)域按照器物表面紋飾、弧度打磨平滑，用礦物顏料調(diào)出與器表顏色相近的混合顏料，反復(fù)以點(diǎn)、涂、彈、撥等方式對(duì)補(bǔ)配的部位進(jìn)行上色處理，使器物整體顏色及形態(tài)盡量協(xié)調(diào)一致。至此這兩件器物的保護(hù)修復(fù)完成（圖七）。

［1］楊小剛，肖碧瑞，鄒后曦.重慶峽江地區(qū)鎏金銅器發(fā)展史研究［J］.重慶文理學(xué)院學(xué)報(bào)，2016，35（1）：63—69.

［2］徐軍平，鄭捷.兩件鎏金青銅器的腐蝕分析與保護(hù)［C］//中國(guó)文物保護(hù)協(xié)會(huì).中國(guó)文物保護(hù)技術(shù)協(xié)會(huì)第四次學(xué)術(shù)年會(huì)論文集.北京：科技出版社，2007.

［3］葉琳.鎏金青銅文物表面潔除的新方法［J］.文物鑒定與鑒賞，2010（9）：49—52.

［4］宋艷.兩件漢代青銅器的分析研究與保護(hù)修復(fù)［J］.文物保護(hù)與考古科學(xué)，2009（1）：63—70.

［5］王萍.西夏鎏金銅佛像的研究及其保護(hù)［J］.敦煌研究，2000（1）：103—111.

［6］顧來(lái)沅，葉琳，賈一鳴.鎏金青銅文物的凝膠清洗技術(shù)［C］//中國(guó)文物保護(hù)技術(shù)協(xié)會(huì)，重慶市文化遺產(chǎn)研究院.中國(guó)文物保護(hù)技術(shù)協(xié)會(huì)第九次學(xué)術(shù)年會(huì)論文集.北京：科技出版社，2018.